JPS5993089A - ジハロゲンビニルフエニル−燐酸エステル、その製法及び使用 - Google Patents

ジハロゲンビニルフエニル−燐酸エステル、その製法及び使用

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JPS5993089A
JPS5993089A JP58196276A JP19627683A JPS5993089A JP S5993089 A JPS5993089 A JP S5993089A JP 58196276 A JP58196276 A JP 58196276A JP 19627683 A JP19627683 A JP 19627683A JP S5993089 A JPS5993089 A JP S5993089A
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ゲルト−ウルリツヒ・シユヴアルツ
ハインリツヒ・アドルフイ
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BASF SE
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ジハロゲンビニルフェニル燐酸エステル、そ
の製法、ならびにこの化合物を有効物質として含有する
有害生物駆除剤に関する。
アルキルビニルフェニル燐酸ニステルハ殺虫剤として有
効な物質であり（西ドイツ特許出願公開２４１１８０９
号明細層）、ハロゲン化フェニルビニル燐酸エステルも
同様である（同１５６７０９２号明細書）。
本発明者らは、次式 （式中へ及びＢは互いに無ｉｙ係に塩素原子、弗素原子
、臭素原子又は１〜４個の炭素原子を有するトリハロゲ
ンアルキル基、又は酸素原子又は硫黄原子、Ｙ及び２は
互いに無関係に酸素原子、硫黄原子又は基−ＮＨ−１Ｒ
′は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、Ｒ２は１
〜６個の炭素原子を有するアルキル基、ハロゲンアルキ
ル基、アルコキシアルキル基又はアルキルチオアルキル
基、Ｂ３　、Ｒ４及びＲ５は互いに無関係ルコキシ基、
アルコキシアルコキシ基、アルキルチオアルキルチオ基
、アルコキシアルキル基、アルキルチオアルキル基、ア
ルキルチオ基、ｌ・リハロゲンアルキル基又はトリハロ
ゲンアルコキシ基を意味する）で表わされるジノ・ロゲ
ンビニルフェニル燐酸エステルが昆虫、くも頷及び線虫
に属する有害生物を有効に殺滅することを見出した。こ
のジハロゲンビニルフェニル燐酸エステルはその効力に
おいて、既知のハロゲンフェニルビニル燐酸エステルよ
り明らかに優れている。
式■の化合物は、既知の方法により、例えば対応する燐
酸エステルハロゲニドを対応する置換フェノールと反応
させることにより、・製造できろ（次人参Ｉ！り。
本反応は、有機の希釈剤例えばアセトニトリル、ドルオ
ール、メヂルエチルケｌ−ンの中テ゛、又は二相系例え
ばドルオール／水、ジクロルメタン／水の中で実施でき
る。
好ましくはフェノールに対して１〜２モル量の酸結合剤
すなわち塩基を添加する。約１０％過剰の使用が特に有
利である。無機塩基例えばアルカリ・金属炭酸塩、例え
ば炭酸カリウム、水酸化アルカリ例えば水酸化ナトリウ
ム、あるいは三級アミン例えばトリエチルアミンが適し
ている。塩基とフェノールからあらかじめ塩を製造し、
これを燐酸エステルクロリドと反応させる。塩としては
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又は場合により置
換されたアンモニウム塩、例えばナトリウム塩、カリウ
ム塩、カルシウム塩又はアンモニウム塩が用いられる。
充分な反応速度は、通常は１００℃以下、好ま（〜くは
２０〜７０°Ｃで大気圧下に達せられる。
好ましくは出発物質は化学量論的割合で用いられるが、
場合によっては反応関与体のいずれか一方の過剰も好結
果をもたらす。
反応混合物は、常法により例えば水の添加及び相分離に
より精製処理される。粗生成物は蒸留又はカラムクロマ
トグラフィにより精製てきる。
次の諸方法によって同様に本発明の化合物が得られる。
式１ａのジハロゲンビニルへフェニル−チオ燐酸エステ
ルは、式■の亜燐酸エステルを式Ｒ２５ＣＩ−のスルフ
ェニルクロリドと反応させることによるアービュソー反
応において、次の反応式によって製造できる。。
ａ 同様に式ｆａのジハロゲンビニルへ７エニルーチオ燐酸
エステルは、式Ｖの燐酸エステル塩を式Ｒ２Ｙのアルキ
ル化剤を用いてアルキル化スルことによって得られる。
原子又はアルキル硫酸塩残基である。
さらに式■の燐酸エステルジクロリドを、弐Ｒ’　Ｏ［
、］又はＲ２Ｓ　Ｈのアルコール又はメルカプタンと反
応させて、式ｉｂの化合物に変えることができる。
ｂ ジアルキル燐酸エステルクロリドは既知物質であって、
既知方法により製造できる（西ドイツ特許出願公開２６
４２９８２号明細書、ジャーナルｅオフ゛−オーガニッ
クφケミスｌ−ＩＪ　−３０巻、１９６５年、６２１７
頁、西ドイツ特許出願公開・２５５２９４５号明細書参
照）。
同様に式Ｍのジハロゲンビニル〜フェノールも常法によ
り製造できる。
次の反応（叙例えばルイス酸例えばＡｌＣｌ３を用いて
行われろ。
操作法の適当な指示は、例えばシン七＼シス１９７９年
８２４頁により知られる。
化合物■のアセチル化、氷酢酸中での亜鉛による分ｊ’
／ｒ（西ドイツ特許出願公開２６６３５５１号明細用参
照）及びＮａＯＨによる・鹸化により、Ｘ及びＸｌを経
て、化合物１１１ａが得られる。
Ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｘ＋０１（ １［ａ こうして人手不可であったメタ−及びパラ−ジハロゲン
ビニルフェノール（ｌ１ｌｂ及び■ｃ）カ、６．４−ジ
ヒドロピランにより保護されたメタ−及びバラ−ヒドロ
キシ−ベンズアルデヒド店を、例えば水素化ナトリウム
及びクロロホルムにより化合物Ｘｌとなし、次いでアセ
チル化し、そｌ〜で保護基を氷酢酸中で亜鉛を用いて脱
離させることにより得られる（次式参照）。
Ｘｌｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｘ１
１ＯＨ 弐■の化合物に到達する他の可能性は、対応するアルデ
ヒド■を、式ＸＩＶのホスホリドとウイソテイツヒ１反
応により反応させることにより、得られる（次式参照）
。
Ｘｌｌ　　　　　　　　　　　　Ｘ　ＩＶＨ ■ ジハロゲンビニルフェノール（Ｍ、ｎｌａ、　　ｎｉｂ
又はｌｃ　）は、それを反応させてフェノール燐酸エス
テルにする前に、他の反応（例えば硝酸によるニトロ化
）に付する５こともできる。
０−　シハロゲンビニルフェノールノ製造例ａ）水酸化
カリウム３３．６　ｇ（０，６モル）及び４−フルオル
−フェノール６７ｇ（０，６モル）をエタノール３００
　ｍｌに溶解し、蒸発乾固する。
得られたカリウム塩の無水ドルオール１２００ｍｅ中の
（踪ｌ蜀液に、４−フルオル−フェノール６７ｉ（０，
６モル）及び塩化アンモニウム、７９２、！？　（０，
６モル）を少量ずつ添加する。１０分間還流したのち、
２０℃以下に冷却し、無水ドルオール６００　ｍｅに溶
解した無水クロラール１７７、６　、！ｉ’　（１，２
モル）を少量ずつ添加する。−夜攪拌したのち、水冷下
に塩化アンモニウム飽和溶液１．５１を添加する。次い
で相分離を行い、水相をドルオールで６回抽出し、抽出
物を合併し、洗浄したのち蒸発濃縮する。結晶性残有と
して４−フルオル−２−（２，２，２−トリクロル−１
−ヒドロキシエチル）−フェノールカ９１１の・収量で
得られ（＋−ルオールから再結晶ののち）、これは１１
６〜１２０℃の融点を有する。
元素分析： ＣＨＣＩ　　　　　　Ｆ 計算値ｆ％）　　３７．０３　２．６６４０．９９　７
．３２実測値（％）’３７．４　　２．６　　４１．２
　　７．６１〕）４−フルオル−２−（２，２，２−ト
リクロル−１−ヒドロキシエチル）−フェノール９０ｇ
（０，３５モル）を無水エーテル８００　ｍｅに溶解し
、無水エーテル５００　ｍｅ中のトリエチルアミン７０
　、？　（０，７モル）を添加する。０〜５℃で無水エ
ーテル３００　ｍｅ中の塩化アセチル５５．９（０，７
モル）を徐々に添加する。室温で６時間攪拌したのち吸
引１過し、ｊ５液を蒸発濃縮する。
融点９０〜９５°Ｃの４−フルオル−２−（２，２゜２
−）ＩＪジクロル１−アセトキシ−エチル）−アセトキ
シペンゾールが、結晶性残有として１１０ｇの収量で得
られる。
元素分析： ＣＨＣＩ　　　　　　　Ｆ 計算値（％ｌ　　　４１．４２　２．７３　３［１，９
６５，５３実ｄ川１直（％）　　　　　４２．１　　　
　３．０　　　　３１．４　　　　５．５ｃ）　　４−
フルオル−２−（２，２，２−トリクロル−１−アセト
キシ−エチル）−アセトキシペンゾール１０７１（０，
３１モル）を氷酢酸５５０ｍｅ　Ｋ　Ｑ　／！１ｉｉＬ
、、コレニｉ鉛末２３．５ｇ（０，３６モル）を少量ず
つ添加する。６０〜７０°Ｃで６時間攪拌したのち冷却
し、沈殿を吸引ｆ過し、ｆ液を蒸留水１．５１に注入す
る。クロロホルムで牢毒数回抽出し、抽出物を一緒にし
、ＮａＨＣＯ３溶液及び水を用いて洗浄し、乾燥したの
ち蒸発濃縮する。融点４７〜５０℃の４−フルオル−２
−（２，２−ジクロルビニル）−アセトキシペンゾール
が、結晶性残有として７６ｇの収量で得られる。
元素分析： ＣＨＣＩ　　　　　　　Ｆ 計鏝値（％）　　　４８．２２　２．８３　２８．４７
　７．６３実６１１１値（％）　　　４７．３　　２．
９　　２９．１　　７．５ｄ）無水エタノール１００ｍ
Ｉ４：＋０４−フルオル−２−（２，２−ジクロルビニ
ル）−アセトキシペンゾール６８　ｊｊ　（０，２７５
モル）を、飽和ＮａＯＨ〜エタノール冷溶液５００　ｍ
、ｅに添加する。数時間１ｆｌ！、４’ｌ′Ｌ、たのち
、冷却しながら酢酸でｐＨ４，７となし、蒸発濃縮しく
著しく発泡）、水及びエーテル中に移し、数回エーテル
で抽出し、エーテル抽出液を合併する。これをＮａＨＣ
○、溶液及び水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥した
のち蒸発濃縮すると、融点５５〜５７℃の４−フルオル
−２−（２，２−ジクロルビニル）−フェノールが、結
晶性残有として４４ｇの収量で得られる。
元素分析： ＣＨＣＩ　　　　　　Ｆ 計算値（％）　　　４６．４１　２．４，３　３４．２
５　９．１８実…１１値（％）　　　４６．８　　２．
６　　　ろ４．１　　９．０置換基導入によるジクロル
ビニルフェノールの力ロ］二 ｅ）　　２　＝　（２’、２’−ジクロルビニル）−フ
ェノ）ｂ　９．５　ｊｊ　（０，０５モル）を無水酢酸
６０ｍ／！に溶解し、これに５〜１０℃で１時間かけて
６５％硝酸６．２　ｊＪ及び濃硫酸６．４ｇの混合物を
商船する。１０〜１５℃での２時間攪拌したのち水で゛ １．５１を添加し、エーテル八抽出し、エーテル抽出液
を合併して水洗し、乾燥したのち蒸発濃縮する。
長時間の静置ののち、融点８０〜９０℃の４−二ｌ・ロ
ー２−　（２，２−ジクロルビニル）−アセトキシペン
ゾールが結晶性で１０ｇの収量で得られる。
元素分析： ＣＨＮ　　　　　　　Ｃ１ 計算値（％）　　４６．５１　２．５６　５．０７　２
５．６８実測値（％）４３．８　　２．６　　４．９　
　２５．８ｆ）窒素洗浄しながら、４−ニトロ−２−（
２，２＝ジクロルビニル）−アセトキシペンゾール１１
　、？　（０，０４モル）を、４％ＨＣＩ溶液５０ｍ６
と一緒に還流加熱し、冷却したのち６回でエーテル抽出
する。エーテル抽出液を合併し、Ｎａ−［−１ｃｏ。
溶液及び水で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥したの
ち蒸発濃縮する。次いでシリカゲル」−でドルオールを
用いて澱過し、結晶性残有として１０７〜１１５℃の融
点を有する４−二ｌ・ロー２−（２，２−ジクロルビニ
ル）−フ、＝ｃ　７−ルカ４．　ＤＩの収量で得られる
。
元素分析： ＣＨＮ　　　　　　Ｃ１ 言Ｉ算値Ｃ％）　　　４１．０６　２．１５　５，９８
　１．３０実測値（％）　　　４１．２　　２．１　　
５．９　　２９．９ＩＩＩ−及びｐ−ジクロルビニルフ
ェノールの製造ａ）３−ヒドロキシ−ベンズアルデヒド
２４４ｇ（０，２モル）を無水テトラヒドロフラン４゜
Ｏｍｅに溶解し、１スパーチルの勢全１：ｌ　−１□ル
オールスルホン酸と混合する。次いで室温で３，４−ジ
ヒドロビラン３４　ｇ（０，４モル）を商船し、４時間
（Ｗ打したのち、１ｏ％Ｋ　ＯＬ（溶液で洗浄し、Ｋ２
　ＣＯ３上で乾燥したのち回転蒸発機で蒸発濃縮する。
屈折率ｎ２０＝　１．５４６０の６−（テトラヒドロピ
ラニルオキシ）−ベンズアルデヒドが、ドルオール溶液
をシリカゲル上でｆ過したのち、油状で４０．０　ｉの
収量で得られる。
元素分析： 　　　　Ｈ 計算値（％）　　　６９，８９　　６．８４実測値（％
）　　　６９．２　　　６．８ｔ、＋）　　５−−（テ
トラヒドロピラニルオキシ）−ベンズアルデヒド２７ｇ
（０，１３モル）、無水クロロホルム１７．３．９　（
０，１４４モル）及びテトラヒドロフラン３０ｍ６の混
合物を、窒素中室温で、テトラヒドロフラン１３０ｍ６
中の水素化ナトリウム４．６　ｇ（０，１４４モル）の
盾゛濁液に徐々に添加し、４０℃で１時間撹拌する。５
°Ｃ以下に冷却したのち、テトラヒドロフラン７０ｍｅ
中の塩化アセチル１０．４９　（０，１３モル）ヲ添加
し、−夜攪拌したのち水を添加し、エーテルで抽出する
。抽出液をＮａＨＣＯｓ溶液及び水を用いて洗浄し、乾
燥し、蒸発濃縮し、これをドルオール中に移ず。このド
ルオール性溶液をシリカゲル上で１ｌＦｉ過し、ドルオ
ールを除去すると、融点９０〜９５°Ｃの結晶性の６−
（テトラヒドロピラニルオキシ）−１−（２，２，２−
）リクロルー　１−アセトキシエチル）−ベンゾ−シカ
２０ｇ得られる。
元素分析： ＣＨＣ１ 計算値（％）　　　４９．００　４．６６　２８．９３
実測値（％）　　　４９．６　　４．９　　２８．８ｃ
）３−（テトラヒドロピラニルオキシ）−１−（２，２
，２−）ジクロル−１−アセトキシエチル）−ペンゾー
ル２１９（０，０６モル）を氷酢酸８０　ｒｎ、ｅに溶
解し、これに亜鉛末４．６　ｇ（０，０７モル）を少量
ずつ添加し、６０〜７０℃に６時間加熱する。冷却し、
′ｊコ過したのち、水１．５４に加入し、エーテルで抽
出する。抽出液を合併し、Ｎ　ａ、　ＨＣ０３溶液及び
水で６回洗浄し、乾燥し、蒸発濃縮したのちドルオール
中に移ず。シリカゲル上でｒ過したのち、４−ジクロル
ビニル−フェノールがワックス上物質として８．０Ｉ得
られる。
元素分析： ＣＨＣ１ 割算値（％）　　　５０．ＥＬＳ　　３．２０　６７．
５１実測値（％）　　　５１．２　　３．５　　３６．
５後記の第１、第２及び第３表に記載の（２，２−ジハ
ロゲンビニル）−フェノールの例ハ、前記方法のいずれ
かを対応して適当に変更を加えて製造され、物性の記載
がないときは、生成された粗生成物から得ることができ
る。
第　　　１　　　表 Ｈ Ａ　　　Ｐ　　　　Ｒ”　　　　＋（’　　■（′　　
　ｎＤ／融点ＣＩ　　　Ｃ１，４−Ｉ３ｒ　　　ＨＨ融
点＝６４〜６７”Ｃ；ＣＩ　　　Ｃ１ｆｌ　　　　ＨＨ
融点＝４７〜５０°ＣＣＩ　Ｃ１４−ＯＣＩ−１３ＨＩ
−１ｎＤ＝１．５９００［３ｒ　Ｂｒ　４−Ｆ　ＨＨｎ
Ｉ）＝１．６１９５ＣＩ　　Ｃ１４−８ＣＨ３Ｅ■Ｈｎ
Ｈｏ”＝　１．６４５８ＣＩ　　　Ｃ１４−ＣＩ　　　
ＨＨ融点＝６１〜６５°Ｃ（：’ｌ　　　Ｃ１４−ＣＩ
−（３ＨＨ融点＝４２〜４４°Ｃ１３ｒ　　　　Ｂｒ　
　　　　ＨＨＨ ＦＦＨＨ’Ｈ Ｆ　　　　　Ｆ　　　　　４−Ｆ　　　　　ＨＨＦ’　
　　　　Ｆ　　　　　４−Ｆ　　　　　ＨＨＢｒ　　　
　Ｂｒ　　　　４−Ｂｒ　　　　ＨＨＣＦ３　　ＣＦ、
　　ＨＨＨ ＣＣＩ、　　ｅｅｌ、　　ＨＩ（Ｈ ＦＣＣｌ、１１ＨＴ（ ＣＩＣＦ３ＨＩ−ＩＴＩ ＦｅＦ２　　　ＨＨＨ ＣＩ　　　ＣＣＩ、　　　ＨＨＨ Ｂｒ　　　　Ｆ’　　　　　　ＨＨＨ Ｆ　　　　　Ｃ：Ｌ　　　　　ＨＨＨ Ｂｒ　　　　（Ｊ　　　　　ＨＨＨ ＣＩ　　　　Ｃ１４−ＣＮ　　　ＨＨ 第　　　２　　　表 Ｈ Ａ　　　　Ｂ　　　　　Ｒ２Ｈ”　　　Ｒ５］コＤ／融
点Ｆ　　　　　Ｆ　　　　　　ＨＨＨ Ｂｒ　　　　Ｂｒ　　　　　ＨＨＨ ＣＩ　　　　　Ｃ１４−Ｆ　　　　　ＨＩ（ＣＬ　　　
　　Ｃ１４−ＣＩ　　　ＨＨＣＩ　　　　Ｃ１４−Ｂｒ
　　　　ＨＨＣｌ、　Ｃ１６−０ＣＨ３ＨＨ Ｆ　Ｆ　６−ＯＣＲ，ＨＨ Ｂｒ　　　　Ｂｒ　　　　６−〇Ｃｌ−１．Ｈ，ＨＣＦ
、ＣＦｊ　ＨＨＨ ＣＣＩ、　ＣＣｌ５ＨＨＨ Ｆ　ＣＦ、　ＨＨＨ Ｆ　　　　　ＣＣＩ、　　　　ＨＨＨ ＣＩ　ＣＦ’ｓ　ＨＨＨ ＣＩ　　　　ＣＣｌ３　　ＦＩ　　　　　ＨＨＢｒ　　
　　Ｆ　　　　　　ＨＨＨ Ｂｒ　　　　ＣＦ、　　　　　ＨＨＨ Ｉｉ’　　　　　　　　ＣＩ　　　　　　　　Ｊ−Ｉ　
　　　　　　　ＨＪ（第　　　６　　　表 ○Ｈ Ａ、　　　Ｂ　　　　Ｒ”　　　　Ｒ’　　　　Ｒ５ｎ
Ｄ／融点ＣＩ　　　Ｃ１’　　　ＨＨＨ融点＝８８〜９
１℃ＣＩ　Ｃ１２−ＯＣ２Ｈ，ＨＨ ＣＩ　Ｃ１３−ＯＣＨ，ＨＨ ＣＩ　Ｃ１２−ＯＣＨＬ　６−Ｂｒ　ＨＣｌ　Ｃ１２−
Ｂｒ　６−Ｂｒ　Ｈ ＣＩ　Ｃ１２−Ｊ　６−Ｊ　Ｈ ｒ’　ｒｉ″ＨＨＨ Ｂｒ　Ｂｒ　ＨＨＨ Ｃｌ１’３ｅＦ、　ＨＨＨ Ｃ（Ａ３　ＣＣｌ３　　ＨＨＨ ＣＣＩ、ＩＴ　　　　　ＨＨＨ ＣＣＩ、　ＣＩ　　　　ＨＨＨ ＣＦ、　　　Ｆ　　　　　ｉ−（ＨＨ ＣＦ、　　　ＣＩ　　　　ＨＨＨ Ｂｒ　　　　Ｆ　　　　　　ＨＨＨ Ｆ　　　　　ＣＩ　　　　　ＨＨＨ ＣＩ　　　　Ｂｒ　　　　　ＨＩ−Ｉ　　　　　　Ｈ燐
酸エステル有効物質の製造例 ４−ブロム−２−（２，２−ジクロルビニル）−フェノ
ールｓ、ｏｇ（ｏ、ｏｘモル）をメタノールｉｏｏｍｅ
に溶解し、メタノール中の６０％ナトリウムメチラート
溶ｉ５．４ｇ（０，０６モル）を添加し、蒸発濃縮する
。このナトリウム塩を無水ア十トン１００ｍＩｌｌ′に
移し、この溶液に無水アセトン１０ｍ／！中の○、Ｏ−
ジメチルーチオ燐酸りｏ　’）　）”５．０　ｇ（ｏ、
０３１モル）を簡加する。
−夜攪拌したのち水を混和し、エーテルで抽出し、抽出
液を合併し、水洗し、乾燥したのち蒸発濃縮する。溶出
剤としてドルオールを用いてシリカゲルカラム上でクロ
マトグラフィを行うと、屈折率ｎ”＝　１．５９００の
油状物として、■〕 ０．０−ジメチル−０−４−ブロム−２（２３クロルビ
ニル）−フェニル−チオホスフェートか７．２．１９得
られる。
元素分析： ＣＨＳ　　　　ＣＩ　　　　　Ｂｒ　　　　　　Ｐ計算
値（％）　３０．６４２，５７　８．１８１８．０９　
２０．３８７．９０実測値（％）３０．９　２．６　８
，６　１８．４　２０．５　７．７後記の第４、第５及
び第６表に示す燐酸エステルが製造され、これらはそこ
に記載の物性（融点／屈折率）を有し、一般に良好又は
平均以上の良好な殺虫効果を示す。注のない化合物は本
発明による化合物の例示である。有効とされた化合物と
構造上類似するものも、有効物質と同様に利用できる。
＋２Ｃ１，Ｃｌ５ＯＯＣ２Ｈ。
１３　　　　０Ｉ　　　　Ｃ１００８Ｃ２Ｆ（５１４Ｃ
Ｉ　　　　ＣＩ　　　　Ｓ　　　　　ＯＳ　　　　　（
：２Ｈ５１５ＣＪ　　　　　Ｃ１○　　　　ＯＳ　　　
　　リ、■（。
１６　　　　　ＣＩ　　　　ＣＩ　　　　　Ｓ　　　　
　ＯＯＣ，、Ｈ。
１７　　　　　Ｃ’ｌ　　　　ＣＩ　　　　　Ｓ　　　
　　０　　　　０　　　　　＋ゴ（。
１８　　　　　ＣＩ　　　　ＣＩ　　　　　ＯＯＳ　　
　　　Ｃ２１１゜１９　　　　　ＣＩ　　　　ＣＩ　　
　　　Ｓ　　　　　０　　　　０　　　　　ｆ：２１５
２０　　　　　　ＣＩ　　　　　ＣＩ　　　　　Ｓ　　
　　　ＯＮ　　　　　　（：２Ｈ１２１Ｃ］、　　　　
　ＣＩ　　　　　Ｓ　　　　　○　　　　　０　　　　
　〔シ［（。
２２　　　　　　Ｃ１，Ｃ１○　　　　　０８Ｃ２■１
゜２６ＣＩ　　　　　ＣＩ　　　　　Ｓ　　　　　ｏ　
　　　　１寸　　　　　Ｃ２Ｈ１２４ＣＩ　　　　ＣＩ
　　　　　Ｓ　　　　　ＯＯＣ２Ｈ。
２５　　　　　（１Ｆ月　　　　’Ｅ　　　　　０　　
　　０　　　　　ＣＨ３２６（”、−１，０Ｉ　　　　
　ＯＯＳ　　　、　　　Ｃ２＋（５Ｃ２Ｂ、　　　　　
　　　　　　　　４−ＯＣＨ３ＨＨｎ２２　＝　１．５
５０４１つ Ｃ３Ｈ７４０ＣＩ■３　　　ＨＦｌ　　　　ｎ”＝１．
５６０３Ｌ） Ｃ，、Ｈ，４−ＯＣＩＩ　、　　　　　■（Ｈ丁＋２２
　＝　１．５７９５１〕 Ｃ１Ｊ−１７４−ＣＩ−＋３　　　　ＨＨｎ”’　＝　
１．５５０３■ノ Ｃ２Ｂ、　　　　　　　　４−Ｃ’Ｈ１ＨＨｎ”’＝１
．５４６５１） ＣＩ−１，、４−Ｃ１１，ＨＨ’　　　　ｎ”　＝１．
５６２９■〕 （’：、ｌ＋７　　　　　　　４−ＣＩ　　　　ＨＨｎ
”−１，５５８３（’、’２ＩＩ、　　　　　　　　４
−Ｃ］、　　　　Ｉ（Ｈｎ”’＝１．５５５５ｉ−１，
ｎ７４−ＣＩ　　　　ＨＨｎ２０−１．５６’７０１つ （”＋＋、　　　　　　４−ＣＩ　　　ＨＨ粘稠な油状
物Ｃ３Ｈ７ＨＨＨｎ””　＝１．５５７５Ｉ〕 １−Ｃ３Ｈ７ＨＨＨｎ”’　＝１．５４４０Ｃ２＋１５
　　　　　　ＨＨＨｎ２６＝１．５４６６１つ ＣＨ３）１ＨＨｎ２６＝１．５６７４ １） Ｃ３Ｆ１７４−８ＣＨ３ＨＨｎ２０＝１．５８１２１つ ２７　　　　　ＣＩ　　　　ＣＩ　　　　ＯＯＳ　　　
　　Ｃ２Ｂ１２Ｂ　　　　　ＣＩ　　　　ＣＩ　　　　
ＯＯＳ　　　　　ｃ２Ｔ（＋２９　　　　　ＣＩ　　　
　ＣＩ　　　　ＯＯＳ　　　　　Ｃ２Ｂ。
３０　　　　　’３ｒ　　　　Ｂｒ　　　　ＯＯＳ　　
　　　Ｃ２Ｈ５３１１３ｒ　　　　Ｂｒ　　　　ＯＯＳ
　　　　　Ｃ２Ｈ。
３２　　　　１３ｒ　　　　Ｂｒ　　　　ＯＯＳ　　　
　　Ｃ２＋（。
６ろ　　　　１３ｒ　　　　１３ｒ　　　　　Ｏ（］　
　　　　Ｓ　　　　　Ｃ２Ｈ。
３４　　　　　Ｆ”　　　　　ＯＯＳ　　　　　Ｃ２Ｈ
５ろ５　　　　　ＦＦ“　　　　　ＯＯＳ　　　　　［
、”２１１゜３６　　　　１’　　　　　Ｆ　　　　　
ＯＯＳ　　　　　（＋２Ｆ（。
３７　　　　１−（ｒ　　　　ＣＩ　　　　ＯＯＳ　　
　　　Ｃ２１ｉ。
ｌ　　　　　Ｉｉ’　　　　　ＣＩ　　　　ＯＯ”　　
　　　Ｃ２Ｈ。
３９　　　　　Ｂｒ　　　　１１’　　　　　ＯＯＳ　
　　　　＋、：２＋１゜４０　　　　ＣＣ上、、　　　
ＣＣＩ、０　　　０　　　　Ｓ　　　　Ｃ２Ｈ。
４１　　　　（沖’、　　　　Ｃ１１’３　　　０　　
　　Ｏ５（１２ＨＨＣＩ。−〇−Ｃ２＋１４４−８ＣＨ
，ＨＨ１１２０＝１゜５７７１１） ｉ−Ｃ３Ｈ７−０−Ｃ２Ｈ４４−３ＣＨ３Ｈ、Ｈｎ”’
＝＝１．５６５０ｒ） ｓｅｃ−Ｃ４＋−１，、ａ−ｓｃｏ３ＨＨｎ２０−１．
５６９５■、、１ ｉ−Ｃ３丁Ｔ７−０−’Ｃ，，Ｈ４ＨＩ−ＩＨｎ１８＝
１．５６３７１〕 Ｃ１■Ｉ７ＨＨＨ Ｃ１Ｈ７４−Ｂｒ　　　　ＨＨ Ｃ，＋−１７４−Ｆ　　　　　　　　　ＨＨＣ１Ｈ７１
４ＨＨ Ｃ１Ｈ７４−Ｆ　　　　　ｉ（Ｈ Ｃ，＋＋７　　　　　　　４−８ｒ　　　　Ｉ−Ｔ　　
　　ＨＣ３１−１７４−Ｂｒ　　　　ＨＨ Ｃ３Ｈ７４−Ｂｒ　　　　Ｈ）ｉ Ｃ，Ｈ□４−　Ｂｒ　　　　ＨＨ Ｃ１Ｈ７４−Ｆ　　　　　ＨＨ Ｃ３Ｈ７４−Ｆ　　　　　ＨＨ ４３　　　　　Ｒ’　　　　　ＣＣｌ３０　　　　０　
　　　　Ｓ　　　　　Ｃ２Ｈ。
４４　　　　　ＣＩ　　　　ＣＦ３０　　　　０　　　
　　Ｓ　　　　　　Ｃ２Ｉ］。
４５　　　　　Ｆ　　　　　ＣＦ３　　　０　　　　０
　　　　　Ｓ　　　　　Ｃ２Ｈ５４６ＣＩＣ１０００Ｃ
２丁−■。
４７　　　　　　Ｃ３−Ｃ１００Ｓ　　　　　　Ｃ７Ｈ
１４８ＣＩ　　　　　Ｃ１○　　　　　ＯＳ　　　　　
　Ｃ：２Ｈ。
４９　　　　　　ＣＩ　　　　　ＣＩ　　　　　Ｓ　　
　　　ＯＳ　　　　　　Ｃ２Ｈ５５Ｄ　　　　　　ＣＩ
　　　　　Ｃ１００Ｓ　　　　　　ｃ２Ｈ，。
Ｃ１Ｈ７４，−ＩＴ　　　　　　　　　　ＨＨＣ１Ｈ７
４−Ｆ　　　　　ＨＨ Ｃ，、＋、＋□　　　　　　　４−Ｆ　　　　　ＨＨｒ
、ｅｃ−Ｃ，＋＋、　　　　　　４−ＣＦ、ＨＨｓｅｃ
−Ｃ４Ｎ、４−ＣＣ１３ＨＨ ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ０４−ＯＣＦ３　　ＨＨＣｌｔ（７４−
Ｎｏ２ＨＨｎ”＝１．５９１０１つ Ｃ，ｆｌ　７　　　　　　　　　　　　４　−　Ｃ１＼
丁　　　　　　ＨＨ６１　　　　　　Ｂｒ　　　　　Ｃ
１００Ｓ６２　　　　　　Ｆ　　　　　　ＣＩ　　　　
　ＯＯＳ６５　　　　　　Ｂ　ｒ　　　　　Ｆ　　　　
　　ＯＯＳ６４　　　　ＣＣｌ３　　ＣＣｌ３　　０　
　　０　　　　Ｓ６５　　　　　Ｃ）ｉ”３　　　　Ｃ
）”３　　　　０　　　　０　　　　　（Ｅ６６　　　
　　　ＣＩ　　　　ＣＣｌ３　　　０　　　　　０　　
　　　　”３６７　　　　１”　　　　　ＣＣｌ３０　
　　　０　　　　　Ｓ６８　　　　　ＣＩ　　　　ＣＦ
、ＯＯＳ６９　　　　　　Ｆ　　　　　　ＣＦ３０　　
　　　０　　　　　　Ｓ７０　　　　　　ＣＩ　　　　
　Ｃ１００Ｓ７１　　　　　　ＣＩ　　　　　ＣＩ　　
　　　ＯＯ５Ｃ２Ｈ５Ｃ３Ｈ７’４−Ｂｒ　　　　ＨＨ
Ｃ２＋１５Ｃ３Ｈ７４−Ｂｒ　　　　ＨＨＯ２１ｉ５　
　　　　　　　Ｃｓ丁Ｉ７　　　　　　　　　　　　４
−Ｂｒ　　　　　　　ＨＨＣ２Ｈ５Ｃ仕１７４−Ｆ　　
　　　Ｔ（ＨＣ２１１，Ｃ３Ｉ＋７　　　　　　　２−
　Ｆ　　　　　ＨＨＣ２Ｊｌ、　　　　　（：’、＋−
］７２−　Ｆ　　　　　ＨＨＣ２１１，Ｃ１Ｈ□　　　
　　　　４−Ｆ　　　　　ＨＨＣ２Ｈ，Ｃ３Ｈ７２−Ｆ
　　　　　Ｈ）（Ｃ２Ｈ５（”３）＋７４−　Ｆ　　　
　　ＨＨＣ２Ｈ５Ｌ＋　ｅ　Ｃ−Ｃ４Ｈｇ６０　ＣＨ３
ＨＨＣ２Ｈ，ｊ　−Ｃ４Ｈ，ＨＰＨ ８１　　　　　Ｆ’　　　　Ｆ　　　　　ＯＯＳ８２　
　　　　Ｆ　　　　Ｆ　　　　　ｏ’ｏｓ８３　　　　
１３’ｒ　　　　Ｃ１ＯＯＳ８４　　　　１ｉ’　　　
　　Ｃ１００Ｓ８５　　　　　Ｂｒ　　　　Ｆ　　　　
　０　　　０　　　　　Ｓ８６　　　　ＣＣＩ、Ｃ（：
１３０　　　０　　　　　Ｓ８７　　　　ＣＦ３　　Ｃ
Ｆ３　　０　　０　　　Ｓ８８　　　　　ＣＩ　　　Ｃ
ＣＩ、ＯＯＳ８９　　　　　＋１”　　　　ＣＣ１３０
０Ｓ９０　　　　　ＣＩ　　　　ＣＩ’ｉ’３０　　　
０　　　　　Ｓ９１　　　　　Ｆ　　　　　Ｃｒｉ’３
０　　　０　　　　　Ｓ９２　　　　　（１：ｌ　　　
　ＣＩ　　　　ＯＯ５９６ＣＩ　　　　ＣＩ　　　　Ｏ
ＯＳ ９４　　　　　ＣＩ、　　　　ＣＩ　　　　ＯＯＳ９５
　　　　　（”］、　　　　Ｃ，ｌ　　　　ＯＯ５Ｃ２
Ｈ，Ｃ１Ｈ７２−Ｆ　　　　ＨＨ ｃ２ｙ＋、、　　　　Ｃ３Ｈ７２−Ｂｒ　　　　ＨＨＣ
２１（、、Ｃ，、Ｈ７２−Ｂｒ　　　ＨＨ０２丁（５Ｃ
３Ｈ７２−Ｂｒ　　　　　　　ＨＨＣ２Ｈ，Ｃ３Ｈ７２
−Ｂｒ　　　ＨＨ Ｃ２）１．　　　　Ｃ３Ｈ，２−Ｆ　　　　ＨＨＣ２Ｎ
、Ｃ１Ｈ，２−Ｆ　　　　Ｉ（ＨＣ２１ｔ、　　　　Ｃ
１Ｈ，２−Ｆ’　　　　ＨＨＣ，、ＩＩ、　　　　Ｃ１
Ｈ７２−Ｆ　　　　ＨＨＣ２１１５Ｃ３丁１□　　　　
　　　　　　　　　２’−Ｆ　　　　　　　　　ＨＨＣ
２Ｉ：ｌ！ｉ　　　　Ｃ３Ｈ，２−Ｆ　　　　ＨＨＣ２
Ｈ５ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ，３−ＯＣＨ３ＨＨＣ２１＋５　　
５ｅｃ−Ｃ’４Ｈｇ　　　　　２−Ｂｒ　　　６−Ｂｒ
　ＨＣ２）Ｊ、　　　５ｅｃ−Ｃ４Ｈ９２−Ｊ　　　　
　２−Ｊ　　ＨＣ２Ｈ，ＣＨ，−０−Ｃ２Ｈ４ＨＨＨ 前記及びその他の本発明の有効物質は、燐酸エステルの
ための普通の手段により用いられる。
製剤化、使用法及び作用枠＃のための指示、ならびに相
乗効果及び他の有利な作用を達成するために混合される
適当な物質に関する記載は、例えば西ドイツ特許出願公
開６．０３９０８０号明細書又は対応する欧州特許５０
２１９号の刊行物にみられる。
自体で広範囲に有効なこの殺虫剤の特に重要な適用分野
は、前記刊行物中にあげられている有害鱗翅目の幼虫に
対する使用である。
使用例１ 衣蛾（ブラック・オリエンターリス）への接触作用 １１のウニツク瓶の底を、有効物質のア七トベる。この
試験において、実施例５．６．８．１５．１８．２２．
２９及び５１の有効物質は、０、１＃Ｉり又はそれ以下
の量で完全に有効であり、すなわち死亡率１００％が得
られる。これに対し比較薬剤では不満足な効果を示すに
ずぎフ、【い。
死亡率１００％は、比較例ではその０．２５　ｍ９を用
いて初めて達成できる。
使用例２ 有効物質の調製物に水道水２００　ｍｌを混合し、その
うえに第４幼虫期にある蚊の幼虫６０〜４０匹を置く。
試験温度は２０℃である。２４時間後に効力を調べる。
この試験において、実施例５．６，８，１３．１５．１
８及び２２の有効物質は、比較物質より少なくとも５倍
優れた効果を奏する。
使用例３ 直径１０　ｃｎ＋のペトリ皿を、有効物質のアセトン浴
液１　ｍｅで覆う。溶剤の蒸発後に、最後から２番目の
時期にある幼虫２０匹を置いて、２４時間後に効果を配
録する。
この試験において、実施例６．８．１８，２２．２７及
び５１の有効物質は、比較物質より２〜１０倍優れた効
果を奏する。
使用例４ プルテラ・マクリペニス、黒衣蛾の幼虫；経］］及び接
触作用 若いキャベツの葉を、有効物質の水性エマルジョンに６
秒間浸漬し、短時間液滴を除いたのら、ベトｌｊ冊中の
湿ったＰ紙上に置き、葉の上に、第４期の幼虫１０匹を
載せる。４８時間後に効果を評価する。
この試験において、実施例５．６．８．１６．１８．２
２．２６及び５１の有効物質は、比較物質より２倍ない
し７１０倍優れた効果を奏する。
の鉢植えを、噴霧室内で有効物質の水性調製物を散布し
て液滴で湿らせ、２４時間後に評価を行う。
この試験において、有効物質６．１３．１５及び１８ば
、比較物質より少な（とも２倍優れた効果を奏する。
使用例６ いとだに（テトラニクス・テラリウス）に対する作用（
試験へ） 最初の双葉が出て、すべての時期のいとだに（テトラニ
クス・テラリウス）が多数寄生しているやぶ豆の鉢植え
に、噴霧室内で有効物質の水性調製物を散布して液滴で
湿らせる。この植物を回転皿上に乗せ、すべての方向か
ら噴霧液５０ｍｅを噴霧する。噴霧操作に約２２秒を要
する。８日後に植物についている生存するだにを調べる
。
この試験において、実施例５．６．８．１８及び２２の
有効物質は、比較薬剤より４倍ないし２００倍優た効果
を奏する。
使用例７ ネコブ綜虫（ノロイドギネ・インコグニタ）への作用 堆肥土台６００Ｉに、有効物質の水性調製物３０　ｍｌ
をよく混合し、プラスチック製鉢に充填する。これにト
マト苗を植え、温室条件下で２２〜２４℃で保持する。
６〜８週間後に根をネコブの生成について調査する。
この試験において、実施例６．８．１８及び２２のイｊ
効物質は、０．１％又はそれ以下の濃度で効果があるが
、比較薬剤は無効である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、　次式 ｃ式中Ａ及びＢは互いに無関係に塩素原子、弗素原子、
    臭素原子又は１〜４個の炭素原子を有するトリハロゲン
    アルキル基、又は酸素原子又は硫黄原子、Ｙ及びＺは互
    （・に無関係に酸素原子、硫黄原子又は基−Ｎ　Ｈ−１
    Ｒ１ば１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、Ｒ２は
    １〜６個の炭素原子を有するアルキル基、ハロゲンアル
    キル基、アルコキシアルキル基又はアルキルチオアルキ
    ル基、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は互いに無関係に水素原子、
    ハロゲン原子、ニトロ基、アルキアルコキシアルキル基
    、アルキルチオアルキル基、アルキルチオ基、トリハロ
    ゲンアルキル基又はトリハロゲンアルコキシ基を意味す
    る）で表ワされるジハロゲンビニルフェニル−燐酸ニス
    デル。 ２、　酸結合剤の存在下に、次式 の燐ハロゲン化合物を次式 のフェノールと反応させることを特徴とする、次式 （式中Ａ及びＢは互いに無関係に塩素原子、弗素原子、
    臭素原子又は１〜４個の炭素原子を有するトリノ・ロゲ
    ンアルキル基、又は酸素原子又は硫黄原子、Ｙ及びＺは
    互いに無関係に酸素原子、硫黄原子又は基−１鉗−１Ｒ
    １は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、Ｒ２は１
    〜６個の゛炭素原子を有するアルキル基、）・ロゲンア
    ルキル基、アルコキンアルキル基又はアルキルチオアル
    キル基、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は互いに無関係に水素原子
    、ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、シアン基、１
    〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基、アルコキシア
    ルコキシ基、アルキトリハロゲンアルコキシ基を意味す
    る）で表わサレルシハロゲンビニルフェニルー燐酸エス
    テルの製法。 ６　次式 （式中Ａ及びＢは互いに無関係に塩素原子、弗素原子、
    臭素原子又は１〜４個の炭素原子を有するトす・・ロゲ
    ンアルキル基、又は酸素原子又は硫黄原子、Ｙ及びＺは
    互いに無関係に酸素原子、硫黄原子又は基−Ｎ　Ｈ−１
    Ｒ１は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、Ｒ２は
    １〜６個の炭素原子を有するアルキル基、）・ロゲンア
    ルキル基、アルコキシアルキル基又はアルキルチオアル
    キル基、Ｒ３、Ｒ４及びＲ′は互いに無関係に水素原子
    、ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、シアン基、１
    〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基、アルコキシア
    ルコキシ基、アルキルチオアルキルチオ基、アルコキシ
    アルキル基、アルキルチオアルキル基、アルキルチオ基
    、トリハロゲンアルキル基又はトリハロゲンアルコキシ
    基を意味する）で表わされるジハロゲンビニルフェニル
    −１査酸エステル及び少なくと４１種の固体又は液体の
    担体物質及び場合により相乗作用を有する化合物を含有
    する有害生物駆除剤。
JP58196276A 1982-10-23 1983-10-21 ジハロゲンビニルフエニル−燐酸エステル、その製法及び使用 Pending JPS5993089A (ja)

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ATE21106T1 (de) 1986-08-15
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BR8305839A (pt) 1984-05-29
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