JPS6045682A - 繊維処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維、特に合成繊維に恒久性のある帯電防＋ｆ
：　ｉｉ、吸水吸湿性を（１勾せしめる繊維処理剤に関
するものである。

従来から水溶性ポリアミノを用いて繊維を処理すること
により恒久性のある帯電防止性を有する織紐を得る方法
が提案されており（特公昭４８−２４４０）、水溶１′
１ポリアミンの製造方法として各種ポリアミンとグリシ
ジルエーテル基を持ったポリアルキレングリコール誘導
体とを反応させる方法か数多くあるが、これら水溶性ポ
リアミンは安定性か悪く、そのままでは長期間保存する
ことか出来ないため、゛従来は水溶性ポリアミノを酸性
にすることにより反応を停止させ、繊３イ［を処理する
際に水溶液をアルカリ性、特に水溶液のｐＨを８以上に
して使用しｔさい限り効果か得られない欠点を有してい
る、。

又、水溶゛１′１ポリアミノ水溶液のｐＨを７　’；）
ドにして処理する方ｌノ、も４３１案されているか、効
果か十分てはｊＳい。

そもそも′ポリアミノとクリ／ノルエーテルか冗全に反
応し、樹脂化していない限り、恒久１′ｊのある効果を
（＋していると１１ｉ云えす、ｊｊｊ来行われている繊
維−１−にて種々の条イ！１下で樹脂化を行う方ｔ）、
は現実には完全ｌｊる樹脂化か行われているとは云い鈍
り、従って効果も十分なものとは云えない。

このような従来の方ｌ去の欠点を改ｉ４ずへく検討を行
った結果、ポリアミンの活性水素の一部に親水性物質を
反応して得られるポリアミン誘・、９体又は及びポリア
ミンと、分子中に少くとも２ケのクリ／ジル”エーテル
基を有するポリアルキレングリコール誘導体とを反応さ
せて得られる水溶性ポリアミン１δ１脂水溶液を用いて
繊維を処理し、加熱して水分を除去することにより、繊
維表面に強靭な皮膜を形成し、繊維に恒久性のある帯電
防止性および吸水吸湿性か伺惇できることを見出した。

即ち、本発明の繊維処理剤の処理工程においてｖｊめア
ミ７基とエポキシ基とは直鎖状に反応し、次いて次第に
網状に反応が発展しついには水不溶（’Ｉのゲルか生し
るのであるが、アミ、７基とエポキシ基の当量比及びポ
リアルキレングリコール含有１１七等を調整することに
より樹脂状物質（硬化物質）か水溶性となることを見出
したものである。

本発明方法におけるポリアミン又はポリアミン誘−１９
体と、１分子中に２以上のグリシジルエーテル基、（を
もつポリアルキレングリコール誘導体の反応は１段で行
なうことも、また２段に分けて行なうことも出来るが、
好ましくは２段で反応する方法か良い。１段で反応させ
る場合はポリアミン又はポリアミン誘導体と、１分子中
に２以上のグリシジルエーテル基をもつポリアルキレン
グリコール誘導体のモル比を１＝０５〜１０、好ましく
は１：１〜５に混合し、約５０〜９０℃で反応樹脂化さ
せる。このモル比の選定はポリアルキレングリコール含
量並びにポリアミン又はポリアミノ誘’ｌの活性水素量
により若干異なるが、１分子中に２以上のグリンジルエ
ーテルＪλをもつポリアルキレングリコール誘導体の量
が少ないと性能（帯電防１Ｆ、吸水吸湿効果）のすくれ
たものか得に＜＜、極端に少ないと樹脂硬化することが
出来ない。

２段で行なう場合には、先ずポリアミン又はポリアミン
誘導゛体と１分子中に２以上のグリ／ジル工−テル基を
もつポリアルキレ／グリコール誘導体のモル比を１°０
１〜０９の割合て混合し、約８０〜１００℃で反応させ
、得られた生成物に、１分子中に２以上のグリシジルエ
ーテル基をもつポリアルキレングリコール誘導体をモル
比１：１５〜１０好ましくは１．１〜４の割合で混合し
５０〜９０℃で反応樹脂化させる。最も重要なことは前
記の如く、ポリアルキレングリコール含有量並びにポリ
アミン又はポリアミ／誘導体の活性水素量、グリシジル
エーテル基数を適当に調整し樹脂硬化物質か水不溶性の
ゲルにならないようにすることである。

これらの反応は無水の状態で行なってもよいが水叉はア
ルコール、エチレングリコール等の有機溶媒を使用して
も良い。

好ましくは、水等を使用し反応をおたやかに行−）だ方
かコ／トロールしやすい。

史に好ましくはポリアミン又はポリアミ／誘導体中の１
級アミン含量か少ない方が良く、１級アミ、　含、ｌｉ
ｌか多いと水不溶性ゲルを生しる可能性が人になり、本
発明の主旨と異なる結果を得る可能（’ｌかある。

このようにして得られる樹脂硬化物質を溶解するには水
を適当ｔ？を加え温度約７０〜９０℃にて均一に／ｊる
１て撹拌すれば良い。必要に応じて（例えばｐＨ調整等
）少Ｌｅｔの酸を加えてもさしつかえない。

ポリアミン水溶液の粘度等から実作業性を考えた場合、
その水溶液濃度は約１０〜４０重量％が好ましい。

又、このポリアミノ水溶液で、繊維を処理する際の水溶
液のｐＨは３〜１１、好ましくは４〜８にて処理すると
良い。

ｐＨが４未満ては乾燥後のポリアミン樹脂皮膜か弱く恒
久性か若干不足する。又ｐＨか８をこえると処理繊維が
着色する可能性がある。

本発明でいうポリアミンとしては、ポリエチレンポリア
ミ／、例えはエチレンジアミン、ンエチレントリアミノ
、　トリエチレ７テトラミン、テトラエチルペンタミン
なと、ポリプロピレノボリアミノとしては例えばジブロ
ピレノトリアミンその他１．４−フェニルジアミノ、１
４−ジアミノノクロヘキ→ツノ、アミノエチルエタノー
ルアミン等のポリアミンを挙げることか出来る。又エチ
レンイミンから、誘導されるポリエチレンポリアミンも
本発明ポリアミン群の１つとして使用出来る。

又、これらポリアミンの活性水素と反応し得る親水性物
質としてはアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド
、イタコン酸、マレイノ酸等ビニル化合物及びそれ等の
塩、又はそれ等のアルキレンオキシド付加体、あるいは
水溶性エステルとして、例えばポリアルキレンアルキル
エーテルアクリレ−１・、メタクリレート、イタコネー
ト等又はシアル４−ルアミノアルキルアクリレート、メ
タクリレ＝１・″、り：ｌｌｉびにそれ等の４級化物な
と、メチルクロライド、エチルクロライド、ラウリルク
ロライド、ラウリルブロマイド、ヘンシルクロライド等
のアルキルハライド類、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸勇
のアルキル硫酸類、プロパンサルトン、ブタンサルドア
等のサルトン類、その他アルキレンカーボ不−Ｉ・、ン
アナミド、ラクトン類等を挙げることか出来るかここに
挙げたものに限定されるものではない。

また１分子中に２以」二のグリシンルエーテル基をもっ
たポリアルキレングリコール誘導体としては、２官能基
のものとして一般式 （ｎ：２〜５０の整数、Ｒ：Ｈ又はＣＨ３）この化合物
の一般式て示される化合物の代表的な例としては、ポリ
エチレングーリコールジグリンジルエーテル、ボリプロ
ビレングリコールノグリンジルエーテル、及びポリエチ
レングリコール−ポリプロピレングリコ−ルジグリシジ
ルエーテルなどである。

さらに３官能基以上のものとしてはヒマ／浦、硬化ヒマ
ノ浦などのトリオールのエチレンオキシド、又はプロピ
レノオキシド付加物からの誘専体ベノタエリスリト−ル
なとのテトラオールのエチレンオキシド又はプロピレン
オキ７ド付加物か５らの誘導体、ペノタエリスリトール
などのテトラオールのエチレンオキシド又はプロピレバ
キッドか代表的なものである。

本発明による水溶性ポリアミンは次のようなすくれた性
質を有している。

即ち、繊維をこの水溶性ポリアミンにて処理した場合、
十分洗濯に耐える帯電防止効果、吸水吸湿性効果を有す
る繊維を得ることかできることであり、特に繊維を処理
するに際し、ｐＨを７以下の水溶液として処理しても十
分洗濯に耐える帯電防＋ｈ　＋１、吸水吸湿性のある繊
維を得ることができることである。

この点はアルノノリす１１にて着色し易いアクリロニト
リル系合成繊維に応用する場合には特に好ましい（ＩＩ
質である。

本発明の水溶性ポリアミン樹脂で処理することができる
繊維とｌ−ではアクリロニトリル系合成繊維、ポリアミ
ド系合成繊維、ポリエステル系合成繊維、塩化ビニル系
合成繊維、塩化ビニリ、デン系合成繊４１ｉ、ポリプロ
ピレノ系合成繊維、ポリウレタン系合成繊訂１、ポリビ
ニルアルコール系合成繊維などｏ）ｌ’ｒ種合成繊維が
ある。又半合成繊維、画成繊維Ｊ、；　Ｊ：び各種の天
然繊維などにも同様に適用することかできる。

繊維を処理する場合に繊維はトウ又はステーブル、紡績
糸、半製品、製品の各段階のうち目的に応【２ていずれ
の段階で処理を行ってもさしつかえない。

本発明の水溶性ポリアミン樹脂を用いて前記の各種繊維
を処理する方法は水溶性ポリアミン樹脂の１〜２００部
、好ましくは４〜５０部を１０００部の水に溶解し、ｐ
Ｈを７以下に調製し、この水溶液中に繊維を含浸するか
、あるいはこの水溶液をンヤワー状にして繊維にふりか
けることにより処理するなど、その処理方法はいずれの
ものも使用出来る。

この場合、勿論アルカリ性で処理してもよい３゜次いて
、このようにして水溶性ポリアミン樹脂で処理した繊維
を乾燥する。乾ｉ１Ｊ　１ｆｆｉは３０〜４０℃か好ま
しくこの乾燥により水溶性ポリアミンが洗濯などによっ
ても繊維より脱落しにくくなる。

本発明による水溶性ポリアミン樹脂で処理した繊維はず
くれた帯電防止、吸水吸湿性を白゛するとともに柔軟性
、肌ざわりもよく、これらの性質は洗濯後も実質的に保
持されている。

本発明による水溶性ポリアミン樹脂で繊維を処理する際
に風合いの改良、防結性の伺′ノなとの［−１的に応じ
て・従来より知られた各種の４１１剤、・１１．滑剤、
柔軟剤、防錆剤などを適宜併用してもさしつがえない。

以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

に施例１ テトラエチレンペンタミン１モルにジエチル硫酸２モル
を反応して得られるポリアミン誘導体５００６（＜ｔこ
分−ｆ　Ｌｌ′ｔ　６００のポリエチレングリコールの
ジグリッフルエーテル３７５部、純水１０００部を加え
、７０〜８０℃にて図応を行い、４時間反応を続けた結
果、反応物は糸を引く状態になり、５時間の反応で、ゴ
ム状の樹脂となった。

この樹脂に純水２５００部を加え、７０〜８０℃にて均
一になるまで撹拌を続けた。得ら、れたポリアミノ１黄
脂水溶Ｉｆンは黄色で粘稠な透明液であった。これを分
１１ｉした結果は、次の通り 水分８９８％（ケノト法）、ｐＨ（Ｉｗｔ％水溶ｉ＋＆
として）７７Ｉ、エポキシ価（個／　ｋｇ）　０．０８
、全アミン価３１５、粘度（２５℃Ｂ型粘度計）２２上
記の水溶液に乳酸を加え、樹脂分濃度３％、ｐＨ６，０
に希釈した水溶液とし、この水溶液に表面抵抗１０′２
０以上の抵抗値を持つアクリル系平織の織布を浸ム５し
、マングルにて絞り率５０％に絞った。

これを８０℃で１時間乾燥し、表面抵抗と吸水性を測定
した。その結果は次の通り。

未処理布　１０”＜　１３ 処理布　７Ｘ１０８０４ ７１）表面抵抗の測定：温度２５°Ｃ，湿度５０％にて
電導度測定器（電波］二業（株）製）ににる。

泳２）吸水性：ＪＩＳＬ１０９６　６２６１（１ｊＡ法
（滴ド／）、）により吸水速度（試験片」二での水酔３
の湿潤時間）を測定した。時間の短いはと吸水性か良い
。

実施例２ ジエチレントリアミン１モルに２モルのアクリルアミド
を６０〜７０℃てイ・］加させた反応物２４５部に分子
Ｂｔ　４００のポリエチレンクリコールのジグリッフル
エーテル９２１部、純水ｌｌ６６部を加え８０〜９０℃
で反応しポリアミン樹脂を得た。さらに純水１５５４部
を加え７０〜８０℃で約１時間撹拌し、均一なポリアミ
ン水溶液を得た。

この水溶性ポリアミンの５％水溶液てｌＸｌ０”Ωの表
面抵抗をもつナイロン布地を実施例１と同しノＪθζて
処理し７０℃で乾燥した。この処理したナイ［コノ布地
の性能を実施例１と同様の方法で測定しその結果を次に
示す。

表面抵抗値（Ω）　吸水性（秒） 未処理布　Ｉ　Ｘ　１０”　７〜８ 処理布　４ＸＩＯ’　０．４ 実施例３ 重合度１３のポリエチレンイミン６００部分子ｆｆｉ’
２００のポリエチレングリコールのジグリシジルエーテ
ル８３０部、純水９５０部を加えポリアミン樹脂を得た
。史に純水４７７０部を加え７０℃にて特に１％程ｊ切
の４薄水溶液が均一になるまで充分撹拌する。

得られた２０％ポリアミン水溶液を３９６水溶液とし１
１ｉ々の布地を処理し８０℃で１時間１２０℃で５分処
理した後（処理後）は下記の如く測定を行った。

さらに処理後の布地につき、３回洗濯−すすぎを行った
後（洗濯３回後）測定を行なった。それらの結県を表に
示す。

測定条件　２５℃×４０％ＲＨ ８７５ ２，３，５は混紡比を示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ■　ポリアミ／の活性水素の一部に親水性物質を反応し
   て得られるポリアミン誘導体又は及びポリアミ／と、分
   子中に少くとも２ケのグリノソルエーテルノ、（を有す
   るポリアルキレンクリコール誘導体とを反応させて得ら
   れる水溶性ポリアミ／樹脂水溶液を用いて繊維を処、理
   することを特徴とする繊維用処理剤。