JPS5993089A - ジハロゲンビニルフエニル−燐酸エステル、その製法及び使用 - Google Patents
ジハロゲンビニルフエニル−燐酸エステル、その製法及び使用Info
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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- C07F9/24—Esteramides
- C07F9/2404—Esteramides the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/242—Esteramides the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic of hydroxyaryl compounds
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing aromatic radicals
-
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- C07C205/26—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by hydroxy groups and being further substituted by halogen atoms
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- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/01—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis
- C07C37/055—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis the substituted group being bound to oxygen, e.g. ether group
- C07C37/0555—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis the substituted group being bound to oxygen, e.g. ether group being esterified hydroxy groups
-
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- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/20—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms using aldehydes or ketones
-
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- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/10—Oxygen atoms
- C07D309/12—Oxygen atoms only hydrogen atoms and one oxygen atom directly attached to ring carbon atoms, e.g. tetrahydropyranyl ethers
-
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- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
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- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
- C07F9/18—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyaryl compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ジハロゲンビニルフェニル燐酸エステル、そ
の製法、ならびにこの化合物を有効物質として含有する
有害生物駆除剤に関する。
の製法、ならびにこの化合物を有効物質として含有する
有害生物駆除剤に関する。
アルキルビニルフェニル燐酸ニステルハ殺虫剤として有
効な物質であり(西ドイツ特許出願公開2411809
号明細層)、ハロゲン化フェニルビニル燐酸エステルも
同様である(同1567092号明細書)。
効な物質であり(西ドイツ特許出願公開2411809
号明細層)、ハロゲン化フェニルビニル燐酸エステルも
同様である(同1567092号明細書)。
本発明者らは、次式
(式中へ及びBは互いに無iy係に塩素原子、弗素原子
、臭素原子又は1〜4個の炭素原子を有するトリハロゲ
ンアルキル基、又は酸素原子又は硫黄原子、Y及び2は
互いに無関係に酸素原子、硫黄原子又は基−NH−1R
′は1〜6個の炭素原子を有するアルキル基、R2は1
〜6個の炭素原子を有するアルキル基、ハロゲンアルキ
ル基、アルコキシアルキル基又はアルキルチオアルキル
基、B3 、R4及びR5は互いに無関係ルコキシ基、
アルコキシアルコキシ基、アルキルチオアルキルチオ基
、アルコキシアルキル基、アルキルチオアルキル基、ア
ルキルチオ基、l・リハロゲンアルキル基又はトリハロ
ゲンアルコキシ基を意味する)で表わされるジノ・ロゲ
ンビニルフェニル燐酸エステルが昆虫、くも頷及び線虫
に属する有害生物を有効に殺滅することを見出した。こ
のジハロゲンビニルフェニル燐酸エステルはその効力に
おいて、既知のハロゲンフェニルビニル燐酸エステルよ
り明らかに優れている。
、臭素原子又は1〜4個の炭素原子を有するトリハロゲ
ンアルキル基、又は酸素原子又は硫黄原子、Y及び2は
互いに無関係に酸素原子、硫黄原子又は基−NH−1R
′は1〜6個の炭素原子を有するアルキル基、R2は1
〜6個の炭素原子を有するアルキル基、ハロゲンアルキ
ル基、アルコキシアルキル基又はアルキルチオアルキル
基、B3 、R4及びR5は互いに無関係ルコキシ基、
アルコキシアルコキシ基、アルキルチオアルキルチオ基
、アルコキシアルキル基、アルキルチオアルキル基、ア
ルキルチオ基、l・リハロゲンアルキル基又はトリハロ
ゲンアルコキシ基を意味する)で表わされるジノ・ロゲ
ンビニルフェニル燐酸エステルが昆虫、くも頷及び線虫
に属する有害生物を有効に殺滅することを見出した。こ
のジハロゲンビニルフェニル燐酸エステルはその効力に
おいて、既知のハロゲンフェニルビニル燐酸エステルよ
り明らかに優れている。
式■の化合物は、既知の方法により、例えば対応する燐
酸エステルハロゲニドを対応する置換フェノールと反応
させることにより、・製造できろ(次人参I!り。
酸エステルハロゲニドを対応する置換フェノールと反応
させることにより、・製造できろ(次人参I!り。
本反応は、有機の希釈剤例えばアセトニトリル、ドルオ
ール、メヂルエチルケl−ンの中テ゛、又は二相系例え
ばドルオール/水、ジクロルメタン/水の中で実施でき
る。
ール、メヂルエチルケl−ンの中テ゛、又は二相系例え
ばドルオール/水、ジクロルメタン/水の中で実施でき
る。
好ましくはフェノールに対して1〜2モル量の酸結合剤
すなわち塩基を添加する。約10%過剰の使用が特に有
利である。無機塩基例えばアルカリ・金属炭酸塩、例え
ば炭酸カリウム、水酸化アルカリ例えば水酸化ナトリウ
ム、あるいは三級アミン例えばトリエチルアミンが適し
ている。塩基とフェノールからあらかじめ塩を製造し、
これを燐酸エステルクロリドと反応させる。塩としては
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又は場合により置
換されたアンモニウム塩、例えばナトリウム塩、カリウ
ム塩、カルシウム塩又はアンモニウム塩が用いられる。
すなわち塩基を添加する。約10%過剰の使用が特に有
利である。無機塩基例えばアルカリ・金属炭酸塩、例え
ば炭酸カリウム、水酸化アルカリ例えば水酸化ナトリウ
ム、あるいは三級アミン例えばトリエチルアミンが適し
ている。塩基とフェノールからあらかじめ塩を製造し、
これを燐酸エステルクロリドと反応させる。塩としては
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又は場合により置
換されたアンモニウム塩、例えばナトリウム塩、カリウ
ム塩、カルシウム塩又はアンモニウム塩が用いられる。
充分な反応速度は、通常は100℃以下、好ま(〜くは
20〜70°Cで大気圧下に達せられる。
20〜70°Cで大気圧下に達せられる。
好ましくは出発物質は化学量論的割合で用いられるが、
場合によっては反応関与体のいずれか一方の過剰も好結
果をもたらす。
場合によっては反応関与体のいずれか一方の過剰も好結
果をもたらす。
反応混合物は、常法により例えば水の添加及び相分離に
より精製処理される。粗生成物は蒸留又はカラムクロマ
トグラフィにより精製てきる。
より精製処理される。粗生成物は蒸留又はカラムクロマ
トグラフィにより精製てきる。
次の諸方法によって同様に本発明の化合物が得られる。
式1aのジハロゲンビニルへフェニル−チオ燐酸エステ
ルは、式■の亜燐酸エステルを式R25CI−のスルフ
ェニルクロリドと反応させることによるアービュソー反
応において、次の反応式によって製造できる。。
ルは、式■の亜燐酸エステルを式R25CI−のスルフ
ェニルクロリドと反応させることによるアービュソー反
応において、次の反応式によって製造できる。。
a
同様に式faのジハロゲンビニルへ7エニルーチオ燐酸
エステルは、式Vの燐酸エステル塩を式R2Yのアルキ
ル化剤を用いてアルキル化スルことによって得られる。
エステルは、式Vの燐酸エステル塩を式R2Yのアルキ
ル化剤を用いてアルキル化スルことによって得られる。
原子又はアルキル硫酸塩残基である。
さらに式■の燐酸エステルジクロリドを、弐R’ O[
、]又はR2S Hのアルコール又はメルカプタンと反
応させて、式ibの化合物に変えることができる。
、]又はR2S Hのアルコール又はメルカプタンと反
応させて、式ibの化合物に変えることができる。
b
ジアルキル燐酸エステルクロリドは既知物質であって、
既知方法により製造できる(西ドイツ特許出願公開26
42982号明細書、ジャーナルeオフ゛−オーガニッ
クφケミスl−IJ −30巻、1965年、6217
頁、西ドイツ特許出願公開・2552945号明細書参
照)。
既知方法により製造できる(西ドイツ特許出願公開26
42982号明細書、ジャーナルeオフ゛−オーガニッ
クφケミスl−IJ −30巻、1965年、6217
頁、西ドイツ特許出願公開・2552945号明細書参
照)。
同様に式Mのジハロゲンビニル〜フェノールも常法によ
り製造できる。
り製造できる。
次の反応(叙例えばルイス酸例えばAlCl3を用いて
行われろ。
行われろ。
操作法の適当な指示は、例えばシン七\シス1979年
824頁により知られる。
824頁により知られる。
化合物■のアセチル化、氷酢酸中での亜鉛による分j’
/r(西ドイツ特許出願公開2663551号明細用参
照)及びNaOHによる・鹸化により、X及びXlを経
て、化合物111aが得られる。
/r(西ドイツ特許出願公開2663551号明細用参
照)及びNaOHによる・鹸化により、X及びXlを経
て、化合物111aが得られる。
X X+01(
1[a
こうして人手不可であったメタ−及びパラ−ジハロゲン
ビニルフェノール(l1lb及び■c)カ、6.4−ジ
ヒドロピランにより保護されたメタ−及びバラ−ヒドロ
キシ−ベンズアルデヒド店を、例えば水素化ナトリウム
及びクロロホルムにより化合物Xlとなし、次いでアセ
チル化し、そl〜で保護基を氷酢酸中で亜鉛を用いて脱
離させることにより得られる(次式参照)。
ビニルフェノール(l1lb及び■c)カ、6.4−ジ
ヒドロピランにより保護されたメタ−及びバラ−ヒドロ
キシ−ベンズアルデヒド店を、例えば水素化ナトリウム
及びクロロホルムにより化合物Xlとなし、次いでアセ
チル化し、そl〜で保護基を氷酢酸中で亜鉛を用いて脱
離させることにより得られる(次式参照)。
Xll X1
1OH 弐■の化合物に到達する他の可能性は、対応するアルデ
ヒド■を、式XIVのホスホリドとウイソテイツヒ1反
応により反応させることにより、得られる(次式参照)
。
1OH 弐■の化合物に到達する他の可能性は、対応するアルデ
ヒド■を、式XIVのホスホリドとウイソテイツヒ1反
応により反応させることにより、得られる(次式参照)
。
Xll X IVH
■
ジハロゲンビニルフェノール(M、nla、 nib
又はlc )は、それを反応させてフェノール燐酸エス
テルにする前に、他の反応(例えば硝酸によるニトロ化
)に付する5こともできる。
又はlc )は、それを反応させてフェノール燐酸エス
テルにする前に、他の反応(例えば硝酸によるニトロ化
)に付する5こともできる。
0− シハロゲンビニルフェノールノ製造例a)水酸化
カリウム33.6 g(0,6モル)及び4−フルオル
−フェノール67g(0,6モル)をエタノール300
mlに溶解し、蒸発乾固する。
カリウム33.6 g(0,6モル)及び4−フルオル
−フェノール67g(0,6モル)をエタノール300
mlに溶解し、蒸発乾固する。
得られたカリウム塩の無水ドルオール1200me中の
(踪l蜀液に、4−フルオル−フェノール67i(0,
6モル)及び塩化アンモニウム、792、!? (0,
6モル)を少量ずつ添加する。10分間還流したのち、
20℃以下に冷却し、無水ドルオール600 meに溶
解した無水クロラール177、6 、!i’ (1,2
モル)を少量ずつ添加する。−夜攪拌したのち、水冷下
に塩化アンモニウム飽和溶液1.51を添加する。次い
で相分離を行い、水相をドルオールで6回抽出し、抽出
物を合併し、洗浄したのち蒸発濃縮する。結晶性残有と
して4−フルオル−2−(2,2,2−トリクロル−1
−ヒドロキシエチル)−フェノールカ911の・収量で
得られ(+−ルオールから再結晶ののち)、これは11
6〜120℃の融点を有する。
(踪l蜀液に、4−フルオル−フェノール67i(0,
6モル)及び塩化アンモニウム、792、!? (0,
6モル)を少量ずつ添加する。10分間還流したのち、
20℃以下に冷却し、無水ドルオール600 meに溶
解した無水クロラール177、6 、!i’ (1,2
モル)を少量ずつ添加する。−夜攪拌したのち、水冷下
に塩化アンモニウム飽和溶液1.51を添加する。次い
で相分離を行い、水相をドルオールで6回抽出し、抽出
物を合併し、洗浄したのち蒸発濃縮する。結晶性残有と
して4−フルオル−2−(2,2,2−トリクロル−1
−ヒドロキシエチル)−フェノールカ911の・収量で
得られ(+−ルオールから再結晶ののち)、これは11
6〜120℃の融点を有する。
元素分析:
CHCI F
計算値f%) 37.03 2.6640.99 7
.32実測値(%)’37.4 2.6 41.2
7.61〕)4−フルオル−2−(2,2,2−ト
リクロル−1−ヒドロキシエチル)−フェノール90g
(0,35モル)を無水エーテル800 meに溶解し
、無水エーテル500 me中のトリエチルアミン70
、? (0,7モル)を添加する。0〜5℃で無水エ
ーテル300 me中の塩化アセチル55.9(0,7
モル)を徐々に添加する。室温で6時間攪拌したのち吸
引1過し、j5液を蒸発濃縮する。
.32実測値(%)’37.4 2.6 41.2
7.61〕)4−フルオル−2−(2,2,2−ト
リクロル−1−ヒドロキシエチル)−フェノール90g
(0,35モル)を無水エーテル800 meに溶解し
、無水エーテル500 me中のトリエチルアミン70
、? (0,7モル)を添加する。0〜5℃で無水エ
ーテル300 me中の塩化アセチル55.9(0,7
モル)を徐々に添加する。室温で6時間攪拌したのち吸
引1過し、j5液を蒸発濃縮する。
融点90〜95°Cの4−フルオル−2−(2,2゜2
−)IJジクロル1−アセトキシ−エチル)−アセトキ
シペンゾールが、結晶性残有として110gの収量で得
られる。
−)IJジクロル1−アセトキシ−エチル)−アセトキ
シペンゾールが、結晶性残有として110gの収量で得
られる。
元素分析:
CHCI F
計算値(%l 41.42 2.73 3[1,9
65,53実d川1直(%) 42.1
3.0 31.4 5.5c) 4−
フルオル−2−(2,2,2−トリクロル−1−アセト
キシ−エチル)−アセトキシペンゾール1071(0,
31モル)を氷酢酸550me K Q /!1iiL
、、コレニi鉛末23.5g(0,36モル)を少量ず
つ添加する。60〜70°Cで6時間攪拌したのち冷却
し、沈殿を吸引f過し、f液を蒸留水1.51に注入す
る。クロロホルムで牢毒数回抽出し、抽出物を一緒にし
、NaHCO3溶液及び水を用いて洗浄し、乾燥したの
ち蒸発濃縮する。融点47〜50℃の4−フルオル−2
−(2,2−ジクロルビニル)−アセトキシペンゾール
が、結晶性残有として76gの収量で得られる。
65,53実d川1直(%) 42.1
3.0 31.4 5.5c) 4−
フルオル−2−(2,2,2−トリクロル−1−アセト
キシ−エチル)−アセトキシペンゾール1071(0,
31モル)を氷酢酸550me K Q /!1iiL
、、コレニi鉛末23.5g(0,36モル)を少量ず
つ添加する。60〜70°Cで6時間攪拌したのち冷却
し、沈殿を吸引f過し、f液を蒸留水1.51に注入す
る。クロロホルムで牢毒数回抽出し、抽出物を一緒にし
、NaHCO3溶液及び水を用いて洗浄し、乾燥したの
ち蒸発濃縮する。融点47〜50℃の4−フルオル−2
−(2,2−ジクロルビニル)−アセトキシペンゾール
が、結晶性残有として76gの収量で得られる。
元素分析:
CHCI F
計鏝値(%) 48.22 2.83 28.47
7.63実6111値(%) 47.3 2.
9 29.1 7.5d)無水エタノール100m
I4:+04−フルオル−2−(2,2−ジクロルビニ
ル)−アセトキシペンゾール68 jj (0,275
モル)を、飽和NaOH〜エタノール冷溶液500 m
、eに添加する。数時間1fl!、4’l′L、たのち
、冷却しながら酢酸でpH4,7となし、蒸発濃縮しく
著しく発泡)、水及びエーテル中に移し、数回エーテル
で抽出し、エーテル抽出液を合併する。これをNaHC
○、溶液及び水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥した
のち蒸発濃縮すると、融点55〜57℃の4−フルオル
−2−(2,2−ジクロルビニル)−フェノールが、結
晶性残有として44gの収量で得られる。
7.63実6111値(%) 47.3 2.
9 29.1 7.5d)無水エタノール100m
I4:+04−フルオル−2−(2,2−ジクロルビニ
ル)−アセトキシペンゾール68 jj (0,275
モル)を、飽和NaOH〜エタノール冷溶液500 m
、eに添加する。数時間1fl!、4’l′L、たのち
、冷却しながら酢酸でpH4,7となし、蒸発濃縮しく
著しく発泡)、水及びエーテル中に移し、数回エーテル
で抽出し、エーテル抽出液を合併する。これをNaHC
○、溶液及び水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥した
のち蒸発濃縮すると、融点55〜57℃の4−フルオル
−2−(2,2−ジクロルビニル)−フェノールが、結
晶性残有として44gの収量で得られる。
元素分析:
CHCI F
計算値(%) 46.41 2.4,3 34.2
5 9.18実…11値(%) 46.8 2.
6 ろ4.1 9.0置換基導入によるジクロル
ビニルフェノールの力ロ]二 e) 2 = (2’、2’−ジクロルビニル)−フ
ェノ)b 9.5 jj (0,05モル)を無水酢酸
60m/!に溶解し、これに5〜10℃で1時間かけて
65%硝酸6.2 jJ及び濃硫酸6.4gの混合物を
商船する。10〜15℃での2時間攪拌したのち水で゛ 1.51を添加し、エーテル八抽出し、エーテル抽出液
を合併して水洗し、乾燥したのち蒸発濃縮する。
5 9.18実…11値(%) 46.8 2.
6 ろ4.1 9.0置換基導入によるジクロル
ビニルフェノールの力ロ]二 e) 2 = (2’、2’−ジクロルビニル)−フ
ェノ)b 9.5 jj (0,05モル)を無水酢酸
60m/!に溶解し、これに5〜10℃で1時間かけて
65%硝酸6.2 jJ及び濃硫酸6.4gの混合物を
商船する。10〜15℃での2時間攪拌したのち水で゛ 1.51を添加し、エーテル八抽出し、エーテル抽出液
を合併して水洗し、乾燥したのち蒸発濃縮する。
長時間の静置ののち、融点80〜90℃の4−二l・ロ
ー2− (2,2−ジクロルビニル)−アセトキシペン
ゾールが結晶性で10gの収量で得られる。
ー2− (2,2−ジクロルビニル)−アセトキシペン
ゾールが結晶性で10gの収量で得られる。
元素分析:
CHN C1
計算値(%) 46.51 2.56 5.07 2
5.68実測値(%)43.8 2.6 4.9
25.8f)窒素洗浄しながら、4−ニトロ−2−(
2,2=ジクロルビニル)−アセトキシペンゾール11
、? (0,04モル)を、4%HCI溶液50m6
と一緒に還流加熱し、冷却したのち6回でエーテル抽出
する。エーテル抽出液を合併し、Na−[−1co。
5.68実測値(%)43.8 2.6 4.9
25.8f)窒素洗浄しながら、4−ニトロ−2−(
2,2=ジクロルビニル)−アセトキシペンゾール11
、? (0,04モル)を、4%HCI溶液50m6
と一緒に還流加熱し、冷却したのち6回でエーテル抽出
する。エーテル抽出液を合併し、Na−[−1co。
溶液及び水で洗浄し、無水Na2SO4上で乾燥したの
ち蒸発濃縮する。次いでシリカゲル」−でドルオールを
用いて澱過し、結晶性残有として107〜115℃の融
点を有する4−二l・ロー2−(2,2−ジクロルビニ
ル)−フ、=c 7−ルカ4. DIの収量で得られる
。
ち蒸発濃縮する。次いでシリカゲル」−でドルオールを
用いて澱過し、結晶性残有として107〜115℃の融
点を有する4−二l・ロー2−(2,2−ジクロルビニ
ル)−フ、=c 7−ルカ4. DIの収量で得られる
。
元素分析:
CHN C1
言I算値C%) 41.06 2.15 5,98
1.30実測値(%) 41.2 2.1
5.9 29.9III−及びp−ジクロルビニルフ
ェノールの製造a)3−ヒドロキシ−ベンズアルデヒド
244g(0,2モル)を無水テトラヒドロフラン4゜
Omeに溶解し、1スパーチルの勢全1:l −1□ル
オールスルホン酸と混合する。次いで室温で3,4−ジ
ヒドロビラン34 g(0,4モル)を商船し、4時間
(W打したのち、1o%K OL(溶液で洗浄し、K2
CO3上で乾燥したのち回転蒸発機で蒸発濃縮する。
1.30実測値(%) 41.2 2.1
5.9 29.9III−及びp−ジクロルビニルフ
ェノールの製造a)3−ヒドロキシ−ベンズアルデヒド
244g(0,2モル)を無水テトラヒドロフラン4゜
Omeに溶解し、1スパーチルの勢全1:l −1□ル
オールスルホン酸と混合する。次いで室温で3,4−ジ
ヒドロビラン34 g(0,4モル)を商船し、4時間
(W打したのち、1o%K OL(溶液で洗浄し、K2
CO3上で乾燥したのち回転蒸発機で蒸発濃縮する。
屈折率n20= 1.5460の6−(テトラヒドロピ
ラニルオキシ)−ベンズアルデヒドが、ドルオール溶液
をシリカゲル上でf過したのち、油状で40.0 iの
収量で得られる。
ラニルオキシ)−ベンズアルデヒドが、ドルオール溶液
をシリカゲル上でf過したのち、油状で40.0 iの
収量で得られる。
元素分析:
H
計算値(%) 69,89 6.84実測値(%
) 69.2 6.8t、+) 5−−(テ
トラヒドロピラニルオキシ)−ベンズアルデヒド27g
(0,13モル)、無水クロロホルム17.3.9 (
0,144モル)及びテトラヒドロフラン30m6の混
合物を、窒素中室温で、テトラヒドロフラン130m6
中の水素化ナトリウム4.6 g(0,144モル)の
盾゛濁液に徐々に添加し、40℃で1時間撹拌する。5
°C以下に冷却したのち、テトラヒドロフラン70me
中の塩化アセチル10.49 (0,13モル)ヲ添加
し、−夜攪拌したのち水を添加し、エーテルで抽出する
。抽出液をNaHCOs溶液及び水を用いて洗浄し、乾
燥し、蒸発濃縮し、これをドルオール中に移ず。このド
ルオール性溶液をシリカゲル上で1lFi過し、ドルオ
ールを除去すると、融点90〜95°Cの結晶性の6−
(テトラヒドロピラニルオキシ)−1−(2,2,2−
)リクロルー 1−アセトキシエチル)−ベンゾ−シカ
20g得られる。
) 69.2 6.8t、+) 5−−(テ
トラヒドロピラニルオキシ)−ベンズアルデヒド27g
(0,13モル)、無水クロロホルム17.3.9 (
0,144モル)及びテトラヒドロフラン30m6の混
合物を、窒素中室温で、テトラヒドロフラン130m6
中の水素化ナトリウム4.6 g(0,144モル)の
盾゛濁液に徐々に添加し、40℃で1時間撹拌する。5
°C以下に冷却したのち、テトラヒドロフラン70me
中の塩化アセチル10.49 (0,13モル)ヲ添加
し、−夜攪拌したのち水を添加し、エーテルで抽出する
。抽出液をNaHCOs溶液及び水を用いて洗浄し、乾
燥し、蒸発濃縮し、これをドルオール中に移ず。このド
ルオール性溶液をシリカゲル上で1lFi過し、ドルオ
ールを除去すると、融点90〜95°Cの結晶性の6−
(テトラヒドロピラニルオキシ)−1−(2,2,2−
)リクロルー 1−アセトキシエチル)−ベンゾ−シカ
20g得られる。
元素分析:
CHC1
計算値(%) 49.00 4.66 28.93
実測値(%) 49.6 4.9 28.8c
)3−(テトラヒドロピラニルオキシ)−1−(2,2
,2−)ジクロル−1−アセトキシエチル)−ペンゾー
ル219(0,06モル)を氷酢酸80 rn、eに溶
解し、これに亜鉛末4.6 g(0,07モル)を少量
ずつ添加し、60〜70℃に6時間加熱する。冷却し、
′jコ過したのち、水1.54に加入し、エーテルで抽
出する。抽出液を合併し、N a、 HC03溶液及び
水で6回洗浄し、乾燥し、蒸発濃縮したのちドルオール
中に移ず。シリカゲル上でr過したのち、4−ジクロル
ビニル−フェノールがワックス上物質として8.0I得
られる。
実測値(%) 49.6 4.9 28.8c
)3−(テトラヒドロピラニルオキシ)−1−(2,2
,2−)ジクロル−1−アセトキシエチル)−ペンゾー
ル219(0,06モル)を氷酢酸80 rn、eに溶
解し、これに亜鉛末4.6 g(0,07モル)を少量
ずつ添加し、60〜70℃に6時間加熱する。冷却し、
′jコ過したのち、水1.54に加入し、エーテルで抽
出する。抽出液を合併し、N a、 HC03溶液及び
水で6回洗浄し、乾燥し、蒸発濃縮したのちドルオール
中に移ず。シリカゲル上でr過したのち、4−ジクロル
ビニル−フェノールがワックス上物質として8.0I得
られる。
元素分析:
CHC1
割算値(%) 50.ELS 3.20 67.
51実測値(%) 51.2 3.5 36.
5後記の第1、第2及び第3表に記載の(2,2−ジハ
ロゲンビニル)−フェノールの例ハ、前記方法のいずれ
かを対応して適当に変更を加えて製造され、物性の記載
がないときは、生成された粗生成物から得ることができ
る。
51実測値(%) 51.2 3.5 36.
5後記の第1、第2及び第3表に記載の(2,2−ジハ
ロゲンビニル)−フェノールの例ハ、前記方法のいずれ
かを対応して適当に変更を加えて製造され、物性の記載
がないときは、生成された粗生成物から得ることができ
る。
第 1 表
H
A P R” +(’ ■(′
nD/融点CI C1,4−I3r HH融
点=64〜67”C;CI C1fl HH
融点=47〜50°CCI C14−OCI−13HI
−1nD=1.5900[3r Br 4−F HHn
I)=1.6195CI C14−8CH3E■Hn
Ho”= 1.6458CI C14−CI
HH融点=61〜65°C(:’l C14−CI
−(3HH融点=42〜44°C13r Br
HHH FFHH’H F F 4−F HHF’
F 4−F HHBr
Br 4−Br HHCF3 CF、
HHH CCI、 eel、 HI(H FCCl、11HT( CICF3HI−ITI FeF2 HHH CI CCI、 HHH Br F’ HHH F C:L HHH Br (J HHH CI C14−CN HH 第 2 表 H A B R2H” R5]コD/融
点F F HHH Br Br HHH CI C14−F HI(CL
C14−CI HHCI C14−Br
HHCl、 C16−0CH3HH F F 6−OCR,HH Br Br 6−〇Cl−1.H,HCF
、CFj HHH CCI、 CCl5HHH F CF、 HHH F CCI、 HHH CI CF’s HHH CI CCl3 FI HHBr
F HHH Br CF、 HHH Ii’ CI J−I
HJ(第 6 表 ○H A、 B R” R’ R5n
D/融点CI C1’ HHH融点=88〜9
1℃CI C12−OC2H,HH CI C13−OCH,HH CI C12−OCHL 6−Br HCl C12−
Br 6−Br H CI C12−J 6−J H r’ ri″HHH Br Br HHH Cl1’3eF、 HHH C(A3 CCl3 HHH CCI、IT HHH CCI、 CI HHH CF、 F i−(HH CF、 CI HHH Br F HHH F CI HHH CI Br HI−I H燐
酸エステル有効物質の製造例 4−ブロム−2−(2,2−ジクロルビニル)−フェノ
ールs、og(o、oxモル)をメタノールioome
に溶解し、メタノール中の60%ナトリウムメチラート
溶i5.4g(0,06モル)を添加し、蒸発濃縮する
。このナトリウム塩を無水ア十トン100mIll′に
移し、この溶液に無水アセトン10m/!中の○、O−
ジメチルーチオ燐酸りo ’) )”5.0 g(o、
031モル)を簡加する。
nD/融点CI C1,4−I3r HH融
点=64〜67”C;CI C1fl HH
融点=47〜50°CCI C14−OCI−13HI
−1nD=1.5900[3r Br 4−F HHn
I)=1.6195CI C14−8CH3E■Hn
Ho”= 1.6458CI C14−CI
HH融点=61〜65°C(:’l C14−CI
−(3HH融点=42〜44°C13r Br
HHH FFHH’H F F 4−F HHF’
F 4−F HHBr
Br 4−Br HHCF3 CF、
HHH CCI、 eel、 HI(H FCCl、11HT( CICF3HI−ITI FeF2 HHH CI CCI、 HHH Br F’ HHH F C:L HHH Br (J HHH CI C14−CN HH 第 2 表 H A B R2H” R5]コD/融
点F F HHH Br Br HHH CI C14−F HI(CL
C14−CI HHCI C14−Br
HHCl、 C16−0CH3HH F F 6−OCR,HH Br Br 6−〇Cl−1.H,HCF
、CFj HHH CCI、 CCl5HHH F CF、 HHH F CCI、 HHH CI CF’s HHH CI CCl3 FI HHBr
F HHH Br CF、 HHH Ii’ CI J−I
HJ(第 6 表 ○H A、 B R” R’ R5n
D/融点CI C1’ HHH融点=88〜9
1℃CI C12−OC2H,HH CI C13−OCH,HH CI C12−OCHL 6−Br HCl C12−
Br 6−Br H CI C12−J 6−J H r’ ri″HHH Br Br HHH Cl1’3eF、 HHH C(A3 CCl3 HHH CCI、IT HHH CCI、 CI HHH CF、 F i−(HH CF、 CI HHH Br F HHH F CI HHH CI Br HI−I H燐
酸エステル有効物質の製造例 4−ブロム−2−(2,2−ジクロルビニル)−フェノ
ールs、og(o、oxモル)をメタノールioome
に溶解し、メタノール中の60%ナトリウムメチラート
溶i5.4g(0,06モル)を添加し、蒸発濃縮する
。このナトリウム塩を無水ア十トン100mIll′に
移し、この溶液に無水アセトン10m/!中の○、O−
ジメチルーチオ燐酸りo ’) )”5.0 g(o、
031モル)を簡加する。
−夜攪拌したのち水を混和し、エーテルで抽出し、抽出
液を合併し、水洗し、乾燥したのち蒸発濃縮する。溶出
剤としてドルオールを用いてシリカゲルカラム上でクロ
マトグラフィを行うと、屈折率n”= 1.5900の
油状物として、■〕 0.0−ジメチル−0−4−ブロム−2(23クロルビ
ニル)−フェニル−チオホスフェートか7.2.19得
られる。
液を合併し、水洗し、乾燥したのち蒸発濃縮する。溶出
剤としてドルオールを用いてシリカゲルカラム上でクロ
マトグラフィを行うと、屈折率n”= 1.5900の
油状物として、■〕 0.0−ジメチル−0−4−ブロム−2(23クロルビ
ニル)−フェニル−チオホスフェートか7.2.19得
られる。
元素分析:
CHS CI Br P計算
値(%) 30.642,57 8.1818.09
20.387.90実測値(%)30.9 2.6 8
,6 18.4 20.5 7.7後記の第4、第5及
び第6表に示す燐酸エステルが製造され、これらはそこ
に記載の物性(融点/屈折率)を有し、一般に良好又は
平均以上の良好な殺虫効果を示す。注のない化合物は本
発明による化合物の例示である。有効とされた化合物と
構造上類似するものも、有効物質と同様に利用できる。
値(%) 30.642,57 8.1818.09
20.387.90実測値(%)30.9 2.6 8
,6 18.4 20.5 7.7後記の第4、第5及
び第6表に示す燐酸エステルが製造され、これらはそこ
に記載の物性(融点/屈折率)を有し、一般に良好又は
平均以上の良好な殺虫効果を示す。注のない化合物は本
発明による化合物の例示である。有効とされた化合物と
構造上類似するものも、有効物質と同様に利用できる。
+2C1,Cl5OOC2H。
13 0I C1008C2F(514C
I CI S OS (
:2H515CJ C1○ OS
リ、■(。
I CI S OS (
:2H515CJ C1○ OS
リ、■(。
16 CI CI S
OOC,、H。
OOC,、H。
17 C’l CI S
0 0 +ゴ(。
0 0 +ゴ(。
18 CI CI OOS
C211゜19 CI CI
S 0 0 f:215
20 CI CI S
ON (:2H121C]、
CI S ○ 0
〔シ[(。
C211゜19 CI CI
S 0 0 f:215
20 CI CI S
ON (:2H121C]、
CI S ○ 0
〔シ[(。
22 C1,C1○ 08C2■1
゜26CI CI S o
1寸 C2H124CI CI
S OOC2H。
゜26CI CI S o
1寸 C2H124CI CI
S OOC2H。
25 (1F月 ’E 0
0 CH326(”、−1,0I
OOS 、 C2+(5C2B、
4−OCH3HHn22 = 1.5
5041つ C3H740CI■3 HFl n”=1.
5603L) C,、H,4−OCII 、 ■(H丁+22
= 1.57951〕 C1J−174−CI−+3 HHn”’ =
1.5503■ノ C2B、 4−C’H1HHn”’=1
.54651) CI−1,、4−C11,HH’ n” =1.
5629■〕 (’:、l+7 4−CI HHn
”−1,5583(’、’2II、 4
−C]、 I(Hn”’=1.5555i−1,
n74−CI HHn20−1.56’701つ (”++、 4−CI HH粘稠な油状
物C3H7HHHn”” =1.5575I〕 1−C3H7HHHn”’ =1.5440C2+15
HHHn26=1.54661つ CH3)1HHn26=1.5674 1) C3F174−8CH3HHn20=1.58121つ 27 CI CI OOS
C2B12B CI CI
OOS c2T(+29 CI
CI OOS C2B。
0 CH326(”、−1,0I
OOS 、 C2+(5C2B、
4−OCH3HHn22 = 1.5
5041つ C3H740CI■3 HFl n”=1.
5603L) C,、H,4−OCII 、 ■(H丁+22
= 1.57951〕 C1J−174−CI−+3 HHn”’ =
1.5503■ノ C2B、 4−C’H1HHn”’=1
.54651) CI−1,、4−C11,HH’ n” =1.
5629■〕 (’:、l+7 4−CI HHn
”−1,5583(’、’2II、 4
−C]、 I(Hn”’=1.5555i−1,
n74−CI HHn20−1.56’701つ (”++、 4−CI HH粘稠な油状
物C3H7HHHn”” =1.5575I〕 1−C3H7HHHn”’ =1.5440C2+15
HHHn26=1.54661つ CH3)1HHn26=1.5674 1) C3F174−8CH3HHn20=1.58121つ 27 CI CI OOS
C2B12B CI CI
OOS c2T(+29 CI
CI OOS C2B。
30 ’3r Br OOS
C2H53113r Br OOS
C2H。
C2H53113r Br OOS
C2H。
32 13r Br OOS
C2+(。
C2+(。
6ろ 13r 13r O(]
S C2H。
S C2H。
34 F” OOS C2H
5ろ5 FF“ OOS [
、”211゜36 1’ F
OOS (+2F(。
5ろ5 FF“ OOS [
、”211゜36 1’ F
OOS (+2F(。
37 1−(r CI OOS
C21i。
C21i。
l Ii’ CI OO”
C2H。
C2H。
39 Br 11’ OOS
+、:2+1゜40 CC上、、
CCI、0 0 S C2H。
+、:2+1゜40 CC上、、
CCI、0 0 S C2H。
41 (沖’、 C11’3 0
O5(12HHCI。−〇−C2+144−8CH
,HH1120=1゜57711) i−C3H7−0−C2H44−3CH3H、Hn”’
==1.5650r) sec−C4+−1,、a−sco3HHn20−1.
5695■、、1 i−C3丁T7−0−’C,,H4HI−IHn18=
1.56371〕 C1■I7HHH C1H74−Br HH C,+−174−F HHC1H71
4HH C1H74−F i(H C,++7 4−8r I−T
HC31−174−Br HH C3H74−Br H)i C,H□4− Br HH C1H74−F HH C3H74−F HH 43 R’ CCl30 0
S C2H。
O5(12HHCI。−〇−C2+144−8CH
,HH1120=1゜57711) i−C3H7−0−C2H44−3CH3H、Hn”’
==1.5650r) sec−C4+−1,、a−sco3HHn20−1.
5695■、、1 i−C3丁T7−0−’C,,H4HI−IHn18=
1.56371〕 C1■I7HHH C1H74−Br HH C,+−174−F HHC1H71
4HH C1H74−F i(H C,++7 4−8r I−T
HC31−174−Br HH C3H74−Br H)i C,H□4− Br HH C1H74−F HH C3H74−F HH 43 R’ CCl30 0
S C2H。
44 CI CF30 0
S C2I]。
S C2I]。
45 F CF3 0 0
S C2H546CIC1000C
2丁−■。
S C2H546CIC1000C
2丁−■。
47 C3−C100S C7H
148CI C1○ OS
C:2H。
148CI C1○ OS
C:2H。
49 CI CI S
OS C2H55D CI
C100S c2H,。
OS C2H55D CI
C100S c2H,。
C1H74,−IT HHC1H7
4−F HH C,、+、+□ 4−F HHr
、ec−C,++、 4−CF、HHsec
−C4N、4−CC13HH sec−C4H04−OCF3 HHClt(74−
No2HHn”=1.59101つ C,fl 7 4 − C1\
丁 HH61 Br C
100S62 F CI
OOS65 B r F
OOS64 CCl3 CCl3 0
0 S65 C)i”3 C
)”3 0 0 (E66
CI CCl3 0 0
”367 1” CCl30
0 S68 CI CF
、OOS69 F CF30
0 S70 CI
C100S71 CI CI
OO5C2H5C3H7’4−Br HH
C2+15C3H74−Br HHO21i5
Cs丁I7 4
−Br HHC2H5C仕174−F
T(HC211,C3I+7 2−
F HHC2Jl、 (:’、+−
]72− F HHC211,C1H□
4−F HHC2H,C3H72−F
H)(C2H5(”3)+74− F
HHC2H5L+ e C−C4Hg60 CH3
HHC2H,j −C4H,HPH 81 F’ F OOS82
F F o’os83
13’r C1OOS84 1i’
C100S85 Br F
0 0 S86 CCI、C(:
130 0 S87 CF3 C
F3 0 0 S88 CI C
CI、OOS89 +1” CC130
0S90 CI CI’i’30
0 S91 F Cri’3
0 0 S92 (1:l
CI OO596CI CI O
OS 94 CI、 CI OOS95
(”]、 C,l OO5C2
H,C1H72−F HH c2y+、、 C3H72−Br HHC
21(、、C,、H72−Br HH02丁(5C
3H72−Br HHC2H,C3H72
−Br HH C2)1. C3H,2−F HHC2N
、C1H,2−F I(HC21t、 C
1H,2−F’ HHC,、II、 C1
H72−F HHC2115C3丁1□
2’−F HHC
2I:l!i C3H,2−F HHC2
H5sec−C4H,3−OCH3HHC21+5
5ec−C’4Hg 2−Br 6−Br
HC2)J、 5ec−C4H92−J
2−J HC2H,CH,−0−C2H4HHH 前記及びその他の本発明の有効物質は、燐酸エステルの
ための普通の手段により用いられる。
4−F HH C,、+、+□ 4−F HHr
、ec−C,++、 4−CF、HHsec
−C4N、4−CC13HH sec−C4H04−OCF3 HHClt(74−
No2HHn”=1.59101つ C,fl 7 4 − C1\
丁 HH61 Br C
100S62 F CI
OOS65 B r F
OOS64 CCl3 CCl3 0
0 S65 C)i”3 C
)”3 0 0 (E66
CI CCl3 0 0
”367 1” CCl30
0 S68 CI CF
、OOS69 F CF30
0 S70 CI
C100S71 CI CI
OO5C2H5C3H7’4−Br HH
C2+15C3H74−Br HHO21i5
Cs丁I7 4
−Br HHC2H5C仕174−F
T(HC211,C3I+7 2−
F HHC2Jl、 (:’、+−
]72− F HHC211,C1H□
4−F HHC2H,C3H72−F
H)(C2H5(”3)+74− F
HHC2H5L+ e C−C4Hg60 CH3
HHC2H,j −C4H,HPH 81 F’ F OOS82
F F o’os83
13’r C1OOS84 1i’
C100S85 Br F
0 0 S86 CCI、C(:
130 0 S87 CF3 C
F3 0 0 S88 CI C
CI、OOS89 +1” CC130
0S90 CI CI’i’30
0 S91 F Cri’3
0 0 S92 (1:l
CI OO596CI CI O
OS 94 CI、 CI OOS95
(”]、 C,l OO5C2
H,C1H72−F HH c2y+、、 C3H72−Br HHC
21(、、C,、H72−Br HH02丁(5C
3H72−Br HHC2H,C3H72
−Br HH C2)1. C3H,2−F HHC2N
、C1H,2−F I(HC21t、 C
1H,2−F’ HHC,、II、 C1
H72−F HHC2115C3丁1□
2’−F HHC
2I:l!i C3H,2−F HHC2
H5sec−C4H,3−OCH3HHC21+5
5ec−C’4Hg 2−Br 6−Br
HC2)J、 5ec−C4H92−J
2−J HC2H,CH,−0−C2H4HHH 前記及びその他の本発明の有効物質は、燐酸エステルの
ための普通の手段により用いられる。
製剤化、使用法及び作用枠#のための指示、ならびに相
乗効果及び他の有利な作用を達成するために混合される
適当な物質に関する記載は、例えば西ドイツ特許出願公
開6.039080号明細書又は対応する欧州特許50
219号の刊行物にみられる。
乗効果及び他の有利な作用を達成するために混合される
適当な物質に関する記載は、例えば西ドイツ特許出願公
開6.039080号明細書又は対応する欧州特許50
219号の刊行物にみられる。
自体で広範囲に有効なこの殺虫剤の特に重要な適用分野
は、前記刊行物中にあげられている有害鱗翅目の幼虫に
対する使用である。
は、前記刊行物中にあげられている有害鱗翅目の幼虫に
対する使用である。
使用例1
衣蛾(ブラック・オリエンターリス)への接触作用
11のウニツク瓶の底を、有効物質のア七トベる。この
試験において、実施例5.6.8.15.18.22.
29及び51の有効物質は、0、1#Iり又はそれ以下
の量で完全に有効であり、すなわち死亡率100%が得
られる。これに対し比較薬剤では不満足な効果を示すに
ずぎフ、【い。
試験において、実施例5.6.8.15.18.22.
29及び51の有効物質は、0、1#Iり又はそれ以下
の量で完全に有効であり、すなわち死亡率100%が得
られる。これに対し比較薬剤では不満足な効果を示すに
ずぎフ、【い。
死亡率100%は、比較例ではその0.25 m9を用
いて初めて達成できる。
いて初めて達成できる。
使用例2
有効物質の調製物に水道水200 mlを混合し、その
うえに第4幼虫期にある蚊の幼虫60〜40匹を置く。
うえに第4幼虫期にある蚊の幼虫60〜40匹を置く。
試験温度は20℃である。24時間後に効力を調べる。
この試験において、実施例5.6,8,13.15.1
8及び22の有効物質は、比較物質より少なくとも5倍
優れた効果を奏する。
8及び22の有効物質は、比較物質より少なくとも5倍
優れた効果を奏する。
使用例3
直径10 cn+のペトリ皿を、有効物質のアセトン浴
液1 meで覆う。溶剤の蒸発後に、最後から2番目の
時期にある幼虫20匹を置いて、24時間後に効果を配
録する。
液1 meで覆う。溶剤の蒸発後に、最後から2番目の
時期にある幼虫20匹を置いて、24時間後に効果を配
録する。
この試験において、実施例6.8.18,22.27及
び51の有効物質は、比較物質より2〜10倍優れた効
果を奏する。
び51の有効物質は、比較物質より2〜10倍優れた効
果を奏する。
使用例4
プルテラ・マクリペニス、黒衣蛾の幼虫;経]]及び接
触作用 若いキャベツの葉を、有効物質の水性エマルジョンに6
秒間浸漬し、短時間液滴を除いたのら、ベトlj冊中の
湿ったP紙上に置き、葉の上に、第4期の幼虫10匹を
載せる。48時間後に効果を評価する。
触作用 若いキャベツの葉を、有効物質の水性エマルジョンに6
秒間浸漬し、短時間液滴を除いたのら、ベトlj冊中の
湿ったP紙上に置き、葉の上に、第4期の幼虫10匹を
載せる。48時間後に効果を評価する。
この試験において、実施例5.6.8.16.18.2
2.26及び51の有効物質は、比較物質より2倍ない
し710倍優れた効果を奏する。
2.26及び51の有効物質は、比較物質より2倍ない
し710倍優れた効果を奏する。
の鉢植えを、噴霧室内で有効物質の水性調製物を散布し
て液滴で湿らせ、24時間後に評価を行う。
て液滴で湿らせ、24時間後に評価を行う。
この試験において、有効物質6.13.15及び18ば
、比較物質より少な(とも2倍優れた効果を奏する。
、比較物質より少な(とも2倍優れた効果を奏する。
使用例6
いとだに(テトラニクス・テラリウス)に対する作用(
試験へ) 最初の双葉が出て、すべての時期のいとだに(テトラニ
クス・テラリウス)が多数寄生しているやぶ豆の鉢植え
に、噴霧室内で有効物質の水性調製物を散布して液滴で
湿らせる。この植物を回転皿上に乗せ、すべての方向か
ら噴霧液50meを噴霧する。噴霧操作に約22秒を要
する。8日後に植物についている生存するだにを調べる
。
試験へ) 最初の双葉が出て、すべての時期のいとだに(テトラニ
クス・テラリウス)が多数寄生しているやぶ豆の鉢植え
に、噴霧室内で有効物質の水性調製物を散布して液滴で
湿らせる。この植物を回転皿上に乗せ、すべての方向か
ら噴霧液50meを噴霧する。噴霧操作に約22秒を要
する。8日後に植物についている生存するだにを調べる
。
この試験において、実施例5.6.8.18及び22の
有効物質は、比較薬剤より4倍ないし200倍優た効果
を奏する。
有効物質は、比較薬剤より4倍ないし200倍優た効果
を奏する。
使用例7
ネコブ綜虫(ノロイドギネ・インコグニタ)への作用
堆肥土台600Iに、有効物質の水性調製物30 ml
をよく混合し、プラスチック製鉢に充填する。これにト
マト苗を植え、温室条件下で22〜24℃で保持する。
をよく混合し、プラスチック製鉢に充填する。これにト
マト苗を植え、温室条件下で22〜24℃で保持する。
6〜8週間後に根をネコブの生成について調査する。
この試験において、実施例6.8.18及び22のイj
効物質は、0.1%又はそれ以下の濃度で効果があるが
、比較薬剤は無効である。
効物質は、0.1%又はそれ以下の濃度で効果があるが
、比較薬剤は無効である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、 次式 c式中A及びBは互いに無関係に塩素原子、弗素原子、
臭素原子又は1〜4個の炭素原子を有するトリハロゲン
アルキル基、又は酸素原子又は硫黄原子、Y及びZは互
(・に無関係に酸素原子、硫黄原子又は基−N H−1
R1ば1〜6個の炭素原子を有するアルキル基、R2は
1〜6個の炭素原子を有するアルキル基、ハロゲンアル
キル基、アルコキシアルキル基又はアルキルチオアルキ
ル基、R3、R4及びR5は互いに無関係に水素原子、
ハロゲン原子、ニトロ基、アルキアルコキシアルキル基
、アルキルチオアルキル基、アルキルチオ基、トリハロ
ゲンアルキル基又はトリハロゲンアルコキシ基を意味す
る)で表ワされるジハロゲンビニルフェニル−燐酸ニス
デル。 2、 酸結合剤の存在下に、次式 の燐ハロゲン化合物を次式 のフェノールと反応させることを特徴とする、次式 (式中A及びBは互いに無関係に塩素原子、弗素原子、
臭素原子又は1〜4個の炭素原子を有するトリノ・ロゲ
ンアルキル基、又は酸素原子又は硫黄原子、Y及びZは
互いに無関係に酸素原子、硫黄原子又は基−1鉗−1R
1は1〜6個の炭素原子を有するアルキル基、R2は1
〜6個の゛炭素原子を有するアルキル基、)・ロゲンア
ルキル基、アルコキンアルキル基又はアルキルチオアル
キル基、R3、R4及びR5は互いに無関係に水素原子
、ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、シアン基、1
〜4個の炭素原子を有するアルコキシ基、アルコキシア
ルコキシ基、アルキトリハロゲンアルコキシ基を意味す
る)で表わサレルシハロゲンビニルフェニルー燐酸エス
テルの製法。 6 次式 (式中A及びBは互いに無関係に塩素原子、弗素原子、
臭素原子又は1〜4個の炭素原子を有するトす・・ロゲ
ンアルキル基、又は酸素原子又は硫黄原子、Y及びZは
互いに無関係に酸素原子、硫黄原子又は基−N H−1
R1は1〜6個の炭素原子を有するアルキル基、R2は
1〜6個の炭素原子を有するアルキル基、)・ロゲンア
ルキル基、アルコキシアルキル基又はアルキルチオアル
キル基、R3、R4及びR′は互いに無関係に水素原子
、ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、シアン基、1
〜4個の炭素原子を有するアルコキシ基、アルコキシア
ルコキシ基、アルキルチオアルキルチオ基、アルコキシ
アルキル基、アルキルチオアルキル基、アルキルチオ基
、トリハロゲンアルキル基又はトリハロゲンアルコキシ
基を意味する)で表わされるジハロゲンビニルフェニル
−1査酸エステル及び少なくと41種の固体又は液体の
担体物質及び場合により相乗作用を有する化合物を含有
する有害生物駆除剤。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19823239288 DE3239288A1 (de) | 1982-10-23 | 1982-10-23 | Dihalogenvinylphenyl-phosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
DE32392885 | 1982-10-23 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5993089A true JPS5993089A (ja) | 1984-05-29 |
Family
ID=6176430
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58196276A Pending JPS5993089A (ja) | 1982-10-23 | 1983-10-21 | ジハロゲンビニルフエニル−燐酸エステル、その製法及び使用 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4576935A (ja) |
EP (1) | EP0107163B1 (ja) |
JP (1) | JPS5993089A (ja) |
AT (1) | ATE21106T1 (ja) |
BR (1) | BR8305839A (ja) |
DE (2) | DE3239288A1 (ja) |
IL (1) | IL70030A (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4736053A (en) * | 1986-01-22 | 1988-04-05 | Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha | Phosphoric ester derivatives and insecticidal and miticidal compositions containing said derivatives |
JPH04295489A (ja) * | 1991-03-22 | 1992-10-20 | Otsuka Chem Co Ltd | リン酸エステル誘導体及び該誘導体を含有する殺虫、殺ダニ剤 |
WO2015189114A1 (en) * | 2014-06-11 | 2015-12-17 | Bayer Cropscience Ag | Process for preparing 3-chloro-2-vinylphenol |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB999032A (en) * | 1964-07-06 | 1965-07-21 | Southwestern Eng Co | Tensioning means for separator screens |
CA1058192A (en) * | 1972-11-03 | 1979-07-10 | Ciba-Geigy Ag | Esters |
CA1051916A (en) * | 1973-03-15 | 1979-04-03 | Manfred Boger | Thiol phosphoric acid esters as pesticides |
-
1982
- 1982-10-23 DE DE19823239288 patent/DE3239288A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-10-17 AT AT83110328T patent/ATE21106T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-10-17 EP EP83110328A patent/EP0107163B1/de not_active Expired
- 1983-10-17 DE DE8383110328T patent/DE3364993D1/de not_active Expired
- 1983-10-21 JP JP58196276A patent/JPS5993089A/ja active Pending
- 1983-10-21 BR BR8305839A patent/BR8305839A/pt unknown
- 1983-10-23 IL IL70030A patent/IL70030A/xx unknown
- 1983-10-24 US US06/544,855 patent/US4576935A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0107163B1 (de) | 1986-07-30 |
ATE21106T1 (de) | 1986-08-15 |
IL70030A (en) | 1987-10-20 |
BR8305839A (pt) | 1984-05-29 |
US4576935A (en) | 1986-03-18 |
IL70030A0 (en) | 1984-01-31 |
EP0107163A1 (de) | 1984-05-02 |
DE3239288A1 (de) | 1984-04-26 |
DE3364993D1 (en) | 1986-09-04 |
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