JPH0641209A - 塩化ビニル樹脂の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル樹脂の製造方法Info
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- JPH0641209A JPH0641209A JP4197409A JP19740992A JPH0641209A JP H0641209 A JPH0641209 A JP H0641209A JP 4197409 A JP4197409 A JP 4197409A JP 19740992 A JP19740992 A JP 19740992A JP H0641209 A JPH0641209 A JP H0641209A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】塩化ビニル単量体単独または、これと共重合可
能な単量体との混合物を、水性媒体中で重合する際、開
始剤として一般式 【化１】 （式中のＲ1 、Ｒ2 はアルキル基を示す）で表わされる
油溶性ラジカル開始剤（Ａ）を用い、懸濁剤として平均
重合度５００〜２５００、鹸化度６５〜８５モル％、４
％水溶液の２０℃における粘度が５０ｃｐ以下の部分鹸
化ポリビニルアルコールおよび／または平均重合度７０
〜３００、２％水溶液の２０℃における粘度が５００ｃ
ｐ以下である水溶性セルロースエステルを用い、炭素数
２であるエチレン系不飽和塩素化炭化水素化合物（Ｂ）
とメルカプト基およびカルボキシル基を有する含硫黄化
合物（Ｃ）とＮＨ4 基を有するアンモニウム塩からなる
含窒素化合物（Ｄ）を、あるいは該含硫黄化合物（Ｃ）
と該含窒素化合物（Ｄ）を添加して重合することを特徴
とする塩化ビニル樹脂の製造方法。 【効果】多孔質で残存ＶＣＭ量が少なくしかもフィッシ
ュアイが少なくかつ熱安定性の優れる塩化ビニル樹脂を
提供する。
能な単量体との混合物を、水性媒体中で重合する際、開
始剤として一般式 【化１】 （式中のＲ1 、Ｒ2 はアルキル基を示す）で表わされる
油溶性ラジカル開始剤（Ａ）を用い、懸濁剤として平均
重合度５００〜２５００、鹸化度６５〜８５モル％、４
％水溶液の２０℃における粘度が５０ｃｐ以下の部分鹸
化ポリビニルアルコールおよび／または平均重合度７０
〜３００、２％水溶液の２０℃における粘度が５００ｃ
ｐ以下である水溶性セルロースエステルを用い、炭素数
２であるエチレン系不飽和塩素化炭化水素化合物（Ｂ）
とメルカプト基およびカルボキシル基を有する含硫黄化
合物（Ｃ）とＮＨ4 基を有するアンモニウム塩からなる
含窒素化合物（Ｄ）を、あるいは該含硫黄化合物（Ｃ）
と該含窒素化合物（Ｄ）を添加して重合することを特徴
とする塩化ビニル樹脂の製造方法。 【効果】多孔質で残存ＶＣＭ量が少なくしかもフィッシ
ュアイが少なくかつ熱安定性の優れる塩化ビニル樹脂を
提供する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は塩化ビニル単独、または
これと共重合可能な他のビニル単量体との混合物を水性
媒体中で懸濁重合する方法の改良に関するものであり、
特定の化合物の併用により、多孔性で塩化ビニル樹脂が
含有している塩化ビニル単量体（以下、ＶＣＭと略す）
の量の減少と安定剤、可塑剤の吸収性を向上および成型
加工体の残存ＶＣＭの量の減少を目的とした塩化ビニル
樹脂を得る方法に関するものである。
これと共重合可能な他のビニル単量体との混合物を水性
媒体中で懸濁重合する方法の改良に関するものであり、
特定の化合物の併用により、多孔性で塩化ビニル樹脂が
含有している塩化ビニル単量体（以下、ＶＣＭと略す）
の量の減少と安定剤、可塑剤の吸収性を向上および成型
加工体の残存ＶＣＭの量の減少を目的とした塩化ビニル
樹脂を得る方法に関するものである。
【０００２】最近、ＶＣＭの人体に与える影響として肝
臓障害を生ずるという報告があり、塩化ビニル樹脂の製
造工場、成型加工の工場での作業環境中のＶＣＭ濃度の
減少及び成型加工体中の残存しているＶＣＭ濃度の減少
が求められ、衛生上の急務とされている。
臓障害を生ずるという報告があり、塩化ビニル樹脂の製
造工場、成型加工の工場での作業環境中のＶＣＭ濃度の
減少及び成型加工体中の残存しているＶＣＭ濃度の減少
が求められ、衛生上の急務とされている。
【０００３】従来、塩化ビニル単量体または塩化ビニル
単量体およびこれと共重合可能な単量体混合物は主とし
て懸濁重合法によって重合される場合が多い。有機過酸
化物系またはアゾ系の油溶性ラジカル開始剤の存在下に
水性媒体中で懸濁重合する場合、懸濁剤として部分鹸化
ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロオキ
シメチルセルロース、メチルビニルエーテル無水マレイ
ン酸共重合体、でんぷん、ゼラチンなどの水溶性高分子
物質が使用され、５０〜７０℃で重合され、重合終了
後、その重合体のスラリーを減圧下に攪拌しながら加熱
し、脱水、乾燥後ポリ塩化ビニル樹脂の製品を得てい
る。しかし、未反応ＶＣＭ除去工程後のスラリー中のポ
リ塩化ビニル樹脂には残存ＶＣＭは１０００ｐｐｍ以上
存在しており、又、脱水、乾燥後の製品ポリ塩化ビニル
樹脂には、１００ｐｐｍ以上の残存ＶＣＭが存在してい
る。これは重合工程、成型加工程の作業環境を悪くする
と共に、成型加工体にＶＣＭが残存することとなり、衛
生上好ましくない。懸濁重合法による塩化ビニル樹脂あ
るいは塩化ビニルを主体とした共重合体は、硬質および
軟質の分野で各種成型用ベース樹脂として広範囲に使用
されており、その使用上安定剤、可塑剤等の吸収性が優
れ、フィッシュアイが少なく、残存ＶＣＭが少ないこと
などが要求されている。
単量体およびこれと共重合可能な単量体混合物は主とし
て懸濁重合法によって重合される場合が多い。有機過酸
化物系またはアゾ系の油溶性ラジカル開始剤の存在下に
水性媒体中で懸濁重合する場合、懸濁剤として部分鹸化
ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロオキ
シメチルセルロース、メチルビニルエーテル無水マレイ
ン酸共重合体、でんぷん、ゼラチンなどの水溶性高分子
物質が使用され、５０〜７０℃で重合され、重合終了
後、その重合体のスラリーを減圧下に攪拌しながら加熱
し、脱水、乾燥後ポリ塩化ビニル樹脂の製品を得てい
る。しかし、未反応ＶＣＭ除去工程後のスラリー中のポ
リ塩化ビニル樹脂には残存ＶＣＭは１０００ｐｐｍ以上
存在しており、又、脱水、乾燥後の製品ポリ塩化ビニル
樹脂には、１００ｐｐｍ以上の残存ＶＣＭが存在してい
る。これは重合工程、成型加工程の作業環境を悪くする
と共に、成型加工体にＶＣＭが残存することとなり、衛
生上好ましくない。懸濁重合法による塩化ビニル樹脂あ
るいは塩化ビニルを主体とした共重合体は、硬質および
軟質の分野で各種成型用ベース樹脂として広範囲に使用
されており、その使用上安定剤、可塑剤等の吸収性が優
れ、フィッシュアイが少なく、残存ＶＣＭが少ないこと
などが要求されている。
【０００４】これらの傾向は易加工性である低重合度樹
脂となる程大きくなる。重合度は重合温度で決まり、重
合温度が高くなるに従い重合度は低下し、また重合温度
が高くなるに従い無孔質性の透明球の割合が増加する。
脂となる程大きくなる。重合度は重合温度で決まり、重
合温度が高くなるに従い重合度は低下し、また重合温度
が高くなるに従い無孔質性の透明球の割合が増加する。
【０００５】残存ＶＣＭの量は、成型樹脂の乾燥条件、
組成物のブレンド条件にもよるが、重合体の粒子構造に
よって大きく影響される。すなわち、粒子の構造がミク
ロポーラスで透明球の割合が少ない樹脂程、残存ＶＣＭ
を除去しやすいので、粒子を多孔性にすることは重要な
課題である。かかる課題を解決する方法として例えば、
含硫黄系化合物を併用する手段を採用している特公昭５
３−１３５１５、特公昭４９−３１７４６に記載の方法
などがあり、またその他種々の方法も提案されており、
ある程度の効果は認められている。しかし、これらの公
知の方法ではＶＣＭの除去効果が不充分であるばかりで
なく、重合に際しては、造粒性などに欠点を有してお
り、満足な多孔性を得ることは困難であった。
組成物のブレンド条件にもよるが、重合体の粒子構造に
よって大きく影響される。すなわち、粒子の構造がミク
ロポーラスで透明球の割合が少ない樹脂程、残存ＶＣＭ
を除去しやすいので、粒子を多孔性にすることは重要な
課題である。かかる課題を解決する方法として例えば、
含硫黄系化合物を併用する手段を採用している特公昭５
３−１３５１５、特公昭４９−３１７４６に記載の方法
などがあり、またその他種々の方法も提案されており、
ある程度の効果は認められている。しかし、これらの公
知の方法ではＶＣＭの除去効果が不充分であるばかりで
なく、重合に際しては、造粒性などに欠点を有してお
り、満足な多孔性を得ることは困難であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記したよう
な欠点を解決して、多孔質で残存ＶＣＭ量が少なくしか
もフィッシュアイが少なくかつ熱安定性の優れる塩化ビ
ニル樹脂、あるいは塩化ビニルを主体とした共重合樹脂
を懸濁重合によって製造する方法を提供するものであ
る。
な欠点を解決して、多孔質で残存ＶＣＭ量が少なくしか
もフィッシュアイが少なくかつ熱安定性の優れる塩化ビ
ニル樹脂、あるいは塩化ビニルを主体とした共重合樹脂
を懸濁重合によって製造する方法を提供するものであ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は塩化
ビニルまたは、これと共重合可能な単量体との混合物を
懸濁重合するに際し、特定の油溶性開始剤と懸濁剤を用
い、同時に特定の不飽和塩素化炭化水素化合物、特定の
含硫黄化合物、特定の含窒素化合物を併用することを特
徴とする製造方法である。本発明はＮＨ4 基を有するア
ンモニウム塩からなる特定の含窒素化合物と炭素数２で
ある塩素含有エチレン系炭化水素およびメルカプト基お
よびカルボキシル基を有する特定の含硫黄化合物を、あ
るいは該含窒素化合物と該含硫黄化合物を連鎖移動剤と
して用いることに特色がある。
ビニルまたは、これと共重合可能な単量体との混合物を
懸濁重合するに際し、特定の油溶性開始剤と懸濁剤を用
い、同時に特定の不飽和塩素化炭化水素化合物、特定の
含硫黄化合物、特定の含窒素化合物を併用することを特
徴とする製造方法である。本発明はＮＨ4 基を有するア
ンモニウム塩からなる特定の含窒素化合物と炭素数２で
ある塩素含有エチレン系炭化水素およびメルカプト基お
よびカルボキシル基を有する特定の含硫黄化合物を、あ
るいは該含窒素化合物と該含硫黄化合物を連鎖移動剤と
して用いることに特色がある。
【０００８】本発明において用いる懸濁剤のうち、部分
鹸化ポリビニルアルコールとしては、単独もしくは水溶
性セルロースエステルと併用されるが、部分けん化ポリ
ビニルアルコールは平均重合度が５００〜２５００、好
ましくは６００〜２４００、鹸化度６５〜８５モル％、
４％水溶液の２０℃における粘度がヘプラー粘度計の測
定で５０ｃｐ以下好ましくは４０ｃｐ以下のものを用い
る。また使用する水溶性セルロースエステルは平均重合
度７０〜３００、好ましくは１００〜２５０、２％水溶
液の２０℃におけるウベローデ粘度計による測定で５０
０ｃｐ以下、好ましくは２０〜４００ｃｐを示すものが
好適である。これらの懸濁剤を表１に例示する。
鹸化ポリビニルアルコールとしては、単独もしくは水溶
性セルロースエステルと併用されるが、部分けん化ポリ
ビニルアルコールは平均重合度が５００〜２５００、好
ましくは６００〜２４００、鹸化度６５〜８５モル％、
４％水溶液の２０℃における粘度がヘプラー粘度計の測
定で５０ｃｐ以下好ましくは４０ｃｐ以下のものを用い
る。また使用する水溶性セルロースエステルは平均重合
度７０〜３００、好ましくは１００〜２５０、２％水溶
液の２０℃におけるウベローデ粘度計による測定で５０
０ｃｐ以下、好ましくは２０〜４００ｃｐを示すものが
好適である。これらの懸濁剤を表１に例示する。
【０００９】
【表１】 懸濁剤は部分鹸化ポリビニルアルコール単独または水溶
性エステルと併用するがその使用量は合計で０．０３〜
０．２０重量部、好ましくは０．０４〜０．１２重量部
である。上述の規定の数値をはずれる懸濁剤を用いた場
合には製造した塩化ビニル樹脂の粉体特性が劣り、重合
槽中で完全固化する場合も多く好ましくない。
性エステルと併用するがその使用量は合計で０．０３〜
０．２０重量部、好ましくは０．０４〜０．１２重量部
である。上述の規定の数値をはずれる懸濁剤を用いた場
合には製造した塩化ビニル樹脂の粉体特性が劣り、重合
槽中で完全固化する場合も多く好ましくない。
【００１０】また、油溶性ラジカル開始剤としては、ア
セチルシクロヘキサンスルホニルパーオキサイド、イソ
ブチルパーオキサイド、２，２−アゾビス（４−メトキ
シ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、クミルパーオ
キシネオデカネート、ジイソプロピルパーオキシジカー
ポネート、ジ−Ｓｅｃ−オクチルパーオキシジカーボネ
ート、ジ−３−メトキシブチルパーオキシジカーボネー
ト、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネー
ト、ジ−２エトキシエチルパーオキシ−ジカーボネー
ト、ジ−メトキシイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、ｔ−ヘキシ
ルパーオキシネオデカネート、２，２′−アゾビス−
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ｔ−ブチルパー
オキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレー
ト、ラウリルパーオキサイドなどがあるが、本発明の目
的を達成するには、上記開始剤のうち、一般式が
セチルシクロヘキサンスルホニルパーオキサイド、イソ
ブチルパーオキサイド、２，２−アゾビス（４−メトキ
シ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、クミルパーオ
キシネオデカネート、ジイソプロピルパーオキシジカー
ポネート、ジ−Ｓｅｃ−オクチルパーオキシジカーボネ
ート、ジ−３−メトキシブチルパーオキシジカーボネー
ト、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネー
ト、ジ−２エトキシエチルパーオキシ−ジカーボネー
ト、ジ−メトキシイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、ｔ−ヘキシ
ルパーオキシネオデカネート、２，２′−アゾビス−
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ｔ−ブチルパー
オキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレー
ト、ラウリルパーオキサイドなどがあるが、本発明の目
的を達成するには、上記開始剤のうち、一般式が
【００１１】
【化２】 （式中Ｒ1 、Ｒ2 はアルキル基である。）で表わされる
ものに限定され、単独、もしくは２種以上を混合して用
いることができる。
ものに限定され、単独、もしくは２種以上を混合して用
いることができる。
【００１２】また、その使用量は塩化ビニル単量体１０
０重量部に対して、０．０１〜０．２重量部、好ましく
は０．０３〜０．１０重量部である。
０重量部に対して、０．０１〜０．２重量部、好ましく
は０．０３〜０．１０重量部である。
【００１３】さらに、連鎖移動剤は炭素数２であるエチ
レン系不飽和塩素化炭化水素化合物（Ｂ）およびメルカ
プト基およびカルボキシル基を有する含硫黄化合物
（Ｃ）およびＮＨ4 基を有するアンモニウム塩からなる
含窒素化合物（Ｄ）を、あるいは該含硫黄化合物（Ｃ）
と該含窒素化合物（Ｄ）を併用する。これらの化合物を
表２に例示する。
レン系不飽和塩素化炭化水素化合物（Ｂ）およびメルカ
プト基およびカルボキシル基を有する含硫黄化合物
（Ｃ）およびＮＨ4 基を有するアンモニウム塩からなる
含窒素化合物（Ｄ）を、あるいは該含硫黄化合物（Ｃ）
と該含窒素化合物（Ｄ）を併用する。これらの化合物を
表２に例示する。
【００１４】
【表２】 これらの使用量は、油溶性ラジカル開始剤に対し、 （Ａ）／（Ｃ）／（Ｄ）＝１／０．１〜０．５／０．１
〜０．５あるいは （Ａ）／（Ｃ）＋（Ｂ）／（Ｄ）＝１／５〜１０／０．
２〜０．７ の重量比率の範囲である。
〜０．５あるいは （Ａ）／（Ｃ）＋（Ｂ）／（Ｄ）＝１／５〜１０／０．
２〜０．７ の重量比率の範囲である。
【００１５】この比率条件の範囲外で重合を行なうと、
造粒性が不安定となり、時として粗粒が発生したり、目
的平均重合度を得られず、また本発明の目的である多孔
性塩化ビニル樹脂あるいはこれとの共重合体樹脂を得ら
れないので不適当である。
造粒性が不安定となり、時として粗粒が発生したり、目
的平均重合度を得られず、また本発明の目的である多孔
性塩化ビニル樹脂あるいはこれとの共重合体樹脂を得ら
れないので不適当である。
【００１６】本発明における塩化ビニル樹脂とは、塩化
ビニルの単独重合体は勿論、塩化ビニルと共重合可能な
ビニル系単量体を２０重量部以内の範囲で含有する場合
も包含するものとする。こうしたビニル系単量体の実例
としては、エチレン、プロピレン等のα−オレフィン
類、酢酸ビニル、ステアリン酸ビニル等のビニルエステ
ル類、メチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル等
のビニルエーテル類、アクリル酸、メタアクリル酸及び
これ等のエステルをも含む不飽和脂肪酸類、臭化ビニ
ル、フッ化ビニル等の塩化ビニル以外のハロゲン化ビニ
ル、スチレン、α−スチレン等の芳香族ビニル、マレイ
ン酸、フマル酸および無水物、アクリロニトリル、塩化
ビニリデンなどが挙げられる。
ビニルの単独重合体は勿論、塩化ビニルと共重合可能な
ビニル系単量体を２０重量部以内の範囲で含有する場合
も包含するものとする。こうしたビニル系単量体の実例
としては、エチレン、プロピレン等のα−オレフィン
類、酢酸ビニル、ステアリン酸ビニル等のビニルエステ
ル類、メチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル等
のビニルエーテル類、アクリル酸、メタアクリル酸及び
これ等のエステルをも含む不飽和脂肪酸類、臭化ビニ
ル、フッ化ビニル等の塩化ビニル以外のハロゲン化ビニ
ル、スチレン、α−スチレン等の芳香族ビニル、マレイ
ン酸、フマル酸および無水物、アクリロニトリル、塩化
ビニリデンなどが挙げられる。
【００１７】本発明は特定の開始剤と懸濁剤を用いての
水媒体中での懸濁重合時に特定の不飽和塩素化炭化水素
（Ｂ）、特定の含硫黄化合物（Ｃ）、特定の含窒素化合
物（Ｄ）を併用することに特徴がある。
水媒体中での懸濁重合時に特定の不飽和塩素化炭化水素
（Ｂ）、特定の含硫黄化合物（Ｃ）、特定の含窒素化合
物（Ｄ）を併用することに特徴がある。
【００１８】
【実施例】以下、実施例に従い本発明のさらに詳細な説
明を行うが、各特性値は下記の評価方法に従って求め
た。 見掛比重：ＪＩＳ Ｋ−６７４１ 粒度分布：ＪＩＳ Ｚ−８８０１ フィッシュ・アイ：樹脂１００重量部、ＤＯＰ５０
重量部、三塩基性硫酸鉛３重量部、ステアリン酸鉛１重
量部を配合し、１５０℃で７分間ミキシングロールで混
練して肉厚０．１mmのロールシートを作製する。このロ
ールシート５０cm2 中に存在する大きさ１００μ以上の
透明球数をもってフィッシュアイ数とした。 塩化ビニル単量体の含有量：塩化ビニル樹脂あるい
は塩化ビニルとの共重合樹脂を溶媒であるテトラヒドロ
フランに溶解してガスクロマトグラフィー法により、塩
化ビニル樹脂あるいはこれとの共重合樹脂中の塩化ビニ
ル単量体の含有量を定量した。 可塑剤吸収速度：プラネタリーミキサーを用い可塑
剤（ＤＯＰ）５０重量部添加し、ジャケット温度８０℃
において測定し、コンパウンドがドライアップし攪拌ト
ルクが急低下する迄の所要時間（分）で表示した。
明を行うが、各特性値は下記の評価方法に従って求め
た。 見掛比重：ＪＩＳ Ｋ−６７４１ 粒度分布：ＪＩＳ Ｚ−８８０１ フィッシュ・アイ：樹脂１００重量部、ＤＯＰ５０
重量部、三塩基性硫酸鉛３重量部、ステアリン酸鉛１重
量部を配合し、１５０℃で７分間ミキシングロールで混
練して肉厚０．１mmのロールシートを作製する。このロ
ールシート５０cm2 中に存在する大きさ１００μ以上の
透明球数をもってフィッシュアイ数とした。 塩化ビニル単量体の含有量：塩化ビニル樹脂あるい
は塩化ビニルとの共重合樹脂を溶媒であるテトラヒドロ
フランに溶解してガスクロマトグラフィー法により、塩
化ビニル樹脂あるいはこれとの共重合樹脂中の塩化ビニ
ル単量体の含有量を定量した。 可塑剤吸収速度：プラネタリーミキサーを用い可塑
剤（ＤＯＰ）５０重量部添加し、ジャケット温度８０℃
において測定し、コンパウンドがドライアップし攪拌ト
ルクが急低下する迄の所要時間（分）で表示した。
【００１９】実施例１ 内容積２．５ｍ3 のステンレス製重合器に塩化ビニル単
量体５００kg、純水１０００kg、表１に示した中のNo.
３の部分鹸化ポリビニルアルコール２００ｇ、およびN
o. ７の水溶性セルロ−スエステル２００ｇ、開始剤
（Ａ）として、ｔ−ブチルパーオキシピパレート５００
ｇ、表３に示した特定の含硫黄化合物（Ｃ）、特定の含
窒素化合物（Ｄ）を特定量仕込み、攪拌を行いながら、
温度６０℃で重合反応を行ない重合器内の定常圧が２kg
／cm2 低下した時、未反応塩化ビニル単量体をパージし
重合反応を停止させた。その後更に重合缶の温度を７０
℃に高め、２５０mmＨｇになる迄真空脱気を行ない、塩
化ビニル樹脂に吸着されている塩化ビニル残存量を減少
させた。引き続きスラリーを遠心分離法で脱水し、更に
熱風乾燥法で乾燥して塩化ビニル樹脂を得、これを用い
て各特性値の測定を行った。結果は表３に見られる通り
であり、満足するものであった。
量体５００kg、純水１０００kg、表１に示した中のNo.
３の部分鹸化ポリビニルアルコール２００ｇ、およびN
o. ７の水溶性セルロ−スエステル２００ｇ、開始剤
（Ａ）として、ｔ−ブチルパーオキシピパレート５００
ｇ、表３に示した特定の含硫黄化合物（Ｃ）、特定の含
窒素化合物（Ｄ）を特定量仕込み、攪拌を行いながら、
温度６０℃で重合反応を行ない重合器内の定常圧が２kg
／cm2 低下した時、未反応塩化ビニル単量体をパージし
重合反応を停止させた。その後更に重合缶の温度を７０
℃に高め、２５０mmＨｇになる迄真空脱気を行ない、塩
化ビニル樹脂に吸着されている塩化ビニル残存量を減少
させた。引き続きスラリーを遠心分離法で脱水し、更に
熱風乾燥法で乾燥して塩化ビニル樹脂を得、これを用い
て各特性値の測定を行った。結果は表３に見られる通り
であり、満足するものであった。
【００２０】比較例１ 実施例１において、特定の含窒素化合物を用いなかった
ことを除き、その他同様な重合および操作を行い、塩化
ビニル樹脂を得た。こうして得た樹脂は表３に示す通り
であったが、満足な結果が得られなかった。
ことを除き、その他同様な重合および操作を行い、塩化
ビニル樹脂を得た。こうして得た樹脂は表３に示す通り
であったが、満足な結果が得られなかった。
【００２１】比較例２ 実施例１において、特定の含硫黄化合物を用いなかった
ことを除き、重合温度を６７℃にし、その他同様な重合
および操作を行い、塩化ビニル樹脂を得た。こうして得
た樹脂は表３に示す通りであったが満足な結果が得られ
なかった。
ことを除き、重合温度を６７℃にし、その他同様な重合
および操作を行い、塩化ビニル樹脂を得た。こうして得
た樹脂は表３に示す通りであったが満足な結果が得られ
なかった。
【００２２】比較例３ 実施例１において、開始剤をジ−２−エチルヘキシルパ
ーオキシジカーボネートに変え、その他同様な重合、お
よび操作を行い、塩化ビニル樹脂を得た。こうして得た
樹脂は表３に示す通りであったが、満足な結果が得られ
なかった。
ーオキシジカーボネートに変え、その他同様な重合、お
よび操作を行い、塩化ビニル樹脂を得た。こうして得た
樹脂は表３に示す通りであったが、満足な結果が得られ
なかった。
【００２３】
【表３】
【００２４】
【発明の効果】本発明により、多孔質で残存ＶＣＭ量が
少なくしかもフィッシュアイが少なくかつ熱安定性の優
れる塩化ビニル樹脂を提供する。
少なくしかもフィッシュアイが少なくかつ熱安定性の優
れる塩化ビニル樹脂を提供する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 上田 邦生 千葉県市原市五井南海岸11番地１、日産石 油化学株式会社内 (72)発明者 峯下 修 千葉県市原市五井南海岸11番地１、日産石 油化学株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】塩化ビニル単量体単独または、これと共重
合可能な単量体との混合物を、水性媒体中で重合する
際、開始剤として一般式 【化１】 （式中のＲ1 、Ｒ2 はアルキル基を示す）で表わされる
油溶性ラジカル開始剤（Ａ）を用い、懸濁剤として平均
重合度５００〜２５００、鹸化度６５〜８５モル％、４
％水溶液の２０℃における粘度が５０ｃｐ以下の部分鹸
化ポリビニルアルコールおよび／または平均重合度７０
〜３００、２％水溶液の２０℃における粘度が５００ｃ
ｐ以下である水溶性セルロースエステルを用い、炭素数
２であるエチレン系不飽和塩素化炭化水素化合物（Ｂ）
とメルカプト基およびカルボキシル基を有する含硫黄化
合物（Ｃ）とＮＨ4 基を有するアンモニウム塩からなる
含窒素化合物（Ｄ）を、あるいは該含硫黄化合物（Ｃ）
と該含窒素化合物（Ｄ）を添加して重合することを特徴
とする塩化ビニル樹脂の製造方法であって、油溶性ラジ
カル開始剤（Ａ）の使用量が塩化ビニル単量体１００重
量部に対し０．０３〜０．１０重量部、不飽和塩素化炭
化水素化合物（Ｂ）、含硫黄化合物（Ｃ）、含窒素化合
物（Ｄ）の量は油溶性ラジカル開始剤（Ａ）に対し、
（Ａ）／（Ｃ）／（Ｄ）＝１／０．１〜０．５／０．１
〜０．５あるいは（Ａ）／（Ｂ）＋（Ｃ）／（Ｄ）＝１
／５〜１０／０．２〜０．７の重量比率の範囲で使用さ
れる方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57175872A JPS5964607A (ja) | 1982-10-06 | 1982-10-06 | 塩化ビニル樹脂の製造方法 |
| JP4197409A JPH0641209A (ja) | 1982-10-06 | 1992-07-02 | 塩化ビニル樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57175872A JPS5964607A (ja) | 1982-10-06 | 1982-10-06 | 塩化ビニル樹脂の製造方法 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57175872A Division JPS5964607A (ja) | 1982-10-06 | 1982-10-06 | 塩化ビニル樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0641209A true JPH0641209A (ja) | 1994-02-15 |
Family
ID=26496991
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57175872A Granted JPS5964607A (ja) | 1982-10-06 | 1982-10-06 | 塩化ビニル樹脂の製造方法 |
| JP4197409A Pending JPH0641209A (ja) | 1982-10-06 | 1992-07-02 | 塩化ビニル樹脂の製造方法 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP57175872A Granted JPS5964607A (ja) | 1982-10-06 | 1982-10-06 | 塩化ビニル樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017191899A1 (ko) * | 2016-05-03 | 2017-11-09 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐계 중합체의 제조방법 및 이에 따라 제조된 염화비닐계 중합체 |
| KR20170124959A (ko) * | 2016-05-03 | 2017-11-13 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐계 중합체의 제조방법 및 이에 따라 제조된 염화비닐계 중합체 |
Families Citing this family (1)
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|---|---|---|---|---|
| JPH0696616B2 (ja) * | 1987-03-19 | 1994-11-30 | チッソ株式会社 | 塩化ビニル重合体の製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0257561A (ja) * | 1988-08-12 | 1990-02-27 | Nippon Foil Mfg Co Ltd | 開封性に優れた包装体 |
-
1982
- 1982-10-06 JP JP57175872A patent/JPS5964607A/ja active Granted
-
1992
- 1992-07-02 JP JP4197409A patent/JPH0641209A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0257561A (ja) * | 1988-08-12 | 1990-02-27 | Nippon Foil Mfg Co Ltd | 開封性に優れた包装体 |
Cited By (3)
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| KR20170124959A (ko) * | 2016-05-03 | 2017-11-13 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐계 중합체의 제조방법 및 이에 따라 제조된 염화비닐계 중합체 |
| US10889668B2 (en) | 2016-05-03 | 2021-01-12 | Lg Chem, Ltd. | Method for preparing vinyl chloride-based polymer, and vinyl chloride-based polymer prepared thereby |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5964607A (ja) | 1984-04-12 |
| JPH0257561B2 (ja) | 1990-12-05 |
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