JPS58120879A - 合成繊維の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ものでりる。

合成繊維は化学構造上より来る疎水性の為、製造、加工
工程並びに着用中において、静電気障害か発生し、生産
性の低下、災害の発生、不快感、電撃を受けるなど、又
吸水性に欠ける等の而も相剪って、展示中又は着用中に
空気中のゴミを吸引し汚れ易いといった問題を提起して
いる。

これらの改良法として輝々の方法が提案されているが、
一般的には廉価で作業が容易な界面活性剤を主体とした
，帯電防止剤、吸水Ｍ’ｌ　１防汚剤等かその目的によ
り使い分けられているが、これらのものは低な度下での
帯電防止性能が十分でないものが多く、又ポリエステル
繊維に使用した場合、染色堅牢度を著しく低下させる等
の欠点を持ち、更に最大の欠点は一回の洗濯により帯電
防止性能が全くなくなるということで５頁 ある。

すなわち一回、洗濯すると合成繊維本来の性質に戻る為
、特に衣類等の場合、着用中の静電気障害は防止出来な
いというのが現状である。

この様なことから以＾１エより耐久性のある帯電防止剤
及び耐久性帯電防止加工品等が強く要望されているが、
末だこれらの目的を十分達し得るものは見当らない。

そこで、本発明渚らはこのような現状に対処すべく、鋭
意研死してきた結果 一般式 ％式％（１） （但し、フｂは７以上の整数） 又は （但し、Ｘ％ｙ％Ｚは７以上の整数で、第１、λ、３各
級の窒素原子の比は約／：．２：／であ６頁 る。） より成るポリエチレンイミンのチッ素に結合する活性水
素に、 （但し、ｌ（はトｌ１又は炭素数／〜，！乙のアルキル
基）で示されるアルキレンオキシドを付加反応し、さら
にその反応生成物にエチレン性不飽和単量体をミ・・エ
ル付加反応し、得られた反応生成物を酸又はアルカリで
ケン化して得られる両性型高分子化合物または、それら
とエポキシ基を少なくともλヶ有する化合物、又はジフ
ェニルメタンジイソンア不一ト、トリレンジイソ／アネ
ート、又はエビクロルヒドリンから選ばれる少なくとも
一種とを併用して合成繊維を処理し、好ましくは熱処理
することにより優れた耐久性のある帯電防止性能と吸水
性とを同時に付与できることを発明した。又本発明の繊
維処理剤はこれを単独で…いた場合も、又柔軟剤、硬仕
上剤、撥水剤など各種の加工助剤を併用し７貞 だ場合にも、それら加］−助削の持っている特性が、十
分得らね、同時にその処理した編、織物又はそ、＋１ら
の染色物は染色堅牢度、耐候堅牢度の低下もなく、又経
日変化による着色、変色、褪色もなく、すべての面で満
足しイＯるシＡ維処理ｉ１１であることを見出し、ここ
に本発明を完成した。

ここで本発明の両性型高分子化合物の合成に使用される
ポリエチレンイミ／としての平均分子和が３００以上の
ものが使用できる。

／−，２６の炭素数のアルキル基）で示されるアルキレ
／オキシドとしてはエチレンオキシド、プロピＶンオキ
ッド、プチレンオキンド、炭素数７２〜．２ｇのエポキ
シアルカン等が挙けられ、単独又は混合し７て使用され
る。

壕だ本発明で使用ずろエチレン性不飽１！１単量体とし
ては、アクリル酸アルキルＪ、ステル、メタクリル酸ア
ルキルエステル、アクリルニｉ、す′Ｊ油昭５８−１２
０８７９　（’３）ル、メタクリルニトリル、クロトン
酸アルギルエステル、イタコノ醪アルキルエステル、マ
レイン酸アルキルニスデル、フマール噌アルキルエステ
ルなどが埜けられるが、これらに限定されるものではな
い。これらは単独または、２打以上を混合して用い得る
。ここに用いるアルキル基は炭素数／〜Ｓのものを用い
るのが好ましい。

捷だ、不発りｊで用いる酸としては、硫酸、ｉＭ酸、硝
敵なとてあり、アルカリとしてｄ１水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化力ルンウム、
水酸化マグネシウムなどがあり、これらのし・またはア
ルカリは単独もしく（り混合し７ても使用される。

次に本発明で使用されるエポキシ基を少なくとも２個有
するエボキン化合物としては、／・３−ビス（／・ｄ−
エポキシプロポキン）ベンゼン、／・ダービス（／・−
一エボキ７）ロポキン）ベンセン、。？・、２−ビス（
ｐ−／−，２−エボキンプロポキンフゴニル）プロパン
、エチレングリコールジグリンジルエーテル、フロピ９
頁 レンゲリコールジグリンジルエーテル、グリセロールシ
クリ／／ルエーテル、ノルビトールングリシンルエーデ
ル、ポリエブレングリノールジグリ・／ジルエーテル、
ポリプロピレノグリコールジグリンジルエーテル、グリ
セロールドリグリンジルエーテル、ペンタエリトリット
テトラグリシジルエーテル、ノボラック型ホリエポキン
化合物などが挙けられるが、上記化合物に限定されるも
のではない。

なお本発明に１史用される両性型高分子化合物の合成力
法は將ム貝昭Ｓ乙−６９ｇ７７（５貞／行〜乙負７０行
及び７貞／り行〜ｇ貞／ワ行）に従って合成することが
できる。

本発明の駄維処堆剤は一般の合成繊維編織物に適用でき
るが、特にポリエステル、ポリアミド、アクリル極細編
織物に効果的であり実用に当っては編織物に対して自効
成分として０／〜３、０　（Ｗｔ）％の樺維麩理剤を単
独、又は他の加工助剤との混合水浴液、又ｄ乳化分散液
、又は溶剤糸の溶解として、浸漬、噴霧等の方法で付着
１０貞 さセー、乾祿好ましくは、その後熱処理することによっ
て、偵わだ耐久件のある帯電防止性と吸水怜ユを同時に
伺烏することか出来る。

不発りｊ械維処理剤を用いたＶ、験Ｖす中に示した帯電
量、半減ル１、摩（４堅牢度、防錆性、風合および撥水
性は下記測定法により測定した。

（１）　　帯電量（筆擦帯電圧） 京大化研式ロータリースタアノクテスター（興亜部会製
）を用い、２０℃、１１０％Ｉ÷トｌでグｇ時間コ／テ
ンヨニング１７た試料を同じＭ　ｔ１１１１気ｑ】で荷
７３００ｇ、回転数＜ｔ　ｏ　ｏ　ｒｐｍ、電圧１００
Ｖでカナキン３号綿布により６０秒間帯電させ、その時
の帯電圧を測定した。

（２）　　半減期 オネストメーター（宍戸商会製）を用い１．２０℃、り
０％ＲＨでｙｇ時間コ／テ／ヨニングした試料に同じ雰
囲気中で印加電圧１０Ｋ　Ｖ　、印加時間９秒で帯電さ
せ、その電圧が半減するまでの時間を測定した。

１１頁 （３）　　摩擦堅牢度 ＪＩＳＬ−Ｑｇダ９の方法で、摩擦試験機■型を用いて
側足しだ。

（４）　　発錆性 虫ピン（ライオンピン釧社製Ａ　５０　）を０３％塩酸
水溶液にり分間浸漬し、蒸留水で十分に水洗し、風乾し
た後、未染色で帯電防止加工のみが施されたポリエステ
ル加工糸アムンゼン織物を２枚重ね折りした折目ａつに
通す。

この場合、１７７本につきｇヶの穴が生ずる。

／試料につき７．２本のピンを通し、これらを７３％Ｒ
Ｈのナシケータ−中に９３時間放置し、布の穴のうち錆
のついた穴の数を測定し、／試料計９乙ケの穴のうち発
錆した穴の数をもって表示しだ。

（６）　　風合 原布を風合調整ハｊ側脂で処理したものを標準とし、ハ
ンドリングにより次の３段階の判定とした。

○　標準と１ｔｉｊじ慄さく又は柔さ）△　標準よりや
や硬い（又はやや柔い）×　標準より著しく硬い（又は
舊・シフ柔い）（６）　　撥水性 ＪＩＳ　Ｌ　−／　０７　ｑの方法で、スプレー法を用
いて測定した。

（７）　　洗濯試験 洗濯試験は反転式電気ｆｃ濯機を使用し、洗剤トしてミ
ョシニュージャンフヲ、２　ｇ／ｌ　（Ｄ　１１１合で
用い９０℃でＳ分ｔ’＝＋洗濯→脱水→すずぎ（常温で
λ分ｔ’ｉ−＋　）→脱水→すずぎ（常温でｄ分ｍ］）
→脱水を洗Ｍ１回とし繰返した。

（８）　　吸水性 ＪＩＳ　Ｌ　−／　ＯｑろのＡ法により測定した。

次に本発明の実施例を示すが、こねは例示の目的で挙げ
たもので本発明を特に限定するものではない。

実施例／ ポリエチレンイミン（日本触媒化掌工業株式会社製、エ
ポミンＳＰ−／１０、平均分子量：１６頁 約／θ００　）、２１部部、ＣＩ２−１４　　エボキン
アルカン（ダイセル株式会社％）３！；部、アクリル酸
メチル、２９部、３０％苛性ソーダ水溶６１１ｓ部を使
用し、特願昭！；Ａ−ｂ９ｇ７’７の合成方法に準拠し
て合成して両性型高分子化合物のＮａ塩の３０％水溶液
を得た。

このもの５部部とエチレングリコールジグリシジルエー
テル（ボキシ当量７３）７部とを水／２４９部に加えて
２％の駆維処理剤の浴を得、だ。

実施例コ ポリエチレンイミン（エボミン５Ｐ−０／ｇ。

平均公刊１約／ｇ００）、２ｇｑ部、Ｃｊ２−１４エポ
キシアルカン、２７２部、マレイン酸ジメチル３９６部
、２０φ水改化力リウム水浴液／ｇ’Ａｌｆ部を使用し
実施例／と同様な方法で合成して両性型高分子化合物の
に塩の３０％溶液を得た。

このもの８０部とポリエチレングリコールジグリシジル
エーテル（エポキシ当９３００）２０部とを水／ｇ３乙
部に加えて２コチの繊維処理１４頁 剤の浴を得だ。

実施例３ ポリエチレンイミン（エボミン５Ｐ−００３、平均公刊
１約３００　）　２３．７部、Ｃｌ６−１８工ボキンア
ルカン１ＩＩＩ乙部、アクリロニトリル２０、　’１部
、３部％塩酸１０．２部を使用し実施例／と同様な方法
で合成して両性高分子化合物を得た。

このもの７７部とペンタエリトリットテトラグリシジル
エーテル（エポキシ当量ｇｏ）・ｇ部とをイングロパノ
ール／水＝３０／７０（ｖｏｌＬｉｂ）溶液７２．２３
部に加え、２％の繊維処理剤の浴を得た。

実施例ケ ポリエチレンイミン（相互栗工株式会社製１．２１０Ｔ
、平均分子量：約λｏｏｏｏ＞ｓｔ３部、Ｃ１２−１４
工ポキシアルカン５ｔＩｏ部、アクリル酸ブチル６７７
部、１０％苛性ソーダ水溶液２７００部を使用し実施例
／と同様な方法で合成して両性型高分子化合物のＮａ塩
とした後、１５頁 減圧下で水を除去し、これをオートクレーブに仕込み、
Ｎ２　ガス１を換を十分に行につた後、酸化エチレン３
ｑ乙部を７２０℃で導入して付加反応させ、両性型高分
子化合物Ｎａ塩の酸化エチレン付加体を得た。これを後
に述べる試験例λに用いた。

実施例Ｓ ポリエチレンイミン（エボミンＢＰ−２００、平均分子
量：約）θｏ　ｏ　ｏ　＞　ｙ　ｏ、　ｏ部、Ｃ２０−
２８工ポキシアルカン３７２部、イタコン酸ジメチルク
ＩｌＯ部、／タチ苛性ソーダ水浴液、２ｑｇ、。

部、酸化エチレン２０３０部を使用して実施例りと同様
な方法で反応させた後、更に酸化プロピレン２７００部
を１３０℃で導入して付加反応して両性型高分子化合物
Ｎａ塩の酸化エチレン、酸化プロピレン付加体を得た。

このもの、！　＆、、を部とエピクロルヒドリン０７部
を水／　：１ｇ　３．　ｇ部に加えてス１Ｎ、メ維処理
剤の浴を得た。

ポリエチレンイミン（エボミンＢＰ−００Ａ、平均分子
椿：約４００）！；ｌｌ／台ｉ’ｓ　Ｃ１２−１４工ポ
キシアルカン７７７部、メタクリル酸メチル５０３部、
２５１１牛ソ一ダ水浴゛敵ｇＯ３部を使用し、実施例／
と同様な方法で合成して両性型高分子化合物のＮａ塩の
、２０％水溶液を得た。

このもの７０７部とグリセロールトリグリシジルエーテ
ル ノブロノ゛ノール／水＝３０７７０ＣＶＯｌ係）溶液７
２６７９部に加えて．２条の，゛ス維処理剤の浴を得た
。

実施例７ 実施例／の両性型高分子化合物のナトリウム塩のＳＯ％
溶液ググ０部、、２２−ビ．ｘ（Ｐ−１２−エポキシプ
ロポキシフェニル）プロパン（エポキシ当量／　ｑＯ　
）　、２．　５部をインプロパツール／水＝３０７７０
（Ｖｏ１係）の溶液／／　７ｇ５部に加えて、ス％の繊
維処理剤の浴を得た。

１７頁 実１Ｍ例ｇ 実施例−の両性型高分子化合物のカリウム塩の３０％済
液乙θ６部とポリプロピレングリコールジグリシジルニ
ー・デル（エポキシ当量．：ｉｇｏ　）ｇヶｇを水／；
１１，／部に加えて２％の繊に４を処理剤の浴を得だ。

実施例ワ 実施例３の両性型高分子化合物−！６３部とＮ。

Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルメタキシリレンジア
ミン（エポキシ当量１００）１５部とをメタノール／３
乙コ．、２部に加えてコチの繊維処理剤の浴を？りた。

実施例１０ 実施例ｑの両性型高分子化合物の訳〕水溶液９乙Ｓ部と
ポリブタジェンのエポキシ化物（エポキシ当量ｇｇ）７
ｇ部をメタノール９　５　４、　７部に加えてコチの繊
維処理剤の浴を得た。

実施例／／ 実施例Ｓの両性型高分子化合物７７９部とポ１８頁 リエチレングリコールジグリソジルエーテル（エポキシ
当量／　５　０　０　＞　／　０．　３部とを水ｉｏｑ
７を部に加えコチの繊維処理剤の浴を得た。

実施例／２ 実施例乙の両性型高分子化合物のナトリウム塩の２０係
水溶液９　ｇ　！；　ｆｆｌｌと／３−ビス（７．２エ
ポキ／フロボキゾ）ベンゼン（エポキシ当量／／／）り
４を部とをインプロパツール／水＝３０７７０（ＶＯｌ
係）溶液／　／　０　、２．　／部に加えてｌａｋ処理
剤の浴を得た。

試験例／ ポリエステル染色布を実施例／〜３、Ｓ〜７、２で得ら
れだ４，２維処理剤の溶液に浸漬し、絞り率１００係に
絞り、７２０℃で３分間乾燥し、１３０℃で７分間熱処
理し、得られた加工布につき表−／に述べた項目の試験
を行ない表−／の結果を得た。

試験例コ 実施例ダで得られた両性型高分子化合物の１９負 Ｎａ　　塩の酸化エチレン付加俸７９部を水９３／部に
加えて得た水浴液にポリエステル染色布を浸ひ１し、絞
り率１００φに絞り７２０℃で３分間乾燥した後、Ｔ　
Ｄ　：［、ｌ　゛、Ｊｔ係トルエン溶液に浸漬し、絞り
率１００頻に絞り、風乾後／ｇＯ℃で７分間熱処理して
加工布を得た。その結果を表−／に示した。

比較例Ａは１１〕販の合成繊維用永久音電防止剤比較例
Ｂは市販の合成繊維用帯電防止剤’：’７！：ｎ”ｉＶ
　５８−１２０８７９　（５）２１頁 試験例３ 試験例／で用いた染色布を下記組成の浴に浸漬し、試験
例／と（」じ条件で処理し、得られた加工布について試
験した結果を表−二に示した。

、似維処理剤の浴　　　　　　　　　　７０００部スミ
テックスレジンＭ−３７０部 （住友化学工業屹製メラミン材脂） （旭硝子■表弗紫基桐脂） ノフロン　５−０３　　　　　　　　　　　　　　　　
！；部（ミヨシ油脂■製柔軟剤） 繊維処理剤の浴は実施例／〜３．５．ｇ、／／を使用し
、比較例Ａ、Ｂはおのおの試験例／と同じものを有効成
分換算にて、２ｗｔ％になるようにして上記組成の締紐
処理剤の浴におきかえて使用した。

ター開開５８−　！　？、００７９　（７）２３頁 試験例ケ アクリル繊維ニットを実施例／〜３．５、乙、ｇｌ　／
／で得られた繊維処理剤の浴に浸漬し、絞り率／２０％
で絞り、９０℃で５分間乾燥し、１３０℃で７分間の仕
上セットを行ない、得られた加工布につき表−３に述べ
た項目の試験を行ない表−３の結果を得た。

比較例Ａ、Ｂはおのおの試験例／と同じものを有効成分
換算にて、２　ｗｔ％になるようにして浴を調整した。

特開昭５８−１２６８７９　（８）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １一般式 ％式％（１） （但し、ルは７以上の整数） 又は （但し、’ｚ’！ｓ　ｚは７以上の整数で、第１、ユ、
   ３各級の窒素原子の比は約／：２；／でりる。） より成るポリエチレンイミンのチノ素に結合する活性水
   素に、 一般式　　ｋ−Ｃ，ＨＣＨ２ Ｏ′ （ｉｊ４　Ｌ、ｒもはＨｌ又は炭素数／〜、２乙のアル
   キル基）で示されろアルキレンオキシドを付加反応し、
   さらにその反応生成物にエチレン２頁 性不飽和単量体をミ・・エル付加反応し、得られた反応
   生成物をｔ・皮又はアルカリでケ／化して得られる両性
   型４ｔ＋分子化合物を用いることを特徴とする合成Ｊｊ
   ｔ維用処理剤。 ２一般式 ％式％（１） （但し、ルは７以上の整数） 又は （但し、ｘｌ　ｙ、Ｚは７以上の整数で、第１、）、３
   各級の窒素原子の比は約／：、！：／である。） より成るポリエチレンイミンのチノ素に結合する活性水
   素に、 一般式　　Ｒ−ＣＨ−ＣＨ２ ，１ （但し、ＲＩｄ、　Ｈｌ又は炭素数）〜２乙のアル３頁 キル基）でかされるアルキレンオキシドを伺加反応し、
   さらにその反応生成物（Ｃエチレン性不１ｅ和１１］１
   問体をミノ・エル伺加反応し、得られた反応生成物を酸
   、又はアルカリでケン化して得られる両性型高分子化合
   物とエポキシ基を少なくともｄヶ有ず６化合物、又はジ
   フエＪ二ルメクンジイソ／アオート、トリレンジイソシ
   アネ−＋・、エビクロルヒドリ／らの群よし選ばれたる
   少なくとも一種を併用して処理することを％徴とする合
   成ね雑用処理剤。 ６　エチレン性不飽和単量体がアクリル酸アルキルエス
   テル、メタクリル酸アルキルエステル、クロトン酸アル
   キルエステル、イタコン酊アルキルエステル、マＬ／イ
   ン酸アルキルエステル、フマール酸アルキルエステル（
   以上のアルキル基はすべて炭？Ｋｉ？／〜Ｓ）、アクリ
   ロニトリル、メタクリルニトリルの群より選ばわたる少
   くとも／ｆ１！であるところの特許請求の範ｖ１ｊ第１
   　、ＩＴ、第２項に記載の両性型（界面活性を有する）
   筒分子化合物を用いることを特徴とする合成歎維用処理
   剤。