SU1316557A3 - Способ получени производных 2(3-пиридил)-2-фениламиноуксусной кислоты (его варианты) - Google Patents

Способ получени производных 2(3-пиридил)-2-фениламиноуксусной кислоты (его варианты) Download PDF

Info

Publication number
SU1316557A3
SU1316557A3 SU843818300A SU3818300A SU1316557A3 SU 1316557 A3 SU1316557 A3 SU 1316557A3 SU 843818300 A SU843818300 A SU 843818300A SU 3818300 A SU3818300 A SU 3818300A SU 1316557 A3 SU1316557 A3 SU 1316557A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
compound
general formula
pyridyl
amino
cooh
Prior art date
Application number
SU843818300A
Other languages
English (en)
Inventor
Бюло Жан-Поль
Original Assignee
Рон-Пуленк Агрошими (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Рон-Пуленк Агрошими (Фирма) filed Critical Рон-Пуленк Агрошими (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1316557A3 publication Critical patent/SU1316557A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/53—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/55—Acids; Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/56—Amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/57—Nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/68—One oxygen atom attached in position 4

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относитс  к замещенным пиридина, в частности к производным 2-(3-пиридил)-2-фениламиноук- сусной кислоты общей формулы (I); П1г -CRj-R,j -NRj-Ari где ПР - пиридил, не- или МОНО-, ди- или тризамещенный низшим алкилом, низшим алкоксилом; Аг - фенил, не- или замещенный галогеном, алкилтиогруппой или этерифицирован- ным карбоксилом; R, - CN, С(0)ОН, C(0)NH,, C(0)OR при низший ал- кил; R - низший алкил, замещенный фенилом или тиогруппой} , низший алкоксил, которые могут быть использованы дл  з&щиты растений от фитопатогенных грибков. Дл  вы влени  активности среди замещенных пиридина были получены новые (I) .Их синтез ведут из производного пиридина формулы II: nP-CR 0, производного анилина форму- лы (III): Ar-NHR,, где ПР, Аг, R.и R указаны вьше, в присутствии HCN (она может быть получена in situ) с последующим выделением целевого (I), где R,-CN. Дл  превращени  последнего в другие производные, т.е. в (I), где R,-C(0)NH, провод т гидратацию или гидролиз перевод С(0)Ш в СОСИ в кислой среде с последующей нейтрализацией , или дальнейшую этерификацию спиртом R40H дл  получени  (1), где

Description

Изобретение относитс  к способу получени  новых производных 2-(3-пи- ридил)-3-фениламиноуксусной кислоты, которые могут быть использованы дл  защиты растений от фитопатогенных грибков.
Цель изобретени  - получение новых производных 2-(3-пиридш1)-2-фе- ниламиноуксусной кислоты, обладающих противогрибковыми свойствами относительно Botrytis в отличие от структурного аналога, обладающего тем же видом активности.
Пример 1. Получение 2-фенилТаким образом, получают 11,3 г (4 -фенилфенил-1-имино)-3-этилпиридина формулы
W
К 11,3 г (4-фенилфенил-1-имино)-3 -этилпиридина в 50 мл уксусной кисло ты добавл ют 3,9 г цианида кали . Смесь перемешивают в течение 24 ч пр
амино-2-(3-пиридил)-пропаннитрила (со- комнатной температуре. Путем фильтТаким образом, получают 11,3 г (4- -фенилфенил-1-имино)-3-этилпиридина формулы
К 11,3 г (4-фенилфенил-1-имино)-3- -этилпиридина в 50 мл уксусной кислоты добавл ют 3,9 г цианида кали . Смесь перемешивают в течение 24 ч при
комнатной температуре. Путем фильтединение 1).
Используют колбу, оборудованную мешалкой, термометром и восход щим охладителем. В колбу последовательно загружают 40 мл уксусной кислоты, 12,1 г 3-ацетилпиридина и 9,3 г анилина и вьщерживают смесь при перемешивании .в течение 30 мин при температуре окружающей среды. Затем добавл 20
25
радии реакционной среды отдел ют бе лое твердое вещество, которое после довательно промывают 300 мл воды, 300 мл 10%-ного раствора бикарбонат кали  и в 300 мл воды. После осушки продукта при приведенном давлении п лучают 7,8 г (4-фенилфенил)-2-амино -2-(3-пиридил)-пропаннитрила в виде твердого белого вещества, плав щего
30
ют 8,5 г цианида кали , В 20 мл воды.
Смесь выдерживают в течение 20 ч. при комнатной температуре, а образовавшийс  осадок отдел ют фильтрацией
Полученное таким образом твердое вещество промывгют последовательно водой (200 мл) , водным раствором (100 мл) 10%-ного KHCOj, водой (200 мл) и затем пентаном.
Полученное исходное твердое вещест-35 во рекристаллизируют в 30 г этанола в рефлюксе. Получают 14 г (0,063 моль) 2-фениламино-2-(3-пиридил)-пропаннитрастворенного при 189 С, выход (рассчитанный на
3-ацетилпиридин) 48%.
Прим ер 3. Аналогично пример 1 получают:
2- (метил)-(4-хлорфенил)-амино - (З-пиридил)-ацетонитрил (соединение 3);
-(4-хлорфенил)-2-амино-2-(3-пири дил)-пропаннитрил (соединение 4);
-(4-фторфенил)-2-амино-2-(3-пири дил)-пропаннитрил (соединение 5);
-(2-фторфенил)-2-амино-2-(3-пири дил)-пропаннитрил (соединение 6);
-(2-фторфенил)-2-амино-2-(3-пири- дил)-пропаннитрил (соединение 6);
-(4-бромфенил)-2-амино-2-(3-пиририла в виде белого твердого вещества,
плав ющегос  при 156°С. Выход (рас- дил)-пропаннитрш1 (соединение 7).
считанный на ацетилпиридин) 63%. Аналогично примеру 2 получают:
П р и м е р 2. Получение (4-фенил- фенил)-2-амино-2-(3-пиридил)-пропан- нитрила (соединение 2).
Продукт получают в два этапа ана- 45 логично примеру 1,
6 г 3-ацетилпиридина, 9,3 г 4-ами- нобифенила и 0,9 г п-толуолсульфокис- лоты раствор ют в 100 мл толуола. Раств ор подогревают до температуры ки- .50 -2-(3-пирид) - ацетонитрил (соедине- пени  растворител  в течение 4
-(3,4-дихлорфенил)-2-амино-(3-пи- ридил)-пропаннитрил (соединение 8);
-(3-хлорфенил)-2-амино-2-(3-пири- дш1)-пропаннитрил (соединение 9);
-(2,4-дихлорфенил)-2-амино-2-(3- пиридил)-пропаннитрил (соединение 10);
-(4-фторфенил)-2-амино-2-фенилч , а
образующуюс  воду собирают в сборнике Дина-Старка.
После охлаждени  раствор промывают водой (3-100 мл), высушивают на сульфате натри  в присутствии угл , затем фильтруют и выпаривают при приведенном давлении.
ние 11);
-2-фениламино-2-фенил-2-(3-пири- дил)-ацетонитрил (соединение 12);
-(2,4-дифторфенил)-2-амичо-2-(3- -пиридил)-пропаннитрил (соединение 13);
-(3-фторфенил)-2-амино-2-(3-пи- ридил)-пропаннитрил (соединение 14);
радии реакционной среды отдел ют белое твердое вещество, которое последовательно промывают 300 мл воды, 300 мл 10%-ного раствора бикарбоната кали  и в 300 мл воды. После осушки продукта при приведенном давлении получают 7,8 г (4-фенилфенил)-2-амино- -2-(3-пиридил)-пропаннитрила в виде твердого белого вещества, плав щегос 
при 189 С, выход (рассчитанный на
30
35
3-ацетилпиридин) 48%.
Прим ер 3. Аналогично примеру 1 получают:
2- (метил)-(4-хлорфенил)-амино 2 -(З-пиридил)-ацетонитрил (соединение 3);
-(4-хлорфенил)-2-амино-2-(3-пири- дил)-пропаннитрил (соединение 4);
-(4-фторфенил)-2-амино-2-(3-пири- дил)-пропаннитрил (соединение 5);
-(2-фторфенил)-2-амино-2-(3-пири- дил)-пропаннитрил (соединение 6);
-(4-бромфенил)-2-амино-2-(3-пири дил)-пропаннитрш1 (соединение 7).
-2-(3-пирид) - ацетонитрил (соедине-
-(3,4-дихлорфенил)-2-амино-(3-пи- ридил)-пропаннитрил (соединение 8);
-(3-хлорфенил)-2-амино-2-(3-пири- дш1)-пропаннитрил (соединение 9);
-(2,4-дихлорфенил)-2-амино-2-(3- пиридил)-пропаннитрил (соединение 10);
-(4-фторфенил)-2-амино-2-фенил .50 -2-(3-пирид) - ацетонитрил (соедине-
ние 11);
-2-фениламино-2-фенил-2-(3-пири- дил)-ацетонитрил (соединение 12);
-(2,4-дифторфенил)-2-амичо-2-(3- -пиридил)-пропаннитрил (соединение 13);
-(3-фторфенил)-2-амино-2-(3-пи- ридил)-пропаннитрил (соединение 14);
-(3-хлор-4-фторфенил)-2-амино-2- -(З-пиридил)-пропаннитрил (соединение 15);
-(3-цианофенил) -2-амино-2- (З -пири дил)-пропаннитршт (соединение 16);
-(3-бромфенил)-2-амино-2-(3-пири- дШ1)-пропаннитрил (соединение 17);
-(3-метилфенил)-2-амино-2-.(3-пири дил)-пропаннитрил (соединение 18);
-(4-хлорфенил)-2-амино-2-(3-пири- дил)-пентаннитрил (соединение 19);
-(3-бром-4-хлорфенил)-2-амино-2- -(3-пиридил-пропаннитрил (соединение 20);
-(3,4-дихлорфенйл)-2-амино-2-(3- -пиридил)-пентаннитрйл (соединение 21);
-(3,4,5-трихлорфенил)-2-амине-2- -(З-пиридил)-пропаннитрил (соединение 22);
-(З-хлор-4-фторфенил)-2-амино-2- -(З-пиридил)-пентаннитрил (соединение 23);
-(3,4,-дихлорфенил)-2-амино-2- -(3-пиридил)-2-фенилацетонитрил (соединение 24);
-(4-хлорфенил)-2-амино-2-(3-пири- дил)-4-метилпентаннитрил (соединение 25);
-(3,4-дихлорфенил) -2-амино-2- (3-п ридил)-4-метилпентаннитрил (соединение 26);
-(3-бром-4-хлорфенил)-2-амино-2- -(3-пиридш1-2-фенилацетонитрил (соединение 27);
-( З-хлор-4-фторфенил)-2-аминс)-2- -(3-пиридил)-4-фетилпентаннитрил (соединение 28);
-(4-метоксикарбонилфенил-2-амино- -2-(3-пиридил)-пропаннитрил (соеди- нение 29);
-(4-фторфенил)-2-амино-2-(3-пири- дил)-пентаннитрил (соединение 30);
-(3-метилтиофенил)-2-амино-2-(3-п ридил-3)-пропаннитрил (соединение 31)
-.(4-хлорнифел)-2-амино-2-(3-пири- дил)-бутаннитрил (соединение 32);
-(3-хлор-4-фторфенш1-2-амино-2-(3 -пиридил)-бутаннитрил (соединение 33)
-(4-хлорфенил)-2-амино-2-(3-пири- дил)-гексаннитрил (соединение 34);
-(3,4-дихлррфенил)-2-амино-2-(3- -пиридил)-бутаннитрил (соединение 35
-(3-бромфенил)-2-амино-2-(3-пири- дил)-бутаннитрил (соединение 36);
-(4 хлорфенил)-2-амино-2-(3-пири- дил)-3-метилбутаннитрил (соединение 37);
-(4-фторфенил)-2-амино-2-(3-пири- дил)-3-метилбутаннитрил .(соединение .38);
-(4-фторфенил)-2-амино-2-(3-пири- дил)-бутаннитрил (соединение 39);
-(З-хлор-4-фторфенил)-2-амино-2- -(3-пиридш1)-3-фенилпропаннитрил (соединение 40);
-(4-трифторметилфенил)-2-амино-2- -(З-пиридил)-бутаннитрил (соединение 41);
-(3,4-дифторфенил)-2-амино-2-(3- -пиридш1)-бутаннитрил (соединение 42)
-2-фениламино-2-(3-пиридил)-бутан нитрил (соединение 43);
-(3-хлор-4-фторфенш1)-2-амино-2- -(3-пиридш1)-3-метилтиопропаннитрил (соединение 44);
-(4-бромфенил)-2-амино-2-(3-пиридил ) -пен таннитрил (соединение 45);
-(4-бромфенил)-2-амино-2-(3-пири- дш1)-бутаннитрил (соединение 46);
-(4-хлорфенил)-2-амино-2-(3-пиридил )-2-циклоамилэ таннитрил (соединение 47) ;
-(3,4-дифторфенил)-2-амино-2-(3- -пиридил)-пентаннитрил (соединение 48);- (3,4-дифторфенил)-2-амино-2-(3- пиридил)-3-метилбутаннитрил (соединение 49);
-4-(трифторметш1фенил)-2-амино-.2- -(3-пиридил)-З-метилбутаннитрил (соединение 50) ;
-(4-хлорфенил)-2-амино-2-(5-ме- тил-3-пиридил)-бутаннитрил (соединение 51) ;
-(4-хлорфенш1)-2-амино-2-(4-ме- тил-3-пиридил)-бутаннитрил (соединение 52);
-(З-хлор-4-фторфенил)-2-амино-2- -(4-метш1-3-пиридил)-бутаннитрил (соединение 53) ;
-(4-хлорфенил)-2-амино-2-(4,5-ди- метил-3-пиридил)- бутаннитрил (соединение 54) ;
-(З-хлор-4-фторфенил)-2-амино-2- -(4-этил- З-пиридил)-бутаннитрил (соединение 55);
-(4-фторфенил)-2-амино-2-(4-этил- -3-пиридил)-бутаннитрил (соединение 56);
-(3,4-дихлорфенил)-2-амино-2-(4-м тил-3-пиридил)-пропаннитрил (соединение 57);
-(4-хлорфенил)-2-амино-2-(4-метил -3-пиридил)-пропаннитрил (соединение 58);
-(4-хлорфенил)-2-амино-2-(4-меток- си-3-пиридил)-бутаннитрил (соединение 59);
-(4-хлор4)енил)-2-амино-2-(4-меток- си-3-пиридил)-пропаннитрил (соедине- ние 60);
-(3,4-дихлорфенил)-2-амино-2-(4- -метокси-З-пиридил)-пропаннитрил (со единение 61);
-(3,4-дифторфенш1)-2-амино-2-(4- -метил-З-пиридил)-бутаннитрил (соединение 62) ;
-(4-бромфенил)-2-амино-2(4-метил- 3-пиридил)-бутаннитрил (соединение 63);
-(4-фторферил)-2-амино-2-(4-иэо- пропил-3-пиридил)-бутаннитрил (соединение 72) .
Данные о полученных соединени х приведены в табл. 1 и 2. ,
Пример 4. Получение хлоргид- рата соединени  4.
К 5 г раствора (4-хлорфенил)-2- -амино-(3-пиридил)-пропаннитрила в 2,5л безводного эфира добавл ют 18 мл раствора НС1 .1,08 N, фильтруют, высушивают и таким образом получают 5,5 г хлоргидрата соединени  4, плав щегос  при 120 С,
П р и м е р 5« Получение (3,4-ди- хлорфенил)-2-амино-2-(3-пиридил)-пропан амида (соединение 64),
В колбу загружают 20 г (3,4-ди- хлорфенш1)-2-амино-2-(3-пиридил-про- паннитрила (соединение 8) и 170 мл безводного метанола
После охлаждени  суспензии до 0,5°С медленно перемешивают газовый поток хлористоводородной кислоты до насьщени , после перехода к темпера- туре окружающей среды перемешивают течение 16 ч Затем разбавл ют ре- акционную смесь 150 мл безводного эфира. Полученное твердое вещество быстро осушивают, промывают 300 мл безводного эфира, затем помещают в водный раствор с 10%-ного KHCOj. После фильтрации, промывки дистиллированной водой, этанолом и осушки в вакууме получают 19,6 г (3,4-дихлорфе- нШ1)-2-аминопропанамида в виде твердого белого вещества, плав ющегос  при 175 С (выход 92%).
Пример 6. Получение (3,4-ди- хлорфенил)-2-амино-2-(3-пиридил)-про Пановой кислоты (соединение 65).
В колбу загружают 19,2 г (3,4-ди- ;хлорфенил)-2-амино-2-(3-пиридил)-пропанамида (соединение 64) и 190 мл хлористоводородной кислоты 6N, затем нагревают в рефлюксе в течение 7ч. В этом случае образуетс  осадок, который фильтруют и обрабатывают 800 м воды и 25 мл концентрированного гидрата окиси аммони . Затем нагретый до раствор селената амммони  фильтруют и обрабатывают 25 мл лед ной уксусной кислотой. После фильтрации твердое вещество промывают водой и затем высушивают в вакууме.
Получают .13,2 г (3,4-дихлорфенил- -2-амино-2-(3-пиридил)-пропановой кислоты в виде твердого вещества, плав щегос  при 190 с.
П р и м е р 7. Получение(3,4-дихлорфенил ) -2-амино-2- (3-пиридил) -ме- тилпропионата (соединение 66).
В колбу загружают 4,8 г (3,4-ди- клорфенил)-2-амино-2-(3-пиридил)-пропановой кислоты (соединение 64) в 25 мл безводного метанола. После охлаждени  до минус добавл ют одновременно 1,3 мл сульфинилхлорида, затем медленно довод т до рефлюкса.
Через 3 ч снова охлаждают до минус 10 С, затем еще добавл ют 1,3 мл сульфинилхлорида.
После 5 ч нагревани  в рефлюксе испар ют реакционную смесь при приведенном давлении, затем обрабатывают исходный продукт- последовательно 50 м эфира, 50 мл дистиллированной воды, 5 г гидрокарбоната кали .
После декантации органическую фазу высушивают на сульфате натри  и 31атем выпаривают. Масл нистый осадок очищаетс  хроматографией на колонке двуокиси кремни  (элюент эфир).
Получают 3,5 г (3,4-дихлорфенил)- -2-амино-2-(3-пиридил)-метилпропиона та бледно-желтого цвета, выход 72%.
П р и м е. р 8. Аналогично примеру 7 из соответствующих исходных вещест получают:
(4-хлорфенш1)-2-амино-2-(3-пиридил ) -метилпропионат , плав щийс  при (соединение 67);
(4-хлорфенил)-2-амино-2-(3-пиридил ) -метилбутират, плав щийс  при 154 с (соединение 68); : (3,4-дихлорфенил)-2-амино-2-(3-пи- ридил)-метилбутират, плав щийс  при
при 112 С (соединение 69);
(3-бром-4 Хлорфенил)-2-амино-2- -(З-пиридил)-метилбутират, плав щийс  при (соединение 70);
11316557
(3,А-дихлорфенил)-2-амино-2-(3-пию с
ридил)-метилбентират в виде желтого масла (соединение 71).
П р и м е р 9. Испытание в тешти- це на оидиуме  чмен .5
Готов т тонкую водную суспензию подлежащего испытанию активного вещества .следующего состава: подлежащее испытанию активное вещество 40 мг; твин-80 (поверхностно-активное веще- 0 ство в виде полиоксиэтиленового моно- лаурата сорбитана) 0,4 мл; вода 40 мл.
Затем водную суспензию разбавл ют водой дл  получени  заданной концентрации . 5
Саженцы  чмен  Hordeum vulgare сорта Берас развод т в чашках. Через 5 дней их заражают распьшением посредством спор оидиума  чмен  Erysiphe graminis,затем выдерживают в теплице 20 при 22 + 2 С с относительной влажностью 70-80%.
Через 2 дн  после заражени , когда листва покрываетс  оидиумом, саженцы обрабатывают разбрызгиванием на каг- дый саженец 8 мл суспензии активного вещества в дистиллированной воде, содержащей 0,02 мас,% твина-80 заданной концентрации.. Обрабатывают активным
Через 24 ч листь  срезают и поме ют в две чашки Петри (диаметр 11 см дно которых предварительно оборудуе с  диском в виде влажного бумажного фильтра (5 листочков на чашку).
Затем осуществл ют инокул цию с помощью шприца путем нанесени  каплей (три капли на листочек) суспензии спор. Эту суспензию спор Botryt cinerea получают от культуры возрас том 15 дней, которую затем помещают в питательный раствор /80000 ед./см Через 4 дн  после заражени  провод  проверку путем сравнени  с .необрабо танным контрольным образцом.
В этих услови х при концентрации 1000 мг/л защита соответственно сос тавл ет 95% дл  соединений 4,5,7-9, 14,15,19,23,29,30,32-35,37,42-45,48 49,55-59,61-63,66; 80% (не менее 95 дл  соединений 17,25,28,51,60; 50% (но менее 80%) дл  соединений 16,18 20,36,38,39,41,46,50,52,65; 20% (но мен ее 50%) дл  соединений 24,26,40, 53 и 54.
Пример 11. Противогрибково действие на церкоспориоз свеклы (Се cospora Beticola).
Сахарную свеклу (Beta vulgaris
веществом в три приема. Таким же об- сорт Моностар выращивают в теплице
разом обрабатываю т контрольные образцы саженцев, но без активного вещества .- ,
Затем обработанные саженцы снова помещают в теплицу с указанными тем- 35 пературными услови ми и влажностью.
Через 10 дней после обработки саженцев суспензией активного вещества подсчитывают процент замедлени  развити  грибка по сравнению с необра- 40 ботанным контрольным образцом.
В этих услови х при крнцентрации 500 мг/л замедление развити  грибка соответственно составл ет 90% дл  соединений 4,10,15,17,19,20,21,25-28, 45 30,32-39,42,43; 70% (но менее 90%) дл  соединений 1-9,11-14,18,23,29,40, 44,51,56; 20% (но менее 70%) дл  соединений At,47,48.
50
П р и м е р 10. Противогрибковое действие на Botrytis cinerea томата.
Томаты, выращенные в теплице (сорт Марманд), возраст 60-75 дней, обрабав пластмассовых чашках смесь речных песка и т рез 12 дней, когда рос на стадии двух листков 7 см, они обрабатываю ванием водных суспензи примеру 10 с разными активного вещества. Ка лучает около 5 мл сост ветствует дозе 1000 л/ вещество каждой концен в три чашки о
Затем инокулируфт с веризатора так, что ка лучает около 5 мл этой
После этого заражен проход т инкубационный ла в течение 2 дней пр ной атмосфере и в темн ло 12 дней в обычных т ви х (20 + 2 с и 60-80
Проверку осуществл  после заражени  и высч защиты по сравнению с
тывают разбрызгиванием водных суспен- контрольным образцом.
зий состава по примеру 9 с различными концентраци ми активного вещества (опыты повтор ют два раза).
8
Через 24 ч листь  срезают и помещают в две чашки Петри (диаметр 11 см), дно которых предварительно оборудуетс  диском в виде влажного бумажного фильтра (5 листочков на чашку).
Затем осуществл ют инокул цию с помощью шприца путем нанесени  каплей (три капли на листочек) суспензии спор. Эту суспензию спор Botrytis cinerea получают от культуры возрастом 15 дней, которую затем помещают в питательный раствор /80000 ед./см) Через 4 дн  после заражени  провод т проверку путем сравнени  с .необработанным контрольным образцом.
В этих услови х при концентрации 1000 мг/л защита соответственно составл ет 95% дл  соединений 4,5,7-9, 14,15,19,23,29,30,32-35,37,42-45,48, 49,55-59,61-63,66; 80% (не менее 95%) дл  соединений 17,25,28,51,60; 50% (но менее 80%) дл  соединений 16,18, 20,36,38,39,41,46,50,52,65; 20% (но мен ее 50%) дл  соединений 24,26,40, 53 и 54.
Пример 11. Противогрибковое действие на церкоспориоз свеклы (Сег- cospora Beticola).
Сахарную свеклу (Beta vulgaris)
сорт Моностар выращивают в теплице
в пластмассовых чашках, содержащих смесь речных песка и торфа (1/1), .Через 12 дней, когда ростки наход тс  на стадии двух листков, высота 5 - 7 см, они обрабатываютс  разбрызгиванием водных суспензий состава по примеру 10 с разными концентраци ми активного вещества. Кажда  чашка получает около 5 мл состава, что соответствует дозе 1000 л/га. Активное вещество каждой концентрации внос т в три чашки о
Затем инокулируфт с помощью пульверизатора так, что кажда  чашка получает около 5 мл этой суспензии.
После этого зараженные растени  проход т инкубационный период сначала в течение 2 дней при 26 С во влажной атмосфере и в темноте, затем около 12 дней в обычных тепличных услови х (20 + 2 с и 60-80% влажности).
Проверку осуществл ют через 14 дней после заражени  и высчитывают процент защиты по сравнению с необработанным
контрольным образцом.
В этих услови х при концентрации 1000 мг/л защита соответственно составл ет 95% дл  соединений 19,2.1,23,
913
25,26,28,30,32,33,37,42; 80% (но менее 95%) дл  соединений 35,36,46; 50% (но менее 80%) дл  соединений 20,29.
Эти результаты показывают хорошую противогрибковую активность предлага- емых соединений.
Предлагаемые соединени  представл ют большой интерес с точки зрени  их активности по отношению склероти- ницидой, в частности к ,Botrytis, и вследствие этого могут примен тьс  дл  таких культур, как зерновые (например ,  чмень), рис, виноград, сахар
культур (арахис.и банан), в овощеводстве , цветоводстве и в разведении деревьев (фруктовые). Среди предлагаемых соединений особенно предпочтительны соединени  4,7,8,19,21,23,32, 33,35,37,42,44,55.
Результаты опытов приведены в табл. 1 и 2.

Claims (2)

1. Способ получени  произй одных 2-(3-пиридил)-2-фениламиноуксусной кислоты общей формулы
7, RS
N RI
(I)
де
R,-CN, СООН,
т
CONH, COOR.;
l, .4
низший алкил, водород, фенил- низший апкил, замещенный фенилом , тиогруппой; низший алкил, низший алкокси; атом водорода; д
низший алкил; 0,1,2,3;
фенил или фенил, замещенный галогеном, алкилтиогруппой, этерифицирован.ной карбоксиль-, ной группой,
тличающийс  там, что роизводные пиридина общей формулы
Z - R, m Ar 35
г
(zv€jr °
N
(II)
где
Rj. Z
и m имеют указанные зна
чени , ,
подвергают взаимодействию с производным анилина общей формулы
- 5
10
R,
HN-Ar
(III)
5
О
5
0
5
где Ar имеют указанные значени , в присутствии цианистоводородной кислоты , возможно полученной на месте in situ, с выделением целевого продукта , где R(-CN, или полученное соединение , где R, - CN, гидратируют с получением соединени  общей формулы (I), где RI- CONH, или гидролизом соединени  общей формулы (1),где R,CONHj , в кислой среде с последующей нейтрализацией с получением соединени  общей формулы (I), где R -COOH, или этарификацией полученного соединени , где R/1-COOH, или этерификаци- ей полученного соединени , где R,- -СООН, спиртом R.ОН и вьщелением целевого продукта.
2. Способ получени  производных 2-(3-пиридил)-2-фениламиноуксусной кислоты общей формулы
2 Кг
). N RI.
(I)
где R, , R,, R,, Z, m
и Ar имеют указанные значени , отличающийс  тем, что осуществл ют реакцию в присутствии дегидратирующего агента с азеотроп- ной отгонкой воды производного пи- ридина общей формулы
.
()
N
(IV)
и m имеют указанные значегде R, Z
ни ,
с производным анилина общей формулы
HjN
- Ar,
(V)
где Ar имеет указанные значени , с получением соединени  общей формулы
50
(
(VI)
N
55 где Z, т, R и Аг имеют указанные
значени ,которые подвергают взаимодействию с возможно образованной по месту цианистоводородной кислотой и
11 1316557,12
полученное соединение общей формулыпоследующей нейтрализацией с получе- (I), где R,-CN, или вьщел ют, илинием соединени  общей формулы (I), гидратируют дл  получени  соединени где R,-СООН, или этерификацией полуобщей формулы (I), где R.-CONH, иличенного соединени , где R,-COOH, спир- гидролизом соединени  общей формулы.5 .том и выделением целевого про- (I), где R,-CONH, в кислой среде сдукта.
RiBi f C- N-Ar
УЬ.:
Таблица 1
13
1316557
14 Продолжение табл. 1
Циклопен- Н тил
-(СН)СН, Н
-(СН)(СН,)2 Н
-СН(СН,),, Н
p-C1-CjH,
m,, т,р-Г,, p-CF,-C,H
) CN
сн.
tV
-N
-с,н.
156
57 28 19
Таблица 2
p-d-C H
14750
52
С
N
-0,,Н p-C1-CjH
14637
сн
СНч
N СН.
1SI
N С2Н5
0«.
Лг
К
.
-с,н
-С.Н5
сн.
m-CI-p-Fp-d-C H
m-Cl-p-F-C .jHyP-F-CgH
m.p-Clj C
m-CI-p-FCfiHj
15544
p-d-C H
12322
m-Cl-p-FC H,
14847
11714
m.p-Clj C H, .15641
3 60/L (Г эр-С1-СьН417125
О-Шз
61Г CHjт,р-С12-СбН,14521
N снз
62 JT-С Нут.р-Рг-С Нэ13842
ю,
cV
631 -C Kfp-Br-CgH 15543
N
72l; Jj-CjHyp-F-CjH 172
N .
SU843818300A 1983-11-24 1984-11-23 Способ получени производных 2(3-пиридил)-2-фениламиноуксусной кислоты (его варианты) SU1316557A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR838318976A FR2555579B1 (fr) 1983-11-24 1983-11-24 Nouveaux derives de pyridylacetonitriles, leur preparation et leur utilisation comme antifongiques dans le domaine agricole

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1316557A3 true SU1316557A3 (ru) 1987-06-07

Family

ID=9294612

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU843818300A SU1316557A3 (ru) 1983-11-24 1984-11-23 Способ получени производных 2(3-пиридил)-2-фениламиноуксусной кислоты (его варианты)

Country Status (26)

Country Link
US (1) US4743603A (ru)
EP (1) EP0145620A3 (ru)
JP (1) JPS60136559A (ru)
KR (1) KR850003714A (ru)
AU (1) AU586613B2 (ru)
BG (1) BG44534A3 (ru)
BR (1) BR8405975A (ru)
CS (1) CS247091B2 (ru)
DD (1) DD234603A5 (ru)
DK (1) DK557184A (ru)
ES (1) ES8601137A1 (ru)
FI (1) FI844610L (ru)
FR (1) FR2555579B1 (ru)
GR (1) GR80994B (ru)
HU (1) HU194690B (ru)
IL (1) IL73478A (ru)
MA (1) MA20274A1 (ru)
NZ (1) NZ210286A (ru)
OA (1) OA07872A (ru)
PH (1) PH21141A (ru)
PL (1) PL143772B1 (ru)
PT (1) PT79546B (ru)
RO (1) RO89783A (ru)
SU (1) SU1316557A3 (ru)
TR (1) TR22096A (ru)
ZA (1) ZA849123B (ru)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2629455B1 (fr) * 1988-03-29 1991-09-27 Rhone Poulenc Agrochimie Derives de 2-(3-pyridinyl)3-(phenoxy) propanenitrile
US5180827A (en) * 1988-03-29 1993-01-19 Rhone-Poulenc Agrochimie 2-(3-pyridyl) propanenitrile derivatives
WO1997036870A1 (en) * 1996-04-02 1997-10-09 Uniroyal Chemical Company, Inc. Pyridylmethyl nitriles, amides and thioamides useful as fungicides
US8956520B2 (en) 2009-06-05 2015-02-17 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Electrochemical process to prepare chemicals using a cyanide salt
BRPI1009084A2 (pt) 2009-06-05 2016-03-01 Akzo Nobel Chemicals Int Bv processo compreendendo a reação de cianeto com um aminoacido e um aldeido

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1026318B (de) * 1954-07-09 1958-03-20 Thomae Gmbh Dr K Verfahren zur Herstellung von ª‡-tert. -Amino-acetonitrilen
US3313683A (en) * 1963-04-22 1967-04-11 Lilly Co Eli Nematocidal and fungicidal methods
CA1132567A (en) * 1978-08-08 1982-09-28 Pieter T. Haken Phenyliminomethylpyridine derivatives

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. -М.: Хими , 1968, с. 378. *

Also Published As

Publication number Publication date
FR2555579B1 (fr) 1987-11-20
FI844610L (fi) 1985-05-25
BG44534A3 (en) 1988-12-15
ZA849123B (en) 1985-07-31
PT79546A (fr) 1984-12-01
FR2555579A1 (fr) 1985-05-31
PH21141A (en) 1987-07-27
TR22096A (tr) 1986-04-03
ES537893A0 (es) 1985-10-16
CS247091B2 (en) 1986-11-13
HUT37333A (en) 1985-12-28
FI844610A0 (fi) 1984-11-23
KR850003714A (ko) 1985-06-26
GR80994B (en) 1985-03-08
BR8405975A (pt) 1985-08-27
EP0145620A3 (fr) 1986-01-08
DK557184A (da) 1985-07-02
US4743603A (en) 1988-05-10
IL73478A (en) 1988-06-30
MA20274A1 (fr) 1985-07-01
ES8601137A1 (es) 1985-10-16
AU586613B2 (en) 1989-07-20
NZ210286A (en) 1988-10-28
JPS60136559A (ja) 1985-07-20
AU3575484A (en) 1985-05-30
DK557184D0 (da) 1984-11-23
DD234603A5 (de) 1986-04-09
RO89783A (ro) 1986-07-30
OA07872A (fr) 1986-11-20
IL73478A0 (en) 1985-02-28
EP0145620A2 (fr) 1985-06-19
PL143772B1 (en) 1988-03-31
HU194690B (en) 1988-03-28
PT79546B (fr) 1986-12-15
PL250497A1 (en) 1985-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5123951A (en) Synergistic plant growth regulator compositions
US4479900A (en) 1-Carbalkoxyalkyl-3-aryloxy-4-(2'-carboxyphenyl)-azetidin-2-ones
JPS6042202B2 (ja) 植物真菌防除剤及びその製法
AU614488B2 (en) Synergistic plant growth regulator compositions
CN113061125A (zh) 一种咪唑啉酮化合物的制备方法
KR910008795B1 (ko) 치환 및 미치환된 2-카바모일니코틴산과 3-퀴놀린카르복실산의 제조방법
SU1316557A3 (ru) Способ получени производных 2(3-пиридил)-2-фениламиноуксусной кислоты (его варианты)
AT500490A1 (de) Verfahren zur herstellung von substituierten thiazolinen und deren zwischenprodukte
US4108630A (en) 1-Alkylpyrid-2-ones
KR930001408B1 (ko) 치환 및 비치환 2-카르바모일 니코틴산 및 3-퀴놀린 카르복실산의 제조방법
EP0261226A1 (en) Use of malonic acid derivative compounds for increasing crop yield
JP2690816B2 (ja) キノリニルオキサジアゾール除草剤
CN113683529A (zh) 一种四氢芳樟基席夫碱类化合物及其制备方法与除草应用
SU1176831A3 (ru) Способ получени замещенных мочевины
JPH09502447A (ja) 置換ピリジン、その製造方法および殺害虫剤および殺菌剤としてのその用途
US4900840A (en) 3-halosuccinimides
JPH07179442A (ja) ４−イミノオキサゾリジン−２−オン誘導体、それらの製造方法、及びそれらを有効成分とする除草剤
CN115521306B (zh) 一种1,2,3,4-四氢-β-咔啉衍生物及其制备方法和应用
CN110003117B (zh) 一种含三氟甲基嘧啶的阿魏酸酰胺衍生物及其制备和用途
RU2067832C1 (ru) Способ борьбы с грибковыми инфекциями растений
Hayashi Synthesis and selective herbicidal activity of methyl (E, Z)-[[[1-[5-[2-chloro-4-(trifluoromethyl) phenoxy]-2-nitrophenyl]-2-methoxyethylidene] amino] oxy] acetate and analogous compounds
US4028089A (en) Plant growth influencers
JPS6256146B2 (ru)
CN117534639A (zh) 酰胺类化合物及其制备方法和农学应用
US4282030A (en) Method for plant growth regulation