JPS6047025A - 硬化性シリコ−ン−ポリイミドブロツク共重合体 - Google Patents
硬化性シリコ−ン−ポリイミドブロツク共重合体Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
関連出願の列挙
本出願は本発明者の米国特許出願第４４２，６８２号（
１９８２年１１月１８日出願）「シリコーン−ポリイミ
ド共重合体、これから得られる縮合加硫性組成物および
製造法」および米国特許出願第３９５、９３３号（１９
８２年７月７日出願）「シリコーン−イミド共重合体」
と関連した出願である。上記米国特許出願は本出願人に
譲渡されている。
１９８２年１１月１８日出願）「シリコーン−ポリイミ
ド共重合体、これから得られる縮合加硫性組成物および
製造法」および米国特許出願第３９５、９３３号（１９
８２年７月７日出願）「シリコーン−イミド共重合体」
と関連した出願である。上記米国特許出願は本出願人に
譲渡されている。
発明の背景゛
本発明は白金触媒および水素化珪素終端ポリイミドを用
いて得られる熱硬化性シリコーン−ポリイミドに関する
。
いて得られる熱硬化性シリコーン−ポリイミドに関する
。
本発明以前に、室温加硫性ポリジオルガノポリシロキサ
ン、例えばシラノール終端ポリジメチルシロキサンの組
成物が、用いる感湿性架橋剤の性質に基づいて１パツケ
ージ系または２パツケージ系で入手できた。代表的な１
パツケージ系は、０ｅｙｚｅｒｌａｔの米国特許第３．
１３３．８９１号に示されでいるように、メチルトリア
セトキシシランおよびシラノール終端ポリジメチルシロ
キサンを使用するものである。Ｎ１ｔｚｓｃｈｅ らの
米国特許第３゜０６５□１９４号に示されているような
２パツケージ系では、シラノール終端ポリジメチルシロ
キサンを硬化用触媒、例えばエチルオルトシリケートと
ジブチル錫ジラウレートの組合せと配合する必要がある
。２パツケージ系では使用に先立って硬化用触媒をシラ
ノール終端ポリジメチルシロキサンと混合しなければな
らない。
ン、例えばシラノール終端ポリジメチルシロキサンの組
成物が、用いる感湿性架橋剤の性質に基づいて１パツケ
ージ系または２パツケージ系で入手できた。代表的な１
パツケージ系は、０ｅｙｚｅｒｌａｔの米国特許第３．
１３３．８９１号に示されでいるように、メチルトリア
セトキシシランおよびシラノール終端ポリジメチルシロ
キサンを使用するものである。Ｎ１ｔｚｓｃｈｅ らの
米国特許第３゜０６５□１９４号に示されているような
２パツケージ系では、シラノール終端ポリジメチルシロ
キサンを硬化用触媒、例えばエチルオルトシリケートと
ジブチル錫ジラウレートの組合せと配合する必要がある
。２パツケージ系では使用に先立って硬化用触媒をシラ
ノール終端ポリジメチルシロキサンと混合しなければな
らない。
上述しだ１パツケージおよび２パツケ一ジ室温加硫性組
成物では、通常、得られる硬化シリコーンに高い引張強
さが望まれるのなら、補強充填剤、例えばシリカ充填剤
をシリコーン重合体１００部当９５〜３００部の骨用い
る必要がある。硬化シリコーン重合体の靭性を高めるの
に採用できる別の方法としては、重合体鎖にジルアリー
レンシロキシ単位を尋人して、実質的にジオルガノシロ
キシ単位とジルアリーレンシロキシ単位とが化学結合し
てなる共重合体を生成する。これらの方法によシシリコ
ーン重合体のモジュラス（ｐｓｌ ）を著しく高めるこ
とができるが、これらの方法は経済的でなく、また最終
生成物に、伸び（％）×引張強さく ｐ８１ ）として
与えられる望ましい強靭度を与えることができない。
成物では、通常、得られる硬化シリコーンに高い引張強
さが望まれるのなら、補強充填剤、例えばシリカ充填剤
をシリコーン重合体１００部当９５〜３００部の骨用い
る必要がある。硬化シリコーン重合体の靭性を高めるの
に採用できる別の方法としては、重合体鎖にジルアリー
レンシロキシ単位を尋人して、実質的にジオルガノシロ
キシ単位とジルアリーレンシロキシ単位とが化学結合し
てなる共重合体を生成する。これらの方法によシシリコ
ーン重合体のモジュラス（ｐｓｌ ）を著しく高めるこ
とができるが、これらの方法は経済的でなく、また最終
生成物に、伸び（％）×引張強さく ｐ８１ ）として
与えられる望ましい強靭度を与えることができない。
本発明者の米国特許出願第４４２，６８２号では、シリ
コーン−ポリイミド共重合体は、ノルボルネン終端ポリ
イミドの使用に基づくシラノールまたは水素化珪・累末
端基を有するものとして記載されている。ヒドロシラン
化反応を用いて、ノルボルネン終端ポリイミドの末端位
置に珪素−水素を導入する。得られるヒドロシリル終端
ポリイミドをシラノール終端ポリジオルガノシロキサン
と触媒の存在下で反応させて、シラノール終端ポリジオ
ルガノシロキサン−ポリイミド共重合体を生成する。こ
のようなシラノール終端共重合体の使用に基づく室温ま
たは低温縮合加硫性組成物は、優れた強靭度を示す硬化
シリコーン−ポリイミド共重合体となる。
コーン−ポリイミド共重合体は、ノルボルネン終端ポリ
イミドの使用に基づくシラノールまたは水素化珪・累末
端基を有するものとして記載されている。ヒドロシラン
化反応を用いて、ノルボルネン終端ポリイミドの末端位
置に珪素−水素を導入する。得られるヒドロシリル終端
ポリイミドをシラノール終端ポリジオルガノシロキサン
と触媒の存在下で反応させて、シラノール終端ポリジオ
ルガノシロキサン−ポリイミド共重合体を生成する。こ
のようなシラノール終端共重合体の使用に基づく室温ま
たは低温縮合加硫性組成物は、優れた強靭度を示す硬化
シリコーン−ポリイミド共重合体となる。
さて、本発明者は新たに、ポリビニルアリールシランま
たはビニル含有ボリジオルガノシロキ１ １１ １ を有する水床化珪素終端ポリイミドとの混合物が白金触
媒で約り５℃〜約２５０−℃の温度で容易に加硫できる
ことを見出した。上式中のＲ−Ｒ”、Ｙ。
たはビニル含有ボリジオルガノシロキ１ １１ １ を有する水床化珪素終端ポリイミドとの混合物が白金触
媒で約り５℃〜約２５０−℃の温度で容易に加硫できる
ことを見出した。上式中のＲ−Ｒ”、Ｙ。
Ｑ、ｒおよびｎは以下に定義する通りである。
或はまた、次式：
のビニル終端シリコーン−ポリイミドブロック重合体を
以下に定義する通りの水素化珪素化合物で有効量の白金
触媒の存在下で加硫することができる。上式中のＲ７は
以下に定義する通りであり Ｒ９はＯＲ２０Ｒ２であシ
、ｍは１〜１ｏｏの整数、Ｘは１〜１０４の整数であシ
、Ｇは式（１）の水素化珪素終端ポリイミドを次式： のビニル終端ポリジオルガノシロキサンと反応させるこ
とによ多形成された二価の基である。
以下に定義する通りの水素化珪素化合物で有効量の白金
触媒の存在下で加硫することができる。上式中のＲ７は
以下に定義する通りであり Ｒ９はＯＲ２０Ｒ２であシ
、ｍは１〜１ｏｏの整数、Ｘは１〜１０４の整数であシ
、Ｇは式（１）の水素化珪素終端ポリイミドを次式： のビニル終端ポリジオルガノシロキサンと反応させるこ
とによ多形成された二価の基である。
こうして得られたシリコーン−ポリイミドエラストマー
状共重合体は、従来の室温加硫または熱硬化オルガノポ
リシロキサンエラストマーと比較して引張強さく ｐｌ
ｌｌ ）が高い。
状共重合体は、従来の室温加硫または熱硬化オルガノポ
リシロキサンエラストマーと比較して引張強さく ｐｌ
ｌｌ ）が高い。
発明の要旨
本発明により提供される熱硬化性シリコ−０／ポリイミ
ドブロック共重合体は、菫量基準で（Ａ） １００部の
式（１）の水素化珪素終端ポリイミド、（Ｂ）１〜５０
０部の、実質的に次式：のジオルガノシロキシ単位およ
びとれと化学結合した次式： のビニルオルガノシロキシ単位よりなシ、粘度が２５℃
で約１゛０〜２００．０００センチポアズであるビニル
含有ポリジオルガノシロキサン、および （Ｃ）有効量の白金触媒を含有する。上式中のＲ７は以
下に定義する通りであり ＲＩＧは０２Ｈ３およびＲ７
から選択される。
ドブロック共重合体は、菫量基準で（Ａ） １００部の
式（１）の水素化珪素終端ポリイミド、（Ｂ）１〜５０
０部の、実質的に次式：のジオルガノシロキシ単位およ
びとれと化学結合した次式： のビニルオルガノシロキシ単位よりなシ、粘度が２５℃
で約１゛０〜２００．０００センチポアズであるビニル
含有ポリジオルガノシロキサン、および （Ｃ）有効量の白金触媒を含有する。上式中のＲ７は以
下に定義する通りであり ＲＩＧは０２Ｈ３およびＲ７
から選択される。
式（１）のＲに含まれる基は、例えば、（ａ）６〜２゜
個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基およびそのハロ
ゲン化誘導体、（ｂ）２〜２０個の炭素原子を有するア
ルキレン基およびシクロアルキレン基およびＣ（２−８
）アルキレン終端ポリジオルガノシロキサン、および（
Ｃ）次式： に含まれる二価の基よシなる群か、ら選択される二価の
Ｃ（２−２０）有機基であり、Ｑ′は０ ０ １ よりなる群か、ら選択される基で、あシ、ｘ′は１〜５
の整数である。式（１）のＱに含まれる基は、から選択
される四価の基であシ、Ｄは Ｒ から選択される基であシ Ｒ１１は および一般式： の二価有機基から選択される二価の基であり、又は の二価の基よりなる群から選択される基であり、ｙは１
〜５の整数、Ｒ１−Ｒ６は水素およびＣ（＋−８）アル
キル基から選′択され Ｒ７は同じまたは異なる一価０
（１−１５）炭化水素基および一価１ｉ、？、Ｅ”！
ｃ（＋−１３）しい整数 Ｒ８は水素およびＲ７がら選
択され、ｐに１．０または１に等しい。
個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基およびそのハロ
ゲン化誘導体、（ｂ）２〜２０個の炭素原子を有するア
ルキレン基およびシクロアルキレン基およびＣ（２−８
）アルキレン終端ポリジオルガノシロキサン、および（
Ｃ）次式： に含まれる二価の基よシなる群か、ら選択される二価の
Ｃ（２−２０）有機基であり、Ｑ′は０ ０ １ よりなる群か、ら選択される基で、あシ、ｘ′は１〜５
の整数である。式（１）のＱに含まれる基は、から選択
される四価の基であシ、Ｄは Ｒ から選択される基であシ Ｒ１１は および一般式： の二価有機基から選択される二価の基であり、又は の二価の基よりなる群から選択される基であり、ｙは１
〜５の整数、Ｒ１−Ｒ６は水素およびＣ（＋−８）アル
キル基から選′択され Ｒ７は同じまたは異なる一価０
（１−１５）炭化水素基および一価１ｉ、？、Ｅ”！
ｃ（＋−１３）しい整数 Ｒ８は水素およびＲ７がら選
択され、ｐに１．０または１に等しい。
上記水素化珪素終端ポリイミドは、次式二〇ノルボルネ
ン終端ポリイミドと次式：の水バ・；化珪素化合物との
混合物を不活性有機浴剤および有効量の白金触媒の存在
下で加熱し、不活性有機溶剤を蒸発させることによって
形成することができる。上式中のＲ−Ｒ８ｒ Ｙ＋ Ｑ
ｒ ” ｊ？よびｒは上記定義の通シである。
ン終端ポリイミドと次式：の水バ・；化珪素化合物との
混合物を不活性有機浴剤および有効量の白金触媒の存在
下で加熱し、不活性有機溶剤を蒸発させることによって
形成することができる。上式中のＲ−Ｒ８ｒ Ｙ＋ Ｑ
ｒ ” ｊ？よびｒは上記定義の通シである。
式（１）および（４）のＲ１、、、Ｒ６に含まれる基は
、例えば水素、メチル、エチル、プロピル、ブチルなど
である。Ｒ７に含まれる基は、例えばアリール基および
ハロゲン化アリール基、具体的にはフェニル、クロロフ
ェニル、トリル、キシリル、ビフェニル、ナフチルなど
：アルケニル基、具体的にはビニル、。
、例えば水素、メチル、エチル、プロピル、ブチルなど
である。Ｒ７に含まれる基は、例えばアリール基および
ハロゲン化アリール基、具体的にはフェニル、クロロフ
ェニル、トリル、キシリル、ビフェニル、ナフチルなど
：アルケニル基、具体的にはビニル、。
アリル、シクロヘキセニルなト：０（１−Ｂ）アルキル
基およびハロゲン化アルキル基１．具体的にはメチル、
エチル、プロピル、ブチル、オフアルなどである。
基およびハロゲン化アルキル基１．具体的にはメチル、
エチル、プロピル、ブチル、オフアルなどである。
式（４）のノルボルネン終端ポリイミドは、有機ジアミ
ン、ノルボルネン無水物または所望によりノルボルネン
ジカルボン酸モノアルキルエステルおよび有磯二；＋１
１ξ水物を次式に従って反応させることにより形成でき
る。
ン、ノルボルネン無水物または所望によりノルボルネン
ジカルボン酸モノアルキルエステルおよび有磯二；＋１
１ξ水物を次式に従って反応させることにより形成でき
る。
（
ここでＱ 、 Ｒ、Ｒ’％Ｒ６およびＹは上記足代のカ
１１す。
１１す。
本発明の実施にあたって式（４）のノルボルネン終端ポ
リイミドを製造するために、ノルボルネン無水物または
ノルボルネンジカルボン酸モノアルキルエステルと共に
用い得る有機二無水物の例を挙げると、ペンゾフエノン
ニ無水物、ピロメリット酸二無水物、ス２−ビスＣ４−
（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル〕プロパ
ンニ無水物、２．２−ビス［４−’（２，５−ジカルボ
キシフェノキシ）フェニル〕プロパン二ｍ水物、４−
（２，５−ジカルボキシフェノキシ）−４’−（３，４
−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル−２，２−プロ
パン二無水物、および次式： Ｄビスノルボルナンシロキサンニ無水物およびこれらの
混合物がある。
リイミドを製造するために、ノルボルネン無水物または
ノルボルネンジカルボン酸モノアルキルエステルと共に
用い得る有機二無水物の例を挙げると、ペンゾフエノン
ニ無水物、ピロメリット酸二無水物、ス２−ビスＣ４−
（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル〕プロパ
ンニ無水物、２．２−ビス［４−’（２，５−ジカルボ
キシフェノキシ）フェニル〕プロパン二ｍ水物、４−
（２，５−ジカルボキシフェノキシ）−４’−（３，４
−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル−２，２−プロ
パン二無水物、および次式： Ｄビスノルボルナンシロキサンニ無水物およびこれらの
混合物がある。
上記水素化珪素終端ボリジオルガノンロキサンーポリイ
ミド共重合体のポリイミドブロックを形成するのに１吏
用できる有機ジアミンの例を贈げると、 ０−７エニレンジアミン、 ｍ−フェニレンジアミン、 ｐ−フェニレンジアミン、 ４．４′−ジアミノジフェニルプロパン、４．４′−ジ
アミノジフェニルメタン（通称４，４′−メチレンジア
ニリン）、 ４．４′−ジアミノジフェニルスルフィド（通称４．４
′−チオジアニリン）、 ４．４′−ジアミノジフェニルエーテル（通称４゜４′
−オキシジアニリン）、 １．５−ジアミノナフタレン、 ６．３′−ジメチルベンジジン、 ６．６′−ジメトキシベンジジン、 ２、４− ヒス（β−アミノ〜ｔ−７１”チル）トルエ
ン、１．３−ジアミノ−４−イングロピル゛ベンゼン、
１．２−ビス（３−アミノプロポキシ）エタン、ベンジ
ジン ｍ−キシリレンジアミン、 ｐ−キシリレンジアミン、 ２．４−ジアミノトルエン、 ２．６−ジアミノトルエン、 ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、６−メチル
へブタメチレンジアミン、 ４、４− ジメチルへブタメチレンジアミン、２．１１
−ドデカンジアミン、 ２．２−ジメチルプロピレンジアミン、オクタメチレン
ジアミン、 ６−メドキシヘギサメチレンジアミン、２．５−ジメチ
ルへキサメチレンジアミン、２．５−ジメチルへブタメ
チレンジアミン、３−メチルへブタメチレンジアミン。
ミド共重合体のポリイミドブロックを形成するのに１吏
用できる有機ジアミンの例を贈げると、 ０−７エニレンジアミン、 ｍ−フェニレンジアミン、 ｐ−フェニレンジアミン、 ４．４′−ジアミノジフェニルプロパン、４．４′−ジ
アミノジフェニルメタン（通称４，４′−メチレンジア
ニリン）、 ４．４′−ジアミノジフェニルスルフィド（通称４．４
′−チオジアニリン）、 ４．４′−ジアミノジフェニルエーテル（通称４゜４′
−オキシジアニリン）、 １．５−ジアミノナフタレン、 ６．３′−ジメチルベンジジン、 ６．６′−ジメトキシベンジジン、 ２、４− ヒス（β−アミノ〜ｔ−７１”チル）トルエ
ン、１．３−ジアミノ−４−イングロピル゛ベンゼン、
１．２−ビス（３−アミノプロポキシ）エタン、ベンジ
ジン ｍ−キシリレンジアミン、 ｐ−キシリレンジアミン、 ２．４−ジアミノトルエン、 ２．６−ジアミノトルエン、 ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、６−メチル
へブタメチレンジアミン、 ４、４− ジメチルへブタメチレンジアミン、２．１１
−ドデカンジアミン、 ２．２−ジメチルプロピレンジアミン、オクタメチレン
ジアミン、 ６−メドキシヘギサメチレンジアミン、２．５−ジメチ
ルへキサメチレンジアミン、２．５−ジメチルへブタメ
チレンジアミン、３−メチルへブタメチレンジアミン。
５−メチルノナメチレンジアミン、
１．４−シクロヘキサンジアミン、
１．１２−オクタデカンジアミン、
ビス（３−アミノプロピル）スルフィド、Ｎ−メチル−
ビス（３−アミノプロピル）アミ ン 、 ヘプタメチレンジアミン、 ヘプタメチレンジアミン、 ノナメチレンジアミン、 デカメチレンジアミン、 ビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサン
、 ビス（４−アミノブチル）テトラメチルジシロキサンお
よびこれらジアミンの混合物がある。
ビス（３−アミノプロピル）アミ ン 、 ヘプタメチレンジアミン、 ヘプタメチレンジアミン、 ノナメチレンジアミン、 デカメチレンジアミン、 ビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサン
、 ビス（４−アミノブチル）テトラメチルジシロキサンお
よびこれらジアミンの混合物がある。
式（５）の氷水化珪素化合物のほかに、本発明の熱硬化
性組成物には、本出願人に譲渡されたＦａｌｔｙｎｅＫ
の米国特許第４．５２９．２７４号に示されているよ
うな水垢化珪素樹脂シロキサンも使用できる。例えば、
実質的に化学結合したジオルガノ水素化物シロキシ単位
とｓｉｏ□単位よりなシ、珪素に結合したオルガノ基が
Ｒ７と同じである水垢化珪素樹脂、実質的に化学結合し
たヒドロオルガノシロキシ単位ど前記定義の通シのジオ
ルガノシロキシ単位よりなる紛状水素化物ポリシロキサ
ン、および実質的に化学結合したジオルガノシロキシ単
位と末端ジオルガノ水素化物シロキシ単位よりなる線状
水素化物ポリシロキザンカツプラー、およびこれらの混
合物よりなる群から選択される水素化珪素含有シロキサ
ンを使用することができる。
性組成物には、本出願人に譲渡されたＦａｌｔｙｎｅＫ
の米国特許第４．５２９．２７４号に示されているよ
うな水垢化珪素樹脂シロキサンも使用できる。例えば、
実質的に化学結合したジオルガノ水素化物シロキシ単位
とｓｉｏ□単位よりなシ、珪素に結合したオルガノ基が
Ｒ７と同じである水垢化珪素樹脂、実質的に化学結合し
たヒドロオルガノシロキシ単位ど前記定義の通シのジオ
ルガノシロキシ単位よりなる紛状水素化物ポリシロキサ
ン、および実質的に化学結合したジオルガノシロキシ単
位と末端ジオルガノ水素化物シロキシ単位よりなる線状
水素化物ポリシロキザンカツプラー、およびこれらの混
合物よりなる群から選択される水素化珪素含有シロキサ
ンを使用することができる。
本発明の熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物に用い
るポリビニルジオルガノシロキサンの例には、次式： に含１れるものがある。ここでＲ７およびＲＩＯは前記
定義の通りで、ｔは前述した通りのビニルシロキザン粘
度を与えるのに十分な値を有する正の整数−Ｃ１る。好
１しくは、このポリビニルジオルガノシロキサンは次式
： ％式％ の末端単位を、約０．０５〜約＆５モルチ、好ましくは
約０．１４〜約２モルチの範囲の量含有する。
るポリビニルジオルガノシロキサンの例には、次式： に含１れるものがある。ここでＲ７およびＲＩＯは前記
定義の通りで、ｔは前述した通りのビニルシロキザン粘
度を与えるのに十分な値を有する正の整数−Ｃ１る。好
１しくは、このポリビニルジオルガノシロキサンは次式
： ％式％ の末端単位を、約０．０５〜約＆５モルチ、好ましくは
約０．１４〜約２モルチの範囲の量含有する。
ポリビニルジオルガノポリシロキサンは、靜状および環
状ポリシロキサンのいずれも、適当なシクロポリシロキ
サンを適当なビニル終端低分子量ポリシロギサン連鎖停
止剤で平衡化反応することによつ７ 製造することがで
きる。使用する平衡化反応触媒を温和な酸触媒、例えば
トルエンスルホン酸まプこは酸処理クレー、例えば１ｌ
ｔｒｏｌ （ＦｌｌｔｒＯｌ ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
）米国カリフォルニア州ロスアンゼルス所在から製造
、販売されている硫酸活性化クレー）とするのが好まし
い。平衡化反応がシクロポリシロキサンの約８５係が線
状重合体に転換される時点壜：で進行し７ノζら、酸触
媒を塩基で中和するか、またけ酸活性化クレーの場合に
は単に炉別して線状重合体を後にクヌす。好ましくは過
剰な環状物をス） ＩＪソビング除去して、線状重合体
が少ない揮発分をもち比較的純粋に女るようにする。触
媒としてアルカリ全人・為水酸化物、例えば水酸化カリ
ウムまたは水酸化ナトリウムを使用することもできる。
状ポリシロキサンのいずれも、適当なシクロポリシロキ
サンを適当なビニル終端低分子量ポリシロギサン連鎖停
止剤で平衡化反応することによつ７ 製造することがで
きる。使用する平衡化反応触媒を温和な酸触媒、例えば
トルエンスルホン酸まプこは酸処理クレー、例えば１ｌ
ｔｒｏｌ （ＦｌｌｔｒＯｌ ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
）米国カリフォルニア州ロスアンゼルス所在から製造
、販売されている硫酸活性化クレー）とするのが好まし
い。平衡化反応がシクロポリシロキサンの約８５係が線
状重合体に転換される時点壜：で進行し７ノζら、酸触
媒を塩基で中和するか、またけ酸活性化クレーの場合に
は単に炉別して線状重合体を後にクヌす。好ましくは過
剰な環状物をス） ＩＪソビング除去して、線状重合体
が少ない揮発分をもち比較的純粋に女るようにする。触
媒としてアルカリ全人・為水酸化物、例えば水酸化カリ
ウムまたは水酸化ナトリウムを使用することもできる。
本発明を実施するのに使用できる白金触媒１ｄ１例えば
本出願人に譲渡されだＫａｒｓｔｅｄｔ の米国特許第
３．７７５．４４２号、Ａ日ｈｂ７の米国特許第５，１
５９、６０１号および第５．１５９．６６２号およびＬ
ａｍｏｒｅａｕｘの米国特許第５，２２０．９７２号に
示されているような、不飽和シロキサ／の白金錯体であ
る。白金触媒の有効量は、硬化性ヒドロシラン化反応混
合物の重量に基づいて約１０−４〜Ｑ１”ｊ＠量袈の白
金である。
本出願人に譲渡されだＫａｒｓｔｅｄｔ の米国特許第
３．７７５．４４２号、Ａ日ｈｂ７の米国特許第５，１
５９、６０１号および第５．１５９．６６２号およびＬ
ａｍｏｒｅａｕｘの米国特許第５，２２０．９７２号に
示されているような、不飽和シロキサ／の白金錯体であ
る。白金触媒の有効量は、硬化性ヒドロシラン化反応混
合物の重量に基づいて約１０−４〜Ｑ１”ｊ＠量袈の白
金である。
本発明を実施するのに使用できる水素化珪素の例には、
次式： を有する水素化物カップラーがある。ここで Ｒ７およ
びＲ８は前記定義の通りであり、ａおよびｂはＤ＝２０
０の値を有する整数であり、ａ −１−ｂのオｌ】は０
〜４００の値を有する。
次式： を有する水素化物カップラーがある。ここで Ｒ７およ
びＲ８は前記定義の通りであり、ａおよびｂはＤ＝２０
０の値を有する整数であり、ａ −１−ｂのオｌ】は０
〜４００の値を有する。
′ 本発明の室温加硫性組成物には種々の充填剤層
および願料を混線することができる。例えば、二酸化チ
タン、珪酸ジルコニウム、シリカエーロゲル、酸化鉄、
珪藻土、フーームドシリ力、カーボンブラック、沈降シ
リカ、ガラス繊維、ポリ塩化ビニル、石英粉、炭酸カル
シウム々とを使用できる。充填剤の使用量を目的とする
用途に従って広い限度内で変え得ることが明らかである
。例えば、特定のシーラント用途では、本発明の硬化性
組成物を充填剤なしで使用できる。他の用途、例えば結
合剤を形成するために硬化性組成物を用いる場合には、
重量基準でポリジオルガノシロキサン−ポリイミド共重
合体１００部当シフ００部以上のように多量の充填剤を
使用することができる。このような用途では、充填剤の
大部分を増量材料、例えば石英粉、ポリ塩化ビニルまた
はこれらの混合物、好ましくは平均粒度約１〜１０ミク
ロンの範囲のものとすることができる。
タン、珪酸ジルコニウム、シリカエーロゲル、酸化鉄、
珪藻土、フーームドシリ力、カーボンブラック、沈降シ
リカ、ガラス繊維、ポリ塩化ビニル、石英粉、炭酸カル
シウム々とを使用できる。充填剤の使用量を目的とする
用途に従って広い限度内で変え得ることが明らかである
。例えば、特定のシーラント用途では、本発明の硬化性
組成物を充填剤なしで使用できる。他の用途、例えば結
合剤を形成するために硬化性組成物を用いる場合には、
重量基準でポリジオルガノシロキサン−ポリイミド共重
合体１００部当シフ００部以上のように多量の充填剤を
使用することができる。このような用途では、充填剤の
大部分を増量材料、例えば石英粉、ポリ塩化ビニルまた
はこれらの混合物、好ましくは平均粒度約１〜１０ミク
ロンの範囲のものとすることができる。
式（４）のノルボルネン終端ボリイミ゛ドの合成は、は
Ｙ等モル量の有機ジアミンおよび二無水物を有効ｉｉｋ
の連鎖停市用ノル、ボルネン無水物またはノルボルネン
ジブＪルボン酸モノアルベールニステルト共に用いて慣
例の手順で行うことができ、この連鎖停止剤は所象の分
子性のポリイミドを生成するのに十分な量使用すること
ができる。ノルボルネン終端ポリイミドの重合中、有機
溶剤、例えば〇−ジクロロベンゼンを使用でき、−７７
’ｔＨｊ４０℃〜２００℃の範囲内の温度を採用できる
。反応を不活性雰囲気、例えば窒素中で行って、望まし
くない副反応を最小限に抑えるのがよい。反応時間は、
反応物質の性質、ポリイミドに望まれる分子」ｉ：など
に応じて、３０分以下から６時間まで変わり得る。
Ｙ等モル量の有機ジアミンおよび二無水物を有効ｉｉｋ
の連鎖停市用ノル、ボルネン無水物またはノルボルネン
ジブＪルボン酸モノアルベールニステルト共に用いて慣
例の手順で行うことができ、この連鎖停止剤は所象の分
子性のポリイミドを生成するのに十分な量使用すること
ができる。ノルボルネン終端ポリイミドの重合中、有機
溶剤、例えば〇−ジクロロベンゼンを使用でき、−７７
’ｔＨｊ４０℃〜２００℃の範囲内の温度を採用できる
。反応を不活性雰囲気、例えば窒素中で行って、望まし
くない副反応を最小限に抑えるのがよい。反応時間は、
反応物質の性質、ポリイミドに望まれる分子」ｉ：など
に応じて、３０分以下から６時間まで変わり得る。
式（１）の水素化珪素終端ポリイミドは、式（４）のノ
ルボルネン終端ポリイミドと式（５）の適当な水素化珪
素化合物、例えば二水素シラン、二水素ジシロキサンと
の反応を、有効量の白金触媒の存在下で行うことによシ
合成することができる。白金触媒の有効量は、ノルボル
ネン終端ポリイミド、水素化珪素化合物および不活性有
機溶剤よυ々るヒドロシラン化反応混合物１部当シ約１
０−６部〜１０−３部の白金である。不活性有機溶剤は
、１０〜５０重量係の固形分を含む混合物を生成するの
に十分な量使用できる。使用できる適当な不活性有機溶
剤は、例えばトルエン、クロロベンゼンおよびｏ−ジク
ロロベンゼンである。ヒドロシラン化反応を実質的に無
水の条件下で０℃〜２００℃の範囲の温度で行うのが好
ましい。
ルボルネン終端ポリイミドと式（５）の適当な水素化珪
素化合物、例えば二水素シラン、二水素ジシロキサンと
の反応を、有効量の白金触媒の存在下で行うことによシ
合成することができる。白金触媒の有効量は、ノルボル
ネン終端ポリイミド、水素化珪素化合物および不活性有
機溶剤よυ々るヒドロシラン化反応混合物１部当シ約１
０−６部〜１０−３部の白金である。不活性有機溶剤は
、１０〜５０重量係の固形分を含む混合物を生成するの
に十分な量使用できる。使用できる適当な不活性有機溶
剤は、例えばトルエン、クロロベンゼンおよびｏ−ジク
ロロベンゼンである。ヒドロシラン化反応を実質的に無
水の条件下で０℃〜２００℃の範囲の温度で行うのが好
ましい。
当業者が本発明をよ〈実施できるように、以下に実施例
を限定としてではなく、例示として示す。部はすべて重
廿部である。
を限定としてではなく、例示として示す。部はすべて重
廿部である。
実施例１
１９、１ｓ ２ ｙ （ｏ１モル）のノルボルネンジカ
ルボン酸モノメチルエステル（！ｌ： ｑ、、 ｑ ｔ
（５Ｘ１ ａ−２モル）の４，４′−メチレンジアニ
リンの混合物を５０ｒｒｔの脱水メタノールに溶解した
。溶液を窒素中で２時間還流させた。次に溶剤を蒸発さ
せ、残留物を炉内で窒素雰囲気下１５０’Ｃに２時間加
熱した。
ルボン酸モノメチルエステル（！ｌ： ｑ、、 ｑ ｔ
（５Ｘ１ ａ−２モル）の４，４′−メチレンジアニ
リンの混合物を５０ｒｒｔの脱水メタノールに溶解した
。溶液を窒素中で２時間還流させた。次に溶剤を蒸発さ
せ、残留物を炉内で窒素雰囲気下１５０’Ｃに２時間加
熱した。
残留物を５０ｍｇの脱水ジクロロメタンに溶解し、５０
０ ｍＡのメタノールに注入した。白色の沈澱が得られ
、これをメタノニルで洗い、乾燥したところ、収量２５
．７？（１Ｂ係）であった。製造法に基づいて、この生
成物は次式： を有するジイミドで、これは分光分析データで確認され
た。
０ ｍＡのメタノールに注入した。白色の沈澱が得られ
、これをメタノニルで洗い、乾燥したところ、収量２５
．７？（１Ｂ係）であった。製造法に基づいて、この生
成物は次式： を有するジイミドで、これは分光分析データで確認され
た。
０．４９２（１ｏ−３モル）の上記ジイミドおよび６ｙ
の水素化珪素終端ポリジメチルシロキサン（分子量約１
５００）を４０ｍｇの脱水クロロベンゼンに溶解した溶
液に、５重量％白金触謀を５？′１．１加えた。得られ
た溶液は、溶液の全Ｍ量に基づいて約０．０５重量係の
白金を含有し、この溶液を８０℃に約８時間加熱した。
の水素化珪素終端ポリジメチルシロキサン（分子量約１
５００）を４０ｍｇの脱水クロロベンゼンに溶解した溶
液に、５重量％白金触謀を５？′１．１加えた。得られ
た溶液は、溶液の全Ｍ量に基づいて約０．０５重量係の
白金を含有し、この溶液を８０℃に約８時間加熱した。
ＮＭＲスペクトルで・示される通ジオレフィン系不飽和
をもたない水素化珪素終端ポリイミドーシロキザン共重
合体が１４）られだ。
をもたない水素化珪素終端ポリイミドーシロキザン共重
合体が１４）られだ。
１部の上記白金含有水素化珪素終端シロキザンーイミド
共重合体および０．０２０部の１．３．５−トリビニル
−１，１，４５，５−ペンタメチルトリシロキサンを用
いて混合物を調製した。得られた混合物を１５０℃に２
時間加熱した。硬化したシリコーン−ポリイミドエラス
トマーが得られた。
共重合体および０．０２０部の１．３．５−トリビニル
−１，１，４５，５−ペンタメチルトリシロキサンを用
いて混合物を調製した。得られた混合物を１５０℃に２
時間加熱した。硬化したシリコーン−ポリイミドエラス
トマーが得られた。
実施例２
９．８１７（ｓ ｘ １ｏ−２モル）のノルボルネンジ
カルボン酸モノメチルエステル、９．６６ｔ（２，５×
１０４モル）のベンゾフェノンテトラカルボン酸ジメチ
ルエステルおよび９．９１ｙ（５×１ｏ−２モル）の４
，４′−メチレンジアニリンを１００ｍの脱水メタノー
ルに溶解した溶液を３時間還流させた。メタノールを除
去した後、残留物を炉内で窒素流中１５０℃に２時間加
熱した。得られた生成９勿を５ Ｏｎ＋７！のクロロベ
ンゼンにｉ答辞し、４００７のメタノールに注入した。
カルボン酸モノメチルエステル、９．６６ｔ（２，５×
１０４モル）のベンゾフェノンテトラカルボン酸ジメチ
ルエステルおよび９．９１ｙ（５×１ｏ−２モル）の４
，４′−メチレンジアニリンを１００ｍの脱水メタノー
ルに溶解した溶液を３時間還流させた。メタノールを除
去した後、残留物を炉内で窒素流中１５０℃に２時間加
熱した。得られた生成９勿を５ Ｏｎ＋７！のクロロベ
ンゼンにｉ答辞し、４００７のメタノールに注入した。
２五６？、即ち収率９８チのオリゴイミドが得られ、こ
れをメタノールで洗い、乾燥し／ζ。製造法に基づいて
得られた生成１１１ ０ ０ １、１７ ｒの上記オリゴイミドと７．３４１の水素化
珪素終端ジメチルポリシロキサン（分子量５３００）を
４０−の脱水クロロベンゼンに溶’ｒ’Ｊイした溶液に
、５滴の５裂白金錯体混合物を加えプこっ混合物を８０
℃に約８時間加熱した。得られた混合物はＮＭＲスペク
トルで示される通りオレフィン系不飽和を含まなかった
。溶剤を除去すると、粘着性の水素化珪素終端シロキザ
ンーイミドブロツク共重合体が得られた。
れをメタノールで洗い、乾燥し／ζ。製造法に基づいて
得られた生成１１１ ０ ０ １、１７ ｒの上記オリゴイミドと７．３４１の水素化
珪素終端ジメチルポリシロキサン（分子量５３００）を
４０−の脱水クロロベンゼンに溶’ｒ’Ｊイした溶液に
、５滴の５裂白金錯体混合物を加えプこっ混合物を８０
℃に約８時間加熱した。得られた混合物はＮＭＲスペク
トルで示される通りオレフィン系不飽和を含まなかった
。溶剤を除去すると、粘着性の水素化珪素終端シロキザ
ンーイミドブロツク共重合体が得られた。
実施例１の手順に従って、１００部の」−記水素化珪素
終端シロキサンーイミドブロック共重合体と５部の１．
５．５− トリビニル−１，１，３，５，５−ペンタメ
チルトリシロキサンの混合物を１５０℃に２時間加％；
、！！、する。硬化したシロキサン−イミドブロック共
重合体エラストマーが得られる。
終端シロキサンーイミドブロック共重合体と５部の１．
５．５− トリビニル−１，１，３，５，５−ペンタメ
チルトリシロキサンの混合物を１５０℃に２時間加％；
、！！、する。硬化したシロキサン−イミドブロック共
重合体エラストマーが得られる。
実施例６
１５６８２の５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸
無水物と４５．５３ ｆの２，２−ビス〔４−（３，４
−ジカルボキシフェノキシ）フェニル〕プロパン二無水
物の混合物を、、、１３．５１５’のｍ−フユニレンジ
アミンと１０．Ｏｍｌの０−ジクロロベンゼンの溶液に
窒素中で１０分間にわたって添加した。得られた溶液を
２時間加熱還流し、この量水を連続的に共沸除去（また
。得られた溶液を４００ｍ１のメタノールに注入し、激
しくかきまぜた。沈ヤニ゛目７た生成物を涙過し、メタ
ノールで洗い、乾燥した。製造方法に基づいて生成物は
次ｋを有した。
無水物と４５．５３ ｆの２，２−ビス〔４−（３，４
−ジカルボキシフェノキシ）フェニル〕プロパン二無水
物の混合物を、、、１３．５１５’のｍ−フユニレンジ
アミンと１０．Ｏｍｌの０−ジクロロベンゼンの溶液に
窒素中で１０分間にわたって添加した。得られた溶液を
２時間加熱還流し、この量水を連続的に共沸除去（また
。得られた溶液を４００ｍ１のメタノールに注入し、激
しくかきまぜた。沈ヤニ゛目７た生成物を涙過し、メタ
ノールで洗い、乾燥した。製造方法に基づいて生成物は
次ｋを有した。
６４、８ ｆの−に記ノルボルネニ／ ｆｆｉ、 ；Ｉ
ｌｉポリエーテル・（ミドが得られ、これは収率９７チ
を意味ｌ−だ。
ｌｉポリエーテル・（ミドが得られ、これは収率９７チ
を意味ｌ−だ。
窒素雰囲気中で、ｘａｒｓｔθｄｔ の米鵬特ａ′（第
６゜７’７５，４４２号に従って調製した５袈日金触妨
。５滴を、２２．０９の上記ノルボルイ・ン終端ポリエ
ーテルイミド、４．Ｏｆの１． ｉ、 ３．５−テトラ
メチルシフ０キサンおよび４０ゴの脱水クロロベンゼン
の混合物に加えた。溶液をかきまぜ、７０℃に約１２時
間加熱した。得られた溶液に室温でカーボンフ。
６゜７’７５，４４２号に従って調製した５袈日金触妨
。５滴を、２２．０９の上記ノルボルイ・ン終端ポリエ
ーテルイミド、４．Ｏｆの１． ｉ、 ３．５−テトラ
メチルシフ０キサンおよび４０ゴの脱水クロロベンゼン
の混合物に加えた。溶液をかきまぜ、７０℃に約１２時
間加熱した。得られた溶液に室温でカーボンフ。
ラックを加え、混合物を３０分間かきまぜた。次に混合
物を沢過し、Ｐ液を激しくかき丑ぜながら２００ｄの脱
水ジエチルエーテルに注入した。得られた沈沙゛αを戸
遇し、ジエチルエーテルで洗い、乾燥し／３−、。ζ隻
造法に基づいて、得られた沈澱は次式を有する水素化珪
素終端ポリエーテルイミドであシ、収率９ （１％で得
られた。
物を沢過し、Ｐ液を激しくかき丑ぜながら２００ｄの脱
水ジエチルエーテルに注入した。得られた沈沙゛αを戸
遇し、ジエチルエーテルで洗い、乾燥し／３−、。ζ隻
造法に基づいて、得られた沈澱は次式を有する水素化珪
素終端ポリエーテルイミドであシ、収率９ （１％で得
られた。
生成物の同一性を１部ＭＲおよびＩＲ分析でさらに確認
した。
した。
１．２Ｖの上記水素化珪素終端オリゴイミド、１滴の実
施例１の白金触媒、１０πｌのクロロベンゼンおよび１
２７のビニル連鎖終端ポリジメチルシロキサン（平均分
子量約１ａ、ｏｏｏ）よりなる混合物を実質的に無水の
条件下で８０℃に約１２時間加熱した。溶剤を蒸発させ
ると、固有粘度がクロロホルム中２５℃で０．４４であ
るガム状残’ＲＪ物が得られた。製造法およびＮＭＲデ
ータに基づいて、生成物は次式を有するビニル連鎖終端
ボリジメチルシロキサンーポリイミドプロソクＨ１自体
であった。
施例１の白金触媒、１０πｌのクロロベンゼンおよび１
２７のビニル連鎖終端ポリジメチルシロキサン（平均分
子量約１ａ、ｏｏｏ）よりなる混合物を実質的に無水の
条件下で８０℃に約１２時間加熱した。溶剤を蒸発させ
ると、固有粘度がクロロホルム中２５℃で０．４４であ
るガム状残’ＲＪ物が得られた。製造法およびＮＭＲデ
ータに基づいて、生成物は次式を有するビニル連鎖終端
ボリジメチルシロキサンーポリイミドプロソクＨ１自体
であった。
／ ＼
＼
＼
１０１の上目己シリコーンーポリイミドブロック重合体
と分子師約５０． ＯＯａおよび化学結合したメチル水
素シロキサン含量３．５重量係を廟する６７のメチル水
素流体の混合物を、炉内で真壁下８０℃に１２時間加熱
し７た。強靭なシリコーン−ポリイミドエラストマーが
得られた。
と分子師約５０． ＯＯａおよび化学結合したメチル水
素シロキサン含量３．５重量係を廟する６７のメチル水
素流体の混合物を、炉内で真壁下８０℃に１２時間加熱
し７た。強靭なシリコーン−ポリイミドエラストマーが
得られた。
上記実Ｍ！４例は本発明の硬化性シロキザンーイミドブ
ロツク共重合体を製造するのに使用できる非常に多数の
可変因子の数例に言及し、ているＫすぎないが、本発明
は極めて広範な種りの熱硬化性白金含有シロキサノーイ
ミドグロック共重合体およびその製造方法に関すること
を理解すべきであ特許出願人ゼネラル・エレクトリック
◆カンノ（ニイ代理人 （７８３０）生沼箔二
ロツク共重合体を製造するのに使用できる非常に多数の
可変因子の数例に言及し、ているＫすぎないが、本発明
は極めて広範な種りの熱硬化性白金含有シロキサノーイ
ミドグロック共重合体およびその製造方法に関すること
を理解すべきであ特許出願人ゼネラル・エレクトリック
◆カンノ（ニイ代理人 （７８３０）生沼箔二
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 ノルボルネン終端ポリイミド、水素化珪素化合物
および有効量の白金触媒を含有する熱硬化性組成物。 ２、上記ノルボルネン終端ポリイミドがノルボルネン終
端ポリエーテルイミドである特許請求の範囲第１項記載
の熱硬化性組成物。 ３、上記水素化珪素化合物が水素化珪素シロキサンであ
る特許請求の範囲第１項記載の熱硬化性組成物。 ４、ビニルＦ ｆＡｉポリ（ノルボルナンイミドシロキ
サン）、水素化珪素シロキサンおよび有効量の白金触媒
を含有する熱硬化性組成物。 ５、水素化珪素で連鎖終端したノルボルナン終端ポリイ
ミド、ポリ（ビニルジオルガノシロキサン）および有効
量の白金触媒を含有する熱硬化性組成物。 ６、上記水素化珪素で連鎖終端したノルボルナン終端ポ
リイミドが水素化珪素で連鎖終端したノルボルナン終端
ポリエーテルイミドである特許請求の範囲第５項記載の
熱硬化性組成物。 ７、上記ポリ（ビニルジオルガノシロキサン）がビニル
連鎖終端ポリジオルガノシロキサンである特許請求の範
囲第５項記載の熱硬化性組成物。 ８、上記ポリ（ビニルジオルガノシロキサン）がビニル
含有シクロジオルガノシロキサンである特許請求の範囲
第５項記載の熱硬化性組成物。 ９、（Ａ）１００重量部の次式； の水素化珪素終端ポリイミド、 （Ｂ）１〜２００重量部の、実質的に次式：のジオルガ
ノシロキシ単位およびこれと化学結合した次式二 晶 ｃ、 Ｒ３ のビニルオルガノシロキシ単位より本質的になシ、粘度
が２５℃で約１０〜２００．０００センチポアズである
ポリ（ビニルジオルガノシロキサン）、および （Ｃ）有効量の白金触媒を含有し、 上式中のＲは（ａ） ６〜２０個の炭素原子を有する芳
香族炭化水素基およびそのハロゲン化性導体、（ｂ）２
〜２０個の炭素原子を有するアルキレン基およびシクロ
アルキレン基、シよびＣ（２−８）アルキレン終端ポリ
ジオルガノシロキサン、および（Ｃ）次式：に含まれる
二価の基よシなる群から選択される二価Ｃ（２−２０）
有機基であシ、Ｑ′は０ ０ １１１ −ｏ−，−ｃ−、−ｓ−、−ｓ−および−ＣＸＨ２ｘ−
よシなる群から選択される基でちシ、ｘは１〜５の整数
であシ、Ｑは および から選択される四価の基であシ、Ｄは ｔ Ｒ から選択される基であり、Ｒ１１は ０Ｈ３０Ｈ３ｃｕ３ ＣＩ（３０Ｈ３ＣＨ３Ｂｒ Ｂｒ Ｃ１（３Ｂｒおよび
一般式： の二価有機基から選択される二価の基であり、又は次式
： の二価の基よりなる群から選択される基であり、ｙは１
〜５の整数であシ Ｒ１−１６は水素およびＣ（１−ａ
）アルキル基から選択され Ｒ７は同じまたは異なる一
価Ｃ（ｊ−ｊり炭化水素基およびｍ個置換Ｃ（１−１３
）炭化水素基であＪ） 、Ｒ８はＲ７および水素から選
択され ＲＩＧはＲ７およびｃ２ｕ３から選択され、Ｙ
Ｏまだは１に等しい、 熱硬化性シリコーン−ポリイミド共重合体組成物。 １０、上記ポリビニルオルガノシロキサンが１．へ５−
） ＩＪビニル−１，１，４５，５−ペンタメチルト
リシロキサンである特許請求の範囲第９項記載の組成物
。 １１、上記ポリビニルオルガノシロキサンがビニル終端
ポリジメチルシロキサンである特許請求の範囲第９項記
載の組成物。 １２、（Ａ） １０．０重量部の次式：のビニル終端シ
リコーンポリイミド、 （Ｂ）１〜２００重量部の水素化珪素シロキサン、およ
び （０）有効量の白金触媒を含有し、 上式中のＲ７は同じまたは畢なる一価Ｃ（１−１３）炭
化水素基およびｍ個置換Ｃ（、−４３）炭化水素基でＲ
’ Ｒ’ Ｒ７Ｒ７ の水素化珪素終端ポリイミドを次式： のビニル終端ポリジオルガノシロキサンと反応させるこ
とにより形成される二価の基であシ、Ｒは（ａ）６〜２
０個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基およびそのハ
ロゲン化誘導体、（ｂ）２〜２０個の炭素原子を有する
アルキレン基およびシクロアルキレン基およびＣ（２−
８）アルキレン終端ポリジオルガノシロキサン、および
（ｃ）次式： に含１れる二価の基よシなる群から選択される二価Ｃ（
２−２ｏ）有機基であシ、Ｑ′は０ ０ １ よシなる群から選択される基であシ、Ｘは１〜５の整数
であり、Ｑは から選択される四価の基であり、Ｄは Ｒ から選択される基であり Ｒ１１は ＣＨ３ＣＴ１３ ＣＨ３Ｂｒ Ｂｒ ＣＨ３Ｂｒおよび
一般式： ％式％ の二価の基よシなる群から選択される基であシ、ｙは１
〜５の整数であシ Ｒ１−Ｒ６は水素およびＣ（＋−ａ
）アルキル基から選択され Ｒ７は同じまたは異なる一
価Ｃ（＋−１３）炭化水素基および一価置換Ｃ！（１−
１３）炭化水素基であシ、Ｒ８はＲ７および水素から選
択される基であり Ｒ９はｃ ）１２０ Ｎ２であシ、
Ｙは一〇−および−Ｃ（Ｊ（’）２−から選択される二
価の基であシ、ｎは０〜２００に等しい整数、ｍは１〜
２００に等しい整数、ｐは０または１に等しい、熱硬化
性シリコーン−ポリイミド共重合体組成物。 １３、上記水素化珪素シロキサンがポリ（モノメチルシ
ロキサン）流体である特許請求の範囲第１２項記載の熱
硬化性組成物。
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| US50718283A | 1983-06-23 | 1983-06-23 | |
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