JPS6043477A - 耐腐食剥離性の優れた溶融亜鉛めつき鋼板 - Google Patents
耐腐食剥離性の優れた溶融亜鉛めつき鋼板Info
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- JPS6043477A JPS6043477A JP58149580A JP14958083A JPS6043477A JP S6043477 A JPS6043477 A JP S6043477A JP 58149580 A JP58149580 A JP 58149580A JP 14958083 A JP14958083 A JP 14958083A JP S6043477 A JPS6043477 A JP S6043477A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/26—After-treatment
- C23C2/28—Thermal after-treatment, e.g. treatment in oil bath
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
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- C23C2/04—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
- C23C2/06—Zinc or cadmium or alloys based thereon
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- Thermal Sciences (AREA)
- Coating With Molten Metal (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は溶融亜鉛めっき鋼板を高温多湿雰囲気′１．た
は屋内で長期間使用しｆｃ際にめっき層の腐食が原因て
、加工などによって発生するめつき層の剥離（密着性経
時劣化〕を防止する方法に関するものである。
は屋内で長期間使用しｆｃ際にめっき層の腐食が原因て
、加工などによって発生するめつき層の剥離（密着性経
時劣化〕を防止する方法に関するものである。
近年、亜鉛または亜鉛合金をめっきした溶融亜鉛めっき
鋼板は自動車を始めとし建築、家電など巾広い用途に使
用される様になり、用途の多様化と共に高温度、高温度
雰囲気の部所で長期間使用される場合も生じて、来てい
る。
鋼板は自動車を始めとし建築、家電など巾広い用途に使
用される様になり、用途の多様化と共に高温度、高温度
雰囲気の部所で長期間使用される場合も生じて、来てい
る。
しかし、従来の溶融亜鉛めっき鋼板の場合には上記の様
な雰囲気で長期間使用すると、腐食により加工などでめ
っき層全体が鋼素地から剥離し、加工部などの鋼素地が
露出して了うという間型かあった。
な雰囲気で長期間使用すると、腐食により加工などでめ
っき層全体が鋼素地から剥離し、加工部などの鋼素地が
露出して了うという間型かあった。
この腐食剥離現象にめっき後、急冷してスノくングルを
消去するゼロスパングル溶融亜鉛めっき鋼板に特に発生
し易く、また塗装の有無に関係無く発生し、従来より溶
融亜鉛めっき鋼板の耐久性を縮める大きな原因となって
いた。この腐食剥離現象は先ず、めっき層中の亜鉛層の
結晶粒界において粒間腐食が優先的に起こり、之が時間
の経過と共に更に進行して合金層に達し、亜鉛層と合金
層との間における界面腐食を起こさせ、加工時などにめ
っき層全体を鋼素地より剥離させるものであり、従って
、その防止には従来よｐ粒間腐食の防止が先決とされて
いた。
消去するゼロスパングル溶融亜鉛めっき鋼板に特に発生
し易く、また塗装の有無に関係無く発生し、従来より溶
融亜鉛めっき鋼板の耐久性を縮める大きな原因となって
いた。この腐食剥離現象は先ず、めっき層中の亜鉛層の
結晶粒界において粒間腐食が優先的に起こり、之が時間
の経過と共に更に進行して合金層に達し、亜鉛層と合金
層との間における界面腐食を起こさせ、加工時などにめ
っき層全体を鋼素地より剥離させるものであり、従って
、その防止には従来よｐ粒間腐食の防止が先決とされて
いた。
このため本発明者等は先にこの粒間腐食の進行を抑制す
る方法として溶融亜鉛めっき鋼板を加熱する方法を開発
したが、既存の方法における検討は粒間腐食の抑制に止
−１：す、界面腐食迄は立入らぬものであった。−！、
た界面腐食を抑制する方法としてめっき層中の合金層を
成長させて改善出来る方法の検討を行なった。しかしこ
の検討は従来から溶融めっき浴に低級亜鉛地金を使用し
ていることにより、めっき層の粒界、粒内はもとより亜
鉛層と合金層との界面近傍に不可避的不純物としてのＰ
Ｉ）が濃縮化していることにより、このｐｂが１区食を
促進するために界面腐食を若干軽減するに止１った。
る方法として溶融亜鉛めっき鋼板を加熱する方法を開発
したが、既存の方法における検討は粒間腐食の抑制に止
−１：す、界面腐食迄は立入らぬものであった。−！、
た界面腐食を抑制する方法としてめっき層中の合金層を
成長させて改善出来る方法の検討を行なった。しかしこ
の検討は従来から溶融めっき浴に低級亜鉛地金を使用し
ていることにより、めっき層の粒界、粒内はもとより亜
鉛層と合金層との界面近傍に不可避的不純物としてのＰ
Ｉ）が濃縮化していることにより、このｐｂが１区食を
促進するために界面腐食を若干軽減するに止１った。
本発明はこの界面腐食の原因を死明して、之に基づいて
更に耐腐食剥離性の優れた溶融亜鉛めっき鋼板を提供し
様とするものである。
更に耐腐食剥離性の優れた溶融亜鉛めっき鋼板を提供し
様とするものである。
本発明者等は界面腐食について種々研兇を重ねた結果、
従来の浴融亜鉛めっき鋼板が界面腐食性の点で惑いのは
、合金層の組成と厚さ及び溶融めっき浴中のｐｂとの関
係か極めて重要であることを確認した。
従来の浴融亜鉛めっき鋼板が界面腐食性の点で惑いのは
、合金層の組成と厚さ及び溶融めっき浴中のｐｂとの関
係か極めて重要であることを確認した。
（１） 従来より溶融亜鉛めっき鋼板製造の際には合金
層の成長を抑制し、めっき層の加工性を向上させるため
、ＡＡを約０．２％めっき浴に添加している。このため
合金層は極めて薄いＦｅ−Ａ４系金属間化合物より成っ
ている。しかじ本発す］者等の研究によれば、合金層が
Ｆｅ−Ａｔ系金属間化合物であると、高温度、高湿度穢
壇上において、めっき層が粒間腐食を受けた場合にめつ
き層との界面において容易に界面腐食を受けることを知
見した。
層の成長を抑制し、めっき層の加工性を向上させるため
、ＡＡを約０．２％めっき浴に添加している。このため
合金層は極めて薄いＦｅ−Ａ４系金属間化合物より成っ
ている。しかじ本発す］者等の研究によれば、合金層が
Ｆｅ−Ａｔ系金属間化合物であると、高温度、高湿度穢
壇上において、めっき層が粒間腐食を受けた場合にめつ
き層との界面において容易に界面腐食を受けることを知
見した。
また従来より溶融めっき浴に低級亜鉛地金を１更用して
いるために、めっき浴の亜鉛中の不可避的不純物として
のＰｔｌが亜鉛層と合金層との界面近傍に濃化し、この
ｐｂが特に界面の腐食を促進していることを知見した。
いるために、めっき浴の亜鉛中の不可避的不純物として
のＰｔｌが亜鉛層と合金層との界面近傍に濃化し、この
ｐｂが特に界面の腐食を促進していることを知見した。
（２） 本発明者等は合金層の組成について検討した結
果、合金層組成をＦｅ −Ｚｎ系金属間化合物にすると
、界面腐食は改善され、亜鉛層側より粒間腐食が進行し
て来ても腐食剥離を起こし難くなることを見出した。し
かしながら前述した様に浴融めつき浴に低級亜鉛地金を
使用しているために、めっき層の亜鉛層と合金層との界
面近傍に濃化したｐｂが界面腐食を促進し、時間の経過
と共にめっき層の密着性が劣化することを知見した。そ
こで本発明者等に溶融めっき浴に使用する亜鉛地金の純
度と、めっき層中の合金層の組成について種々検討をｉ
ねた結果、ＡｔＯ，０５〜Ｑ、２ｗｔチ＋ ｐ’ｂ ｏ
、ｏ、ｏｉ〜ｉｏ、ＪＯＯＺＷｔチと以外に不可避的不
純物としてＦｅ 、 ＣｄおよびＳｎ〆 との合計量がＱ 、０６ ｗｔ％以下とを含有し、残部
がＺｎより成る溶融めっき浴に鋼板をＶ潰した溶融亜鉛
めっき鋼板の合金層組成−ｔ、 Ｆｅ−Ｚｎ系金属間化
合物にすると界面腐食は大幅に改善され、亜鉛層側より
粒間腐食が進行して来て＋１）極めて腐食剥離を起こし
難くなることを見出した。
果、合金層組成をＦｅ −Ｚｎ系金属間化合物にすると
、界面腐食は改善され、亜鉛層側より粒間腐食が進行し
て来ても腐食剥離を起こし難くなることを見出した。し
かしながら前述した様に浴融めつき浴に低級亜鉛地金を
使用しているために、めっき層の亜鉛層と合金層との界
面近傍に濃化したｐｂが界面腐食を促進し、時間の経過
と共にめっき層の密着性が劣化することを知見した。そ
こで本発明者等に溶融めっき浴に使用する亜鉛地金の純
度と、めっき層中の合金層の組成について種々検討をｉ
ねた結果、ＡｔＯ，０５〜Ｑ、２ｗｔチ＋ ｐ’ｂ ｏ
、ｏ、ｏｉ〜ｉｏ、ＪＯＯＺＷｔチと以外に不可避的不
純物としてＦｅ 、 ＣｄおよびＳｎ〆 との合計量がＱ 、０６ ｗｔ％以下とを含有し、残部
がＺｎより成る溶融めっき浴に鋼板をＶ潰した溶融亜鉛
めっき鋼板の合金層組成−ｔ、 Ｆｅ−Ｚｎ系金属間化
合物にすると界面腐食は大幅に改善され、亜鉛層側より
粒間腐食が進行して来て＋１）極めて腐食剥離を起こし
難くなることを見出した。
従って本発明はめつき層の粒間腐食が生じても、それに
続く腐食の進行を長時間合金層で止めることの出来る溶
融亜鉛め′つき鋼板の提供にある。
続く腐食の進行を長時間合金層で止めることの出来る溶
融亜鉛め′つき鋼板の提供にある。
本発明におけるＦｅ−２ｎ系金属間化合物は具体的には
ζ相（ＦｅＺｎ＋４Ｊ ｒδ１相（ＦｅＺｎ、 ）およ
びＰ相（’Ｆｅ Ａｚ”１０ ）の何れか１種または２
種以上の混合相で、その中にはめつき浴の亜鉛中に含１
れる少量のＡ、／； 、 Ｓｂ 、 Ｍｇなどが含葦れ
ていても支障は無い。なお、舷に言うめっき浴の亜鉛中
の不可避的不純物とは、Ｊ工５Ｈ２１０，７に定められ
ている亜鉛地金成分において特種亜鉛地金から最純亜鉛
地金水準の亜鉛純度を有する亜鉛地金中に占める不純物
（例えばｐｂ Ｏ，００７％以下、 ｃｄｏ、００２係
以下、 ｓｎ ０．００１ ％以下など）と鋼板を亜鉛
めっき浴中に浸漬した場合に溶解するＦｅが０．０５％
以下であることと定義する。実用の亜鉛めっきで特にｐ
ｂの量を０．００１％以下にすることは地金コスト上、
問題がち９工業的価値は無い。
ζ相（ＦｅＺｎ＋４Ｊ ｒδ１相（ＦｅＺｎ、 ）およ
びＰ相（’Ｆｅ Ａｚ”１０ ）の何れか１種または２
種以上の混合相で、その中にはめつき浴の亜鉛中に含１
れる少量のＡ、／； 、 Ｓｂ 、 Ｍｇなどが含葦れ
ていても支障は無い。なお、舷に言うめっき浴の亜鉛中
の不可避的不純物とは、Ｊ工５Ｈ２１０，７に定められ
ている亜鉛地金成分において特種亜鉛地金から最純亜鉛
地金水準の亜鉛純度を有する亜鉛地金中に占める不純物
（例えばｐｂ Ｏ，００７％以下、 ｃｄｏ、００２係
以下、 ｓｎ ０．００１ ％以下など）と鋼板を亜鉛
めっき浴中に浸漬した場合に溶解するＦｅが０．０５％
以下であることと定義する。実用の亜鉛めっきで特にｐ
ｂの量を０．００１％以下にすることは地金コスト上、
問題がち９工業的価値は無い。
本発明における′Ｆｅ−Ｚｎ系合金層の厚さとしては平
均で０．２μ島以上にする必要がある。之は溶融亜鉛め
っき鋼板の合金層の厚さは通常不均一であり、その平均
厚さを０．２μ九未満に制御した場合には局部的にＦｅ
−Ｚｎ系合金層が生成されず、従来のＦｅ−Ａｔ系合金
層が生成されて了い全面に渉って良好な耐腐食剥離性が
得られなくなるからである。
均で０．２μ島以上にする必要がある。之は溶融亜鉛め
っき鋼板の合金層の厚さは通常不均一であり、その平均
厚さを０．２μ九未満に制御した場合には局部的にＦｅ
−Ｚｎ系合金層が生成されず、従来のＦｅ−Ａｔ系合金
層が生成されて了い全面に渉って良好な耐腐食剥離性が
得られなくなるからである。
なおＦｅ −Ｚｎ系合金層の厚さの上限については耐腐
食剥離性の点からは規制する必要はないが、めっき層の
表面１で合金層が成長すると、表面は通常の亜鉛層であ
るη−Ｚｎ相より粗くなり且つ光沢も低下して外観が悪
くなる。ｉ ｆ？：、Ｆｅ −Ｚｎ系合金層が６μ島以
上になるとめつき層の加工性も劣化してめっき層剥離を
生ずる。従って上限厚みは設定する必要があり、之等の
観点から６μ札以下が好ましい。
食剥離性の点からは規制する必要はないが、めっき層の
表面１で合金層が成長すると、表面は通常の亜鉛層であ
るη−Ｚｎ相より粗くなり且つ光沢も低下して外観が悪
くなる。ｉ ｆ？：、Ｆｅ −Ｚｎ系合金層が６μ島以
上になるとめつき層の加工性も劣化してめっき層剥離を
生ずる。従って上限厚みは設定する必要があり、之等の
観点から６μ札以下が好ましい。
本発明の溶融亜鉛めっき鋼板はｈｔ ０．０５〜０．２
ｗｔ％ 、 Ｐｂ Ｏ，００１〜０．００７ ｗｔ％
トＪＪ、外１１ｃ不可ｍ的不純物としてＦｅ 、 Ｃｄ
或いにｓｎなどと残部がＺｎより成る溶融めっき浴に浸
漬してめっきしたもので、通常めっき層と鋼素地との相
互拡散を促進する方法叫より製造することが出来る。こ
の方法としては、めっき後にめっき層を４６０〜７０口
゛Ｃで５〜６０秒間加熱するとか、或いはめっき浴中の
Ａ７濃度ｆ：［Ｊ、２％前後からｏ、１６％以下、好１
しくは０．１４％未満に下げてめっきする方法によって
可能である。
ｗｔ％ 、 Ｐｂ Ｏ，００１〜０．００７ ｗｔ％
トＪＪ、外１１ｃ不可ｍ的不純物としてＦｅ 、 Ｃｄ
或いにｓｎなどと残部がＺｎより成る溶融めっき浴に浸
漬してめっきしたもので、通常めっき層と鋼素地との相
互拡散を促進する方法叫より製造することが出来る。こ
の方法としては、めっき後にめっき層を４６０〜７０口
゛Ｃで５〜６０秒間加熱するとか、或いはめっき浴中の
Ａ７濃度ｆ：［Ｊ、２％前後からｏ、１６％以下、好１
しくは０．１４％未満に下げてめっきする方法によって
可能である。
以下、実施例により本発明の詳細な説明する。
実施例１
ゼンジマ一式連続溶融めっきラインにて下記製造条件で
製造したゼロスパングル済融亜鉛めっき鋼板を供に材（
０，８−ｘ ５０２睨ｘ ５０− ） トし、之をオフ
ラインで加熱することにより合金層の組成及び厚さを変
え、高温度、高湿度環境下におけるめっき層の耐腐食剥
離性を調査した。
製造したゼロスパングル済融亜鉛めっき鋼板を供に材（
０，８−ｘ ５０２睨ｘ ５０− ） トし、之をオフ
ラインで加熱することにより合金層の組成及び厚さを変
え、高温度、高湿度環境下におけるめっき層の耐腐食剥
離性を調査した。
（１〕 製造条件
亜鉛めっき浴成分・・■ＡＺ ０．１８係、 ＰｂＯ，
１５チヤＦｅ Ｏ，０２％ 、 残Ｚｎ 及ヒ 不可避的不純物 ■ＡＡ Ｄ、１８％ 、 Ｐｂ Ｏ，０１％ 。
１５チヤＦｅ Ｏ，０２％ 、 残Ｚｎ 及ヒ 不可避的不純物 ■ＡＡ Ｄ、１８％ 、 Ｐｂ Ｏ，０１％ 。
Ｆｅ Ｏ，０２％、残Ｚｎ及ヒ
不可避的不純物
■ｈｂ ０．１８係、 ｐｂ Ｏ，００２％。
Ｆｅ０−０２％ ＋ ｉＺｎ 及Ｕ
不可避的不純物
■■の浴にｓｂｏ、１飴を添
加、残Ｚｎ及び不可避的
不純物
■■の浴にＭｇ ０．１２％。
ｓｂ Ｏ，１５を添加、残Ｚｎ
及び不可避的不純物
■■の浴にＭｇ ０．２％添加。
残Ｚｎ及び不可避的不純物
亜鉛めっき浴温度・・４７０Ｃ
めっきライン速度・ ・１２０．／分
亜鉛付着量 ・・ｚ−２５
クロメート処理 ・１な し
く２）加熱方法、加熱条件及び冷却方法４６０℃及び５
００℃に夫々保持したＰｂ−９ｎ共晶ハンダ合金浴上で
供試材を所定時間均熱しその後、未凝固状態にあるめっ
き層表面にリン酸塩系無機塩の水溶液を噴霧することに
よりゼロスパングル化した。
００℃に夫々保持したＰｂ−９ｎ共晶ハンダ合金浴上で
供試材を所定時間均熱しその後、未凝固状態にあるめっ
き層表面にリン酸塩系無機塩の水溶液を噴霧することに
よりゼロスパングル化した。
（３）耐腐食剥離性試験
７０℃１９８％ＩＮ（の榮件下で湿潤試験を行ない、３
１］０ 、１０００ 、及び１５００時間経過した時点
での界面凰食度及びめっき層の密着性を調査した。界面
腐食度の調査ばη−Ｚｎ相（亜鉛層）と合金層との境界
断面全検鏡することにより、その境界の１に食状態を調
査し、まためつき層の密着性は面層曲げ後にセロテープ
剥離することにより調脅し、第１表の基準により評価し
た。
１］０ 、１０００ 、及び１５００時間経過した時点
での界面凰食度及びめっき層の密着性を調査した。界面
腐食度の調査ばη−Ｚｎ相（亜鉛層）と合金層との境界
断面全検鏡することにより、その境界の１に食状態を調
査し、まためつき層の密着性は面層曲げ後にセロテープ
剥離することにより調脅し、第１表の基準により評価し
た。
第１表
第２表は銅腐食剥離性を示すもので、めっき浴の亜鉛中
の不純物としてのＰｂｉ＋、ｉ度が高い場合、合金層の
平均厚さが［Ｊ、２μ九未満で、組成がＦｅ−Ａｔ系の
ものは短時間の試験で著しい界面腐食を受け、めっき層
も容蔦に剥離して了９゜合金層の平均厚さ［Ｊ、２μ九
以上で、組成がＦｅ−Ｚｎ系のものは短時間の試験でＦ
ｆ、軽徽若しくは全く異常無いが、長時間の試験では界
面腐食が進行し、めっき層も容易に剥離して了う。
の不純物としてのＰｂｉ＋、ｉ度が高い場合、合金層の
平均厚さが［Ｊ、２μ九未満で、組成がＦｅ−Ａｔ系の
ものは短時間の試験で著しい界面腐食を受け、めっき層
も容蔦に剥離して了９゜合金層の平均厚さ［Ｊ、２μ九
以上で、組成がＦｅ−Ｚｎ系のものは短時間の試験でＦ
ｆ、軽徽若しくは全く異常無いが、長時間の試験では界
面腐食が進行し、めっき層も容易に剥離して了う。
次にめっき浴の亜鉛中の不可避的不純物をＪ工ＳＨ２１
０７に定める特種亜鉛地金から最純亜鉛地金水準の純度
を有する溶融めっき浴にした場合、合金層の平均厚さが
０．２μ九未満で、組成がＦｅ −Ａｔ系のものでも界
面腐食は改善されるが、長時間の試験では界面掲食が進
行し、めっき層の密着性は徐々に劣化して了う。之に対
し合金層の・ト均厚さが０．２μ九以上で、組成がＦｅ
１− Ｚｎ系のものは長時間試験を行なっても界面１１
δ食は軽度で、めっき層の剥離の程度はｉｉイ做若しく
は全く異常無く、者しく改善されている。
０７に定める特種亜鉛地金から最純亜鉛地金水準の純度
を有する溶融めっき浴にした場合、合金層の平均厚さが
０．２μ九未満で、組成がＦｅ −Ａｔ系のものでも界
面腐食は改善されるが、長時間の試験では界面掲食が進
行し、めっき層の密着性は徐々に劣化して了う。之に対
し合金層の・ト均厚さが０．２μ九以上で、組成がＦｅ
１− Ｚｎ系のものは長時間試験を行なっても界面１１
δ食は軽度で、めっき層の剥離の程度はｉｉイ做若しく
は全く異常無く、者しく改善されている。
第６表は亜鉛めっき浴中の不純物として、Ｐｂ義度の低
い浴に、Ｓｂ、Ｍｇを１種ないし２４１［ｉ添加し、こ
の浴から得らする浴融亜鉛めっき鋼板の合金）・−の厚
みがＵ、２μ九未満と本発明のＵ、νμ礼以上とにおい
て、界面腐食度及び密着性などの特注を比較したもので
りる。
い浴に、Ｓｂ、Ｍｇを１種ないし２４１［ｉ添加し、こ
の浴から得らする浴融亜鉛めっき鋼板の合金）・−の厚
みがＵ、２μ九未満と本発明のＵ、νμ礼以上とにおい
て、界面腐食度及び密着性などの特注を比較したもので
りる。
Ｓｂ 、 Ｍｇ添加によって特性は合金層がＵ、２μｍ
２未満のものでも改善され試験時間約１０００時間迄殆
ん８異常が無い。−万、本発明の合金層０．２μ恥以上
のものは１５００時間試験後も全く異常が無く良好であ
り改善効果に顕著である。
２未満のものでも改善され試験時間約１０００時間迄殆
ん８異常が無い。−万、本発明の合金層０．２μ恥以上
のものは１５００時間試験後も全く異常が無く良好であ
り改善効果に顕著である。
実施例２
実施例１の製造条件において、めっき浴から出た直後の
未凝固状態にあるめっき層を加熱することにより、イン
ラインで合金層の組成および厚さを変えた溶融亜鉛めつ
き鋼板を製造した。その後、敞で製造した鋼板と実施例
１で製造した鋼板とをｆｌｉｔ Ｉ副食剥離試験に供し
、界面腐食度、密着性を調査した。耐腐食剥離試験は実
施例１と同様に行ない第４表の結果を得た。
未凝固状態にあるめっき層を加熱することにより、イン
ラインで合金層の組成および厚さを変えた溶融亜鉛めつ
き鋼板を製造した。その後、敞で製造した鋼板と実施例
１で製造した鋼板とをｆｌｉｔ Ｉ副食剥離試験に供し
、界面腐食度、密着性を調査した。耐腐食剥離試験は実
施例１と同様に行ない第４表の結果を得た。
第 ４ 表′
実施例６
実施例１の製造榮件において亜鉛めっき浴成分中のＡＬ
濃度を０．１３Ｉｌｌ！＋に低下させてゼロスパングル
溶融亜鉛めっき鋼板を製造した。その後肢で製造した鋼
板と実施例１で製造した鋼板とを加熱処理すること無く
直接耐腐食剥離試験に供し、界面腐食度、曽溜性を調歪
した。耐腐食剥離試験は実施例１と同様に行ない第５表
の結果を得た。
濃度を０．１３Ｉｌｌ！＋に低下させてゼロスパングル
溶融亜鉛めっき鋼板を製造した。その後肢で製造した鋼
板と実施例１で製造した鋼板とを加熱処理すること無く
直接耐腐食剥離試験に供し、界面腐食度、曽溜性を調歪
した。耐腐食剥離試験は実施例１と同様に行ない第５表
の結果を得た。
第 ５ 表 −
η−冊合相ノ 合金層 耐腐食剥離
試験 試験時 界面 密
分 ＡＬ Ｐｂ ＩＪ戊 （μ乳〕 （時間）０、 Ｑ
、 Ｆｅ−Ａｔ系＜０．２ ３００ ｘＯ，１８１、Ｆ
ｅ−Ａ４系（Ｌｌ、２ ５００ ｘ比 ０．Ｌｌｏｌ
３００◎ １１（−ｒ、ａ、Ｊ−；・−／’１ｍ’ｌ’４ｎｎｎ〕
〆“パ１覧実施例４ 実施例６で製造した溶融亜鉛めっき鋼板に第６表に示す
条件で塗装を施し、その後、実施例１に従って耐腐食剥
離試験を行なった。この結果を第７表に示す。
、 Ｆｅ−Ａｔ系＜０．２ ３００ ｘＯ，１８１、Ｆ
ｅ−Ａ４系（Ｌｌ、２ ５００ ｘ比 ０．Ｌｌｏｌ
３００◎ １１（−ｒ、ａ、Ｊ−；・−／’１ｍ’ｌ’４ｎｎｎ〕
〆“パ１覧実施例４ 実施例６で製造した溶融亜鉛めっき鋼板に第６表に示す
条件で塗装を施し、その後、実施例１に従って耐腐食剥
離試験を行なった。この結果を第７表に示す。
第６表
第 ７ 表
以上の如（Ａｔ Ｏ，０５〜［］、２ｗｔ％、ＰｂＬ］
、００１〜０．１１０７ｗｔ％とＣａ或イｆｉ Ｓ ｎ
などの合計量Ｑ 、 ３６ｗｔ％以下の不可避的不純物
と残部がＺｎより成る溶融めつき浴で製造する亜鉛めっ
き鋼板のめつき層と素Ｄｃ鋼界面に生成する合金層の組
成を従来のＦｅ −ＡＡ系からＦｅ −Ｚｎ系にし、且
つその厚さを０．２μ島以上にすることにより高温度、
高湿度下におけるめっき層の耐腐食剥離性を著しく改善
出来る。
、００１〜０．１１０７ｗｔ％とＣａ或イｆｉ Ｓ ｎ
などの合計量Ｑ 、 ３６ｗｔ％以下の不可避的不純物
と残部がＺｎより成る溶融めつき浴で製造する亜鉛めっ
き鋼板のめつき層と素Ｄｃ鋼界面に生成する合金層の組
成を従来のＦｅ −ＡＡ系からＦｅ −Ｚｎ系にし、且
つその厚さを０．２μ島以上にすることにより高温度、
高湿度下におけるめっき層の耐腐食剥離性を著しく改善
出来る。
Ｆｅ−Ｚｎ系の合金層の生成及び厚さは、実施例に示し
た通りめっき鋼板を短時間加熱するか、めっき浴中のＡ
ｔ＃度を低下することにより容易に実施可能である。ま
た実施例１の第６表に示した通り上口己した亜鉛めっき
浴中にｓｂ及びＭｇを１種または２４止以上添刀口して
得られる亜鉛めっき鋼板を短時間加熱してＦｅ −Ｚｎ
系の合金層をＬ］、２μ島以上にすることにより、０．
２μ島以下のものに比べて耐１に食剥離性を著しく改善
出来ることも確認した。
た通りめっき鋼板を短時間加熱するか、めっき浴中のＡ
ｔ＃度を低下することにより容易に実施可能である。ま
た実施例１の第６表に示した通り上口己した亜鉛めっき
浴中にｓｂ及びＭｇを１種または２４止以上添刀口して
得られる亜鉛めっき鋼板を短時間加熱してＦｅ −Ｚｎ
系の合金層をＬ］、２μ島以上にすることにより、０．
２μ島以下のものに比べて耐１に食剥離性を著しく改善
出来ることも確認した。
めっき浴に使用する亜鉛地金を従来の低級亜鉛地金から
純度の高い高級亜鉛地金ヘメ変更すると溶融めっき鋼板
の合釡層を従来のＦｅ−ＡＬ系金属△ 間化介物からＦｅ −Ｚｎ系金属間化合物に変えるだけ
で、現行の連続式溶融亜鉛めっきラインで製造される鋼
板の致命的欠陥であるめっき層の耐腐食剥離性を大幅に
向上させ得るので、下記の諸点で有意耽である。
純度の高い高級亜鉛地金ヘメ変更すると溶融めっき鋼板
の合釡層を従来のＦｅ−ＡＬ系金属△ 間化介物からＦｅ −Ｚｎ系金属間化合物に変えるだけ
で、現行の連続式溶融亜鉛めっきラインで製造される鋼
板の致命的欠陥であるめっき層の耐腐食剥離性を大幅に
向上させ得るので、下記の諸点で有意耽である。
（１）めっき層が凝固しない状態で加熱することによＩ
） Ｆｅ −Ｚｎ系合金層を得る場合、比較的短時間の
加熱でよいので、最近の高速めつきラインにおいてもそ
の生産性を大幅に低下させる必要がない。
） Ｆｅ −Ｚｎ系合金層を得る場合、比較的短時間の
加熱でよいので、最近の高速めつきラインにおいてもそ
の生産性を大幅に低下させる必要がない。
（２） 従来一部で試みられためつき浴にｓｂ及びＩＩ
ＩＩｇを添加して耐腐食剥離性を改畳したものに比べ者
しく向上したものが得られる。
ＩＩｇを添加して耐腐食剥離性を改畳したものに比べ者
しく向上したものが得られる。
（３）−級亜鉛地金中にはｐｂなどの不可避的不純物が
極めて少ないＬめ°ｓｂ及びＭｇを添加しない浴ではめ
つき後にめっき層のスパングルが成長せず、従来のゼロ
スパングル処理工程を省略することが出来るのでコスト
、作業性の点で有利である。
極めて少ないＬめ°ｓｂ及びＭｇを添加しない浴ではめ
つき後にめっき層のスパングルが成長せず、従来のゼロ
スパングル処理工程を省略することが出来るのでコスト
、作業性の点で有利である。
（４） ｓｂ ＋ Ｍｇの硝加ざｎ７′ｉ１．浴で得ら
れる亜鉛めっき鋼板はめつき表面に析出した之等の元素
が塗装前処理で通常使用されるリン酸塩処理液に対して
反応の起点となり、リン虚塩処理時間の短縮及び塗装板
の塗膜密着性、面１食性向上などに効果がある。
れる亜鉛めっき鋼板はめつき表面に析出した之等の元素
が塗装前処理で通常使用されるリン酸塩処理液に対して
反応の起点となり、リン虚塩処理時間の短縮及び塗装板
の塗膜密着性、面１食性向上などに効果がある。
本発明は実施例に示した低Ａｔ側での亜鉛めっき鋼板だ
けでなく、高Ａｔ側のＺ’ｎ −ＡＬ、 Ｚｎ −Ａｔ
−８ｂ 、 Ｚｎ”ＡＩ！、−Ｍｇ 、 Ｚｎ−ＡＬ
−８ｂ−Ｍｇ或いはＺｎ −ＡＡ −Ｓｉなどの亜鉛基
合金を浦融めっきした＠鋼、鍜錬鋼或いは鋼板にも適用
可能である。
けでなく、高Ａｔ側のＺ’ｎ −ＡＬ、 Ｚｎ −Ａｔ
−８ｂ 、 Ｚｎ”ＡＩ！、−Ｍｇ 、 Ｚｎ−ＡＬ
−８ｂ−Ｍｇ或いはＺｎ −ＡＡ −Ｓｉなどの亜鉛基
合金を浦融めっきした＠鋼、鍜錬鋼或いは鋼板にも適用
可能である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 溶融亜鉛めっき鋼板であって、素地鋼とめつき層と
の界面にＦｅ −Ｚｎ系の連続した合金層が層状に０．
２〜６．０μ島の範囲で存在し、その上層のη亜鉛はｈ
ｔ ： ０．０５〜［１，２ｗｔ％。 ｐｂ ： ０．００１〜０．００７ ｗｔ ％と、不可
避的不純物としてＦｅ 、 、ＣａおよびＳｎの合計量
がり、［１６ｗｔチ以下全以下了し、残部がＺｎより成
ることを特徴とする耐腐食剥離性の俊れた溶融亜鉛めっ
き鋼板。 ２ 溶融亜鉛めっき鋼板であって、素地鋼とめつき層と
の界面にＦｓ−２ｎ系の連続した合金層が層状に０．２
〜６．０μ＝の範囲で存在し、その上層にはｈＬ ：
Ｄ、０５〜［］、２ｔｖｔ飴、Ｐｌ）：０．００１〜υ
、ＱＱ７ｗｔ％とＳｂ 、 Ｍｇの１種ないし２４ｉ以
上が０，５ｗｔ、％以下と不可避的不純物としてＦｅ
、 ＣｄおよびＳｎとの合計量が（Ｊ、０６ｗｔ％以下
とを含有し、残部がＺｎより成るめっき層とから成Σこ
とを特徴とする耐腐食剥離性の侵れた溶融亜鉛めっき鋼
板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58149580A JPS6043477A (ja) | 1983-08-18 | 1983-08-18 | 耐腐食剥離性の優れた溶融亜鉛めつき鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58149580A JPS6043477A (ja) | 1983-08-18 | 1983-08-18 | 耐腐食剥離性の優れた溶融亜鉛めつき鋼板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6043477A true JPS6043477A (ja) | 1985-03-08 |
| JPH0354184B2 JPH0354184B2 (ja) | 1991-08-19 |
Family
ID=15478299
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58149580A Granted JPS6043477A (ja) | 1983-08-18 | 1983-08-18 | 耐腐食剥離性の優れた溶融亜鉛めつき鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6043477A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4659631A (en) * | 1984-05-17 | 1987-04-21 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | Corrosion resistant duplex plated sheet steel |
| JPS62196364A (ja) * | 1986-02-21 | 1987-08-29 | Nisshin Steel Co Ltd | 合金化亜鉛めつき鋼板の製造方法 |
| US4707415A (en) * | 1985-03-30 | 1987-11-17 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | Steel strips with corrosion resistant surface layers having good appearance |
| JPS63134690A (ja) * | 1986-11-22 | 1988-06-07 | Nippon Steel Corp | 耐食性および加工性にすぐれた合金めつき鋼材 |
| JPH04333551A (ja) * | 1991-05-08 | 1992-11-20 | Nippon Steel Corp | 溶融Ｚｎめっき鋼板及びその製造方法 |
| EP0882810A2 (en) * | 1993-06-30 | 1998-12-09 | Nkk Corporation | Method for manufacturing an alloying-treated iron-zinc alloy dip-plated steel sheet excellent in press-formability |
| KR20040038503A (ko) * | 2002-11-01 | 2004-05-08 | 주식회사 포스코 | 표면품질 특성이 우수한 합금화 용융아연도금욕 및 이를이용한 합금화 용융아연도금 강판의 제조방법 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56108845A (en) * | 1980-01-29 | 1981-08-28 | Mitsubishi Metal Corp | Zinc alloy for hot dipping |
-
1983
- 1983-08-18 JP JP58149580A patent/JPS6043477A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56108845A (en) * | 1980-01-29 | 1981-08-28 | Mitsubishi Metal Corp | Zinc alloy for hot dipping |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4659631A (en) * | 1984-05-17 | 1987-04-21 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | Corrosion resistant duplex plated sheet steel |
| US4707415A (en) * | 1985-03-30 | 1987-11-17 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | Steel strips with corrosion resistant surface layers having good appearance |
| JPS62196364A (ja) * | 1986-02-21 | 1987-08-29 | Nisshin Steel Co Ltd | 合金化亜鉛めつき鋼板の製造方法 |
| JPS63134690A (ja) * | 1986-11-22 | 1988-06-07 | Nippon Steel Corp | 耐食性および加工性にすぐれた合金めつき鋼材 |
| JPH04333551A (ja) * | 1991-05-08 | 1992-11-20 | Nippon Steel Corp | 溶融Ｚｎめっき鋼板及びその製造方法 |
| EP0882810A2 (en) * | 1993-06-30 | 1998-12-09 | Nkk Corporation | Method for manufacturing an alloying-treated iron-zinc alloy dip-plated steel sheet excellent in press-formability |
| EP0882810A3 (en) * | 1993-06-30 | 2000-01-26 | Nkk Corporation | Method for manufacturing an alloying-treated iron-zinc alloy dip-plated steel sheet excellent in press-formability |
| KR20040038503A (ko) * | 2002-11-01 | 2004-05-08 | 주식회사 포스코 | 표면품질 특성이 우수한 합금화 용융아연도금욕 및 이를이용한 합금화 용융아연도금 강판의 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0354184B2 (ja) | 1991-08-19 |
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