JPS6045647B2 - 塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPS6045647B2 JPS6045647B2 JP7304578A JP7304578A JPS6045647B2 JP S6045647 B2 JPS6045647 B2 JP S6045647B2 JP 7304578 A JP7304578 A JP 7304578A JP 7304578 A JP7304578 A JP 7304578A JP S6045647 B2 JPS6045647 B2 JP S6045647B2
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- JP
- Japan
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- vinyl chloride
- chloride polymer
- polyglycerin
- polymer
- fatty acid
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
この発明はすぐれた流動性を有する塩化ビニル系重合
体の製造方法に関するものである。
体の製造方法に関するものである。
従来、塩化ビニル系重合体は、塩化ビニルもしくはこ
れを主体とする単量体混合物を、懸濁剤、重合開始剤等
を含む水性媒体中で懸濁重合させ、ついで脱水、乾燥す
ることにより製造されている。
れを主体とする単量体混合物を、懸濁剤、重合開始剤等
を含む水性媒体中で懸濁重合させ、ついで脱水、乾燥す
ることにより製造されている。
しかしながら、このようにして得られた粉末状塩化ビ
ニル系重合体または塩化ビニルを主体とする共重合体は
乾燥工程あるいは空気輸送中に静電気を帯び、流動性が
劣るようになるため取出し時にその一部が乾燥機内ある
いはパイプ中に閉塞するという不利があり、また該粉末
が静電気を帯びるとそのかさ比重が著しく低下し、たと
えば容積法で計量した場合重量基準による計量誤差が生
じ、これは温度、湿度の低い冬期においてはさらに大き
くなるという欠点があつた。
ニル系重合体または塩化ビニルを主体とする共重合体は
乾燥工程あるいは空気輸送中に静電気を帯び、流動性が
劣るようになるため取出し時にその一部が乾燥機内ある
いはパイプ中に閉塞するという不利があり、また該粉末
が静電気を帯びるとそのかさ比重が著しく低下し、たと
えば容積法で計量した場合重量基準による計量誤差が生
じ、これは温度、湿度の低い冬期においてはさらに大き
くなるという欠点があつた。
本発明は上記したような従来塩化ビニル系重合体が有
する欠点を除去した塩化ビニル系重合体の製造方法を提
供しようとするものであつて、これは塩化ビニルもしく
は塩化ビニルを主体とする単量体混合物を水性媒体中で
懸濁重合して得られる塩化ビニル系重合体スラリーにポ
リグリセリン脂肪酸エステルを０．００１〜２』重量％
添加することを特徴とするもである。
する欠点を除去した塩化ビニル系重合体の製造方法を提
供しようとするものであつて、これは塩化ビニルもしく
は塩化ビニルを主体とする単量体混合物を水性媒体中で
懸濁重合して得られる塩化ビニル系重合体スラリーにポ
リグリセリン脂肪酸エステルを０．００１〜２』重量％
添加することを特徴とするもである。
これを説明すると、本発明者らは静電気を帯ひること
なく良好な流動性を有する塩化ビニル系重合体を製造す
る方法について鋭意研究を重ねた結果、これには塩化ビ
ニルもしくは塩化ビニルを主体とする単量体混合物を懸
濁剤、重合開始剤等を含む水性媒体中て懸濁重合して得
られる塩化ビニル系重合体スラリーにポリグリセリン脂
肪酸エステルを添加することが有効であることを見出し
、事実このようにして得られた塩化ビニル系重合体は乾
燥工程あるいは空気輸送中などに静電気を帯びることが
少なく、きわめて良好な流動性を有し、また熱安定性に
もすぐれた塩化ビニル系重合体を容易に得ることができ
るということを確認し・て本発明を完成したものてある
。
なく良好な流動性を有する塩化ビニル系重合体を製造す
る方法について鋭意研究を重ねた結果、これには塩化ビ
ニルもしくは塩化ビニルを主体とする単量体混合物を懸
濁剤、重合開始剤等を含む水性媒体中て懸濁重合して得
られる塩化ビニル系重合体スラリーにポリグリセリン脂
肪酸エステルを添加することが有効であることを見出し
、事実このようにして得られた塩化ビニル系重合体は乾
燥工程あるいは空気輸送中などに静電気を帯びることが
少なく、きわめて良好な流動性を有し、また熱安定性に
もすぐれた塩化ビニル系重合体を容易に得ることができ
るということを確認し・て本発明を完成したものてある
。
本発明において使用されるポリグリセリン脂肪酸エス
テルは、たとえば一般式〔式中、Ａｌ，Ａ２およびＡ３
は水素原子または炭素原子数２〜２２の脂肪酸基（Ｒｖ
− ここにＲは飽和もしくは不飽和の一価炭化水素基）
から選択される基であり、このＡｌ，ＮおよびＡ３の少
なくとも１個は脂肪酸基、ｎは２〜１０の整数である〕
で示されるものである。
テルは、たとえば一般式〔式中、Ａｌ，Ａ２およびＡ３
は水素原子または炭素原子数２〜２２の脂肪酸基（Ｒｖ
− ここにＲは飽和もしくは不飽和の一価炭化水素基）
から選択される基であり、このＡｌ，ＮおよびＡ３の少
なくとも１個は脂肪酸基、ｎは２〜１０の整数である〕
で示されるものである。
このようなポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、具
体的にはポリグリセリンカプロン酸エステル、ポリグリ
セリンカプリル酸エステル、ポリグリセリンカプリン酸
酸エステル、ポリグリセリンラウリン酸エステル、ポリ
グリセリンミリスチン酸エステル、ポリグリセリンパル
ミチン酸エステル、ポリグリセリンミリスチン酸エステ
ル、ポリグリセリンパルミチン酸エステル、ポリグリセ
リンステアリン酸エステル、ポリグリセリンアラキン酸
エステル、ポリグリセリンオレイン酸エステル、ポリグ
リセリンリノール酸エステル等が例示されるが、このポ
リグリセリン脂肪酸エステルは、上記に具体的に例示し
たものに限定されるものではなく、前記した一般式を満
足するものであればいかなるものも使用することができ
る。しかし、これらの中ではとくに前記一般式中のｎが
２または３であり、炭素原子数が８〜２０の脂肪酸と．
のモノー、ジーまたはトリエステルが好ましい。このポ
リグリセリン脂肪酸エステルの使用量は脱水、乾燥して
最終的に得られる生成塩化ビニル系重合体に対し０．０
０１〜２．０重量％、好ましくは０．００５〜１．０重
量％の範囲とすることがよい。これ！は該使用量が上記
範囲未満であると、良好な流動性を有する塩化ビニル系
重合体を得ることが困難となり、反面上記範囲を越える
とこれらが重合器あるいはかくはん機等に付着してスケ
ール発生の原因となり、また最終的に得られる塩化ビニ
ル系く重合体にそのまま異物として含有され、さらに重
合体が湿潤性の大きなものになるという不利をもたらす
。本発明の方法は上述したポリグリセリン脂肪酸エステ
ルを使用する以外は通常の懸濁重合とほぼ同様に行えば
よく、ここに使用される懸濁剤としては、部分けん化ポ
リビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
、ナトリウムカルボキシメチルセルロースなどのセルロ
ース誘導体、アクリル酸系共重合体、無水マレイン酸系
共重合体等が、また重合開始剤としてはラウロイルパー
オキサイド、Ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレ）一ト
、ジー１ｓ０ープロピルパーオキシジカーボネート、ア
セチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、Ａ，
ａ″−アゾビスー１ｓ０−ブチロニトリル、Ａ，ａ″−
アゾビスジメチルバレロニトリル等がそれぞれ例示され
、これら懸濁剤および重合、・開始剤の使用量は従来公
知におけると同様でよい。
体的にはポリグリセリンカプロン酸エステル、ポリグリ
セリンカプリル酸エステル、ポリグリセリンカプリン酸
酸エステル、ポリグリセリンラウリン酸エステル、ポリ
グリセリンミリスチン酸エステル、ポリグリセリンパル
ミチン酸エステル、ポリグリセリンミリスチン酸エステ
ル、ポリグリセリンパルミチン酸エステル、ポリグリセ
リンステアリン酸エステル、ポリグリセリンアラキン酸
エステル、ポリグリセリンオレイン酸エステル、ポリグ
リセリンリノール酸エステル等が例示されるが、このポ
リグリセリン脂肪酸エステルは、上記に具体的に例示し
たものに限定されるものではなく、前記した一般式を満
足するものであればいかなるものも使用することができ
る。しかし、これらの中ではとくに前記一般式中のｎが
２または３であり、炭素原子数が８〜２０の脂肪酸と．
のモノー、ジーまたはトリエステルが好ましい。このポ
リグリセリン脂肪酸エステルの使用量は脱水、乾燥して
最終的に得られる生成塩化ビニル系重合体に対し０．０
０１〜２．０重量％、好ましくは０．００５〜１．０重
量％の範囲とすることがよい。これ！は該使用量が上記
範囲未満であると、良好な流動性を有する塩化ビニル系
重合体を得ることが困難となり、反面上記範囲を越える
とこれらが重合器あるいはかくはん機等に付着してスケ
ール発生の原因となり、また最終的に得られる塩化ビニ
ル系く重合体にそのまま異物として含有され、さらに重
合体が湿潤性の大きなものになるという不利をもたらす
。本発明の方法は上述したポリグリセリン脂肪酸エステ
ルを使用する以外は通常の懸濁重合とほぼ同様に行えば
よく、ここに使用される懸濁剤としては、部分けん化ポ
リビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
、ナトリウムカルボキシメチルセルロースなどのセルロ
ース誘導体、アクリル酸系共重合体、無水マレイン酸系
共重合体等が、また重合開始剤としてはラウロイルパー
オキサイド、Ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレ）一ト
、ジー１ｓ０ープロピルパーオキシジカーボネート、ア
セチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、Ａ，
ａ″−アゾビスー１ｓ０−ブチロニトリル、Ａ，ａ″−
アゾビスジメチルバレロニトリル等がそれぞれ例示され
、これら懸濁剤および重合、・開始剤の使用量は従来公
知におけると同様でよい。
本発明方法におけるポリグリセリン脂肪酸エステルの添
加は、重合終了後脱水前のスラリーに対してなされる。
加は、重合終了後脱水前のスラリーに対してなされる。
該ポリグリセリン脂肪酸エステルの添加方法はそれをそ
のまま重合系中に直接添加してもよく、また水またはト
ルエンもしくはアセトン等の有機溶剤に溶解あるいは分
散させたのち、これを単に添加するか、スプレー法を採
用して添加してもよい。この発明の方法は、塩化ビニル
単独重合のみならず塩化ビニルを主体とするビニル系単
量体混合物の共重合にも適用することができ、この塩化
ビニルと共重合しうる単量体としては各種のビニルエス
テル、ビニルエーテル、アクリル酸またはメタクリル酸
およびこれらのエステル、マレイン酸またはフマル酸お
よびこれらの無水物ならびにエステル、芳香族系ビニル
化合物、ハロゲン化ビニリデン、塩化ビニル以外のハロ
ゲン化ビニル、エチレン、プロピレンなどのオレフィン
等があげられる。
のまま重合系中に直接添加してもよく、また水またはト
ルエンもしくはアセトン等の有機溶剤に溶解あるいは分
散させたのち、これを単に添加するか、スプレー法を採
用して添加してもよい。この発明の方法は、塩化ビニル
単独重合のみならず塩化ビニルを主体とするビニル系単
量体混合物の共重合にも適用することができ、この塩化
ビニルと共重合しうる単量体としては各種のビニルエス
テル、ビニルエーテル、アクリル酸またはメタクリル酸
およびこれらのエステル、マレイン酸またはフマル酸お
よびこれらの無水物ならびにエステル、芳香族系ビニル
化合物、ハロゲン化ビニリデン、塩化ビニル以外のハロ
ゲン化ビニル、エチレン、プロピレンなどのオレフィン
等があげられる。
つぎに本発明の実施例をあげるが、各例中部とあるのは
すべて重量部を示したものであり、また各例中における
物性は下記のような方法て測定したものである。
すべて重量部を示したものであり、また各例中における
物性は下記のような方法て測定したものである。
（１）流動性：ＪＩＳＫ６７２ｌのかさ比重測定に準じ
、 １２０ｍｔの重合体粉末をかさ比重測定
器の漏斗に入れてからダンパーを引 き抜い
て該粉末を落下させ、この時 の重合体粉末の全
量が落下するに要 する時間を測定し、その結果
を秒て 示し、これを流動性とした。
、 １２０ｍｔの重合体粉末をかさ比重測定
器の漏斗に入れてからダンパーを引 き抜い
て該粉末を落下させ、この時 の重合体粉末の全
量が落下するに要 する時間を測定し、その結果
を秒て 示し、これを流動性とした。
（２）かさ比重：ＪＩＳＫ６７２ｌに規定の方法に準じ
て測 定し、ｇ／Ｃｃをもつて示し、これ
をかさ比重とした。
て測 定し、ｇ／Ｃｃをもつて示し、これ
をかさ比重とした。
（３）熱安定性：塩化ビニル系重合体粉末１叩重量
部に、ジブチルすずジラウレート ３重量
部を添加して均一に混合し たち、厚さ１ＴＷ
Ｌのシートにロール 加工し、ついてこれを温
度１９０゜Ｃ熱ふんい気中に保持して黒化する
まての時間（分）をもつて示し、 これを熱
安定性とした。
部に、ジブチルすずジラウレート ３重量
部を添加して均一に混合し たち、厚さ１ＴＷ
Ｌのシートにロール 加工し、ついてこれを温
度１９０゜Ｃ熱ふんい気中に保持して黒化する
まての時間（分）をもつて示し、 これを熱
安定性とした。
実施例１
ステンレス製重合器に塩化ビニル単量体１００部、水１
（支）部、部分けん化ポリビニルアルコール０．１部、
水溶性メチルセルロース０．０３部およびジイソプロピ
ルパーオキシジカーボネート０．０２５部を仕込み、温
度５７Ｃで重合を行い、重合器内圧が５．５ｋ９／ＤＧ
に達した時に未反応の塩化ビニル単量体を回収し、塩化
ビニル系重合体スラリーを得た。
（支）部、部分けん化ポリビニルアルコール０．１部、
水溶性メチルセルロース０．０３部およびジイソプロピ
ルパーオキシジカーボネート０．０２５部を仕込み、温
度５７Ｃで重合を行い、重合器内圧が５．５ｋ９／ＤＧ
に達した時に未反応の塩化ビニル単量体を回収し、塩化
ビニル系重合体スラリーを得た。
つぎに上記て得た重合体スラリーに、最終生成塩化ビニ
ル重合体に対して下記の第１表に示すような量となるジ
グリセリンステアリン酸モノエステルを水に分散させ、
添加混合したのち脱水し、ついで温度５０゜Ｃで３時間
乾燥し粉末状の塩化ビニル重合体を得た。
ル重合体に対して下記の第１表に示すような量となるジ
グリセリンステアリン酸モノエステルを水に分散させ、
添加混合したのち脱水し、ついで温度５０゜Ｃで３時間
乾燥し粉末状の塩化ビニル重合体を得た。
この重合体粉末および上記と同様にして得られたジグリ
セリンステアリン酸モノエステルを全く添加しないで得
た重合体粉末を相対湿度３０％、温度２５゜Ｃの室内に
２４時間放置したもの、および前記と同様の条件の室内
に２４時間放置後の塩化ビニル重合体を金属製容器に入
れ、振とう機を用いて３分間または５分間振とうしたも
のについてそれぞれ流動性およびかさ比重を前述した方
法により測定したところ、下記の第１表に示すような結
果が得られた。実施例２ 実施例１と同様に重合を行つて得た塩化ビニル重合体ス
ラリーに、最終生成塩化ビニル重合体に対して０．０踵
量％となる量の下記の第２表に示すような種類のジグリ
セリン脂肪酸モノエステルを添加混合し、これらを実施
例１と同様に脱水、乾燥し粉末状の塩化ビニル重合体を
得た。
セリンステアリン酸モノエステルを全く添加しないで得
た重合体粉末を相対湿度３０％、温度２５゜Ｃの室内に
２４時間放置したもの、および前記と同様の条件の室内
に２４時間放置後の塩化ビニル重合体を金属製容器に入
れ、振とう機を用いて３分間または５分間振とうしたも
のについてそれぞれ流動性およびかさ比重を前述した方
法により測定したところ、下記の第１表に示すような結
果が得られた。実施例２ 実施例１と同様に重合を行つて得た塩化ビニル重合体ス
ラリーに、最終生成塩化ビニル重合体に対して０．０踵
量％となる量の下記の第２表に示すような種類のジグリ
セリン脂肪酸モノエステルを添加混合し、これらを実施
例１と同様に脱水、乾燥し粉末状の塩化ビニル重合体を
得た。
つぎに、上記で得た塩化ビニル重合体を実施例１と同様
に処理し、それぞれについて流動性、かさ比重および熱
安定性を調べたところ下記の第２表に示すような結果が
得られた。
に処理し、それぞれについて流動性、かさ比重および熱
安定性を調べたところ下記の第２表に示すような結果が
得られた。
実施例３
塩化ビニルと下記の第３表に示すような単量件とを実施
例１とほぼ同様にして重合させて得た世重合体スラリー
に、最終生成共重合体に対して０．０３重量％となる量
のジグリセリンオレイン酸ノエステルを添加し、以下実
施例１と同様に処理し、それぞれにつき流動性、かさ比
重および熱安定性を測定したところ、下記の第３表に示
すような結果が得られた。
例１とほぼ同様にして重合させて得た世重合体スラリー
に、最終生成共重合体に対して０．０３重量％となる量
のジグリセリンオレイン酸ノエステルを添加し、以下実
施例１と同様に処理し、それぞれにつき流動性、かさ比
重および熱安定性を測定したところ、下記の第３表に示
すような結果が得られた。
実施例４
実施例１と同様にして得た重合体スラリーに、重合度が
３，４または５のポリグリセリンと力フロン酸とのモノ
エステルまたはジエステルを最終生成重合体に対して０
．０５重量％添加し、以下実施例１と同様に処理し、そ
れぞれの流動性、かさ比重を測定したところ、下記の第
４表に示すような結果が得られた。
３，４または５のポリグリセリンと力フロン酸とのモノ
エステルまたはジエステルを最終生成重合体に対して０
．０５重量％添加し、以下実施例１と同様に処理し、そ
れぞれの流動性、かさ比重を測定したところ、下記の第
４表に示すような結果が得られた。
Claims (1)
- １ 塩化ビニルもしくは塩化ビニルを主体とする単量体
混合物を水性媒体中で懸濁重合して得られる塩化ビニル
系重合体スラリーにポリグリセリン脂肪酸エステルを０
．００１〜２．０重量％添加することを特徴とする塩化
ビニル系重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7304578A JPS6045647B2 (ja) | 1978-06-16 | 1978-06-16 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7304578A JPS6045647B2 (ja) | 1978-06-16 | 1978-06-16 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54163984A JPS54163984A (en) | 1979-12-27 |
| JPS6045647B2 true JPS6045647B2 (ja) | 1985-10-11 |
Family
ID=13506995
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7304578A Expired JPS6045647B2 (ja) | 1978-06-16 | 1978-06-16 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6045647B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0585536U (ja) * | 1991-06-27 | 1993-11-19 | 株式会社ハーモニック・ドライブ・システムズ | 微動割り出し機構付き割り出しテーブル |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5853937A (ja) * | 1981-09-25 | 1983-03-30 | Chisso Corp | 塩化ビニル樹脂組成物 |
| DE10124547A1 (de) * | 2001-05-19 | 2002-11-28 | Clariant Gmbh | Verwendung von Estern des Polyglycerins und deren alkoxylierten und anionischen Derivaten als Emulgatoren in der Emulsionspolymerisation |
| DE10211801B4 (de) | 2002-03-16 | 2004-09-30 | Clariant Gmbh | Kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen enthaltend einen oxalkylierten Polyglycerinester |
| DE10342870A1 (de) | 2003-09-15 | 2005-05-12 | Clariant Gmbh | Flüssige Zusammensetzungen enthaltend oxalkylierte Polyglycerinester |
-
1978
- 1978-06-16 JP JP7304578A patent/JPS6045647B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0585536U (ja) * | 1991-06-27 | 1993-11-19 | 株式会社ハーモニック・ドライブ・システムズ | 微動割り出し機構付き割り出しテーブル |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54163984A (en) | 1979-12-27 |
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