JPS604211B2 - 発泡体塗装物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はシンジオタチツク１・２−ポリブタジェンの紫
外線架橋体またはこれをポリマーブレンド系の１成分と
して含有した紫外線架橋体発泡体の塗装物に係り、その
目的とするところは表面の耐腰性、耐溶剤性、耐摩耗性
、耐引掻性、耐引裂性などの化学的物理的性質が改良さ
れ、視覚的・触覚的風合が頗る良好な柔軟性、伸縮性に
富んだ発泡体を提供することにある。

本発明の被塗装体であるシンジオタクチツク１・２−ポ
リブタジェンの紫外線架橋体またはシンジオタクチツク
１・２ーポリブタジエンをポリマーブレンド系の１成分
として含有した紫外線架橋体発泡体は特願昭５０−１２
００６２、５１一８７５５３に記載の如き方法により製
造される新規な発泡体である。

その製法を要約すると熱安定性が良く、従釆の熱可塑性
樹脂と同様な成形性を有する１・２−ポリブタジェン（
１・２−結合が約７０％以上で比較的多く、分子量が約
１０方以上で比較的高く、結晶化度が１０〜５０％程度
で比較的低い、２０％以上のシンジオタクチックな立体
規則性を有するものを言う）あるいは該１・２−ポリプ
タジェンと相溶性を有する熱可塑性樹脂をブレンドした
ポリマーブレンド系に所定の熱分解性発泡剤と光増感剤
を含有せしめ、シート状に押出し成形して後所定波長・
強度の紫外線を照射し、次いで加熱して発泡体とする方
法で製造される。このような発泡体は１・２ーポリブタ
ジェンのみの系では独立気泡、ポリマーブレンド系では
主として連続気泡構造を示すものである。これら発泡体
に共通する特性は従来の半硬質乃至軟質発泡体と比較し
て著しく柔軟性、伸縮性に富むことができる。例えばそ
の伸長率ＥＢ（破断時の伸長率）は２００〜５００％程
度にも達し、しかもスポンジレザーの規格試験による屈
曲性、耐裸性〔耐寒屈曲試験−１０ｑｏで２００００回
、耐擬試験ｌｋｇ×５０００回（スコット式）〕を容易
にパスする程の柔軟性を有している。またその圧縮硬さ
は、例えば発泡倍率が約１針音の独立気泡体で０．２ｋ
９／鮒程度の低い値を示し、この値は最も柔かし、発泡
体の１つである３Ｍ告発泡の架橋エチレン−酢酸ビニル
共重合体の発泡体のそれに相当する。また連続気泡体の
場合には欧質ポリ塩化ピニルのスポンジレザーと同様な
剛欧度を有するものもある。換言すれば本発泡体の共通
した特徴は比較的小さな外力により比較的大きな変形が
生じ、その変形回復が良いことにあると言える。このよ
うな性質は半硬質乃至軟質発泡体として従来より求めら
れていたものであり、従ってその物性からくる風合を加
味した新規なる用途が多く考えられる。しかしながら、
このような発泡体は表面の耐摩耗性、耐引掻性などの物
理的強度が比較的低く、耐膜性に劣り、また芳香族炭化
水素、脂肪族炭化水素、ハロゲン化炭化水素などに対す
る耐溶剤性が悪いという欠点を有しており、実用に際し
て支障を来たす場合がある。本発明は斯かる発泡体を塗
装することにより、これらの欠点を改良するものである
。一般に発泡体の物理的強度は無発泡の基材樹脂のそれ
より低く、発泡倍率が大きくなるに従い低下するもので
ある。

そのため比較的高倍率の発泡体の素材自身の用途を企画
した場合にこの低い物理的強度が問題となることが多い
。殊に発泡体の表面は気泡が露呈しているか、薄い表皮
層で覆われており脆くて弱いものである。このような表
面の物性を改良するために大別して次の３つの方法が考
えられている。

【１｝‘まとんど、あるいは全く無発泡の樹脂表皮層を
設ける。ｔ２｝同質あるいは異質のフィルム又はシート
をラミネートする。（３｝良質の塗料皮膜を設ける。ｍ
は例えばインテグラルスキンフオームなどに利用されて
いる方法である。比較的厚いスキン層によるスキン層−
発泡層−スキン層のサンドイッチ構造の硬質発泡体は剛
性、耐衝撃性、耐摩耗性が顕著に改良される。しかし本
発明の如き極めて柔軟性、伸縮性に富んだ半硬質乃至鰍
質の発泡体に厚い表皮層を設けた場合には耐摩耗性等は
向上するが、発泡体独自の柔かさや風合が失なわれてし
まう。そして依然として表面の化学的性質は改良されず
に残される。‘２１は異質のシートやフィルムをラミネ
ートすれば発泡体表面の化学的性質が改良される。そし
て着色や印刷による装飾も可能であるために利用される
ことの多い方法である。しかしラミネートの方法は熱融
着（高周波、超音波による方法も含む）か接着剤による
接着であるために、溶融層が接着剤層が形成されるのは
不可避である。またラミネートに用いるフィルムやシー
トは比較的厚く、溶融層や接着剤層を含めた厚さは本発
明のような柔軟性と伸縮性に富んだ物性に追従できず、
風合を表面に伝達するには厚すぎるものである。‘３｝
の方法の場合には塗装皮膜は極めて薄く、基材発泡体の
性質を損わずして表面の化学的・物理的性質を改質でき
る。また着色や模様などの装飾も可能であり、本発明の
目的を達成するに最も通した方法である。ここで、本発
明に使用できる塗料皮膜は、発泡体と接着性を有してい
ること、可榛‘性に富み発泡体の柔軟性、伸縮性に追従
できること、耐候性が良いこと、発泡体とは異質の耐溶
剤性を有すること、耐摩耗性、耐引縄性、耐弓ｌ裂性な
どの物理性質が優れていること、・などの条件を満足し
なければならない。

本発明者等は種々の塗料を検討した結果、従来から合成
皮革やレザーの表面処理剤に使われている塗料の中から
これらの条件に適合するものを見出し、本発明に到達し
た。表面処理剤には主としてポリウレタン、ポリアミド
、ポリアミノ酸、ポリアミノーポリュリア、塩化ビニル
ーアクリル系などの種類がある。

これらの塗料を本発明の発泡体に塗工した場合、塗料皮
膜が伸びに乏しいものは発泡体の伸びに追従できず塗膜
面から容易に亀裂を生じ更に伸長すれば塗膜の亀裂面が
ノッチ効果となり発泡体が破断限界内で切断される現象
を生ずる。一方ある程度の伸長度を有するが引張応力が
比較的高く、発泡体のそれと大差のある皮膜は発泡体の
比較的小さな外力で大きな変形を有するという性質、即
ち柔軟性、伸縮性を束縛して風合を損うものである。即
ち塗装皮膜と発泡体の境界面の伸縮の自由度がなく使用
時に強度の低い発泡体側で破断限界内の亀裂破壊を生ず
ることが多い。従って本発明に通した塗膜は比較的大き
な伸長度を有しその引張強さが基材発泡体のそれと大差
ないものであると言える。一般に伸びに乏しい皮膜は引
張応力が大きいものであり、引張応力−歪（Ｓｔｒｅｓ
ｓ−Ｓｔｒａｉｎ）曲線は縦に立ち上った曲線を描くも
のである。本発明のＳ−Ｓ曲線は第１図の曲線ＯＣに見
られるように、僅かの応力で非常によく変形し横に寝た
曲線を描く。しかし実際には塗料皮膜は発泡体を構成し
ている樹脂と物理的、化学的に接着しており、樹脂自体
のＳ−Ｓ曲線と塗料皮膜のそれの相互関係が問題である
。本発明を構成する樹脂自体のＳ−Ｓ曲線は大略斜線の
領域内（ＡＯＢの領域）に含まれるものである。以上の
事実に基づき種々の塗料皮膜を検討した結果、降伏点に
おける割線弾性率が約７ｋ９′の以下、好ましくは５ｋ
ｇ／の以下で破断点における押長率ＥＢが１００％以上
、好ましくは２００％以上を有する皮膜が本発明の要求
を充足するという事実に至った。

ここで言う割線弾性率（ＳｅｃａｎｔＭｏｄｕｌ雌）と
は応力一歪曲線上の規定された点（歪または応力）に原
点から引いた割線の勾配、即ち第１図におけるｔａｎＱ
＝ＰＱ／ＯＱ＝。

／ごであり、普通規定された応力または歪を明記して単
位面積当りの力として表わすものである。この中で降伏
点における割線弾性率は剛性または柔軟性の最も信頼性
のある尺度とされている。曲線Ｒ，は本発明に適性な一
般的塗膜のＳ−Ｓ曲線であり、ｔａｎ８は本発明の割線
弾性率の上限であり、例えばＲｎのような曲線が本発明
に適用できる。斯かる領域の物性を有するものはポリウ
レタン系塗料に多く見られる。このような塗料は一般の
塗工技術であるフローテイングナイフ、ナイフベルト、
ドクターナイフなどのナイフコーター法やグラビア、ダ
イレクト、リバースなどのロールコーター法で塗装すれ
ばよく、塗装皮膜の厚さは３山〜５０ム程度が適当であ
る。これより厚い場合は皮膜の可榛性に難を生じ、風合
が損われ、薄い場合には皮膜強度が低く適当でない。ま
た耐候性の比較的良好な塗料（例えば無黄変タイプのポ
リウレタン）に顔料を添加して用いれば発泡体への直接
の紫外線が遮断されるために塗装発泡体自体の耐候性が
著しく向上する。

発泡体を直接塗装する塗料は基材と良い接着性を有して
上記の割線弾性率以下のＳ−Ｓ曲線領域内に含まれるも
のでなければならないが、そのＳ−Ｓ曲線の選択によっ
ては榛や屈曲により容易に折れ雛を生じるものもあり、
このときは皮革の様な風合が得られる。またアンダーコ
ート層に対して異質のミドルコート、トップコート層を
処理すれば塗装面の風合が種々変換できレザータッチ、
ヮキシータッチ、滑り感などのあるものが得られ、また
模様付けも可能である。また塗料を選択すれば、基材発
泡体を侵す芳香族、脂肪族炭化水素やハロゲン化炭化水
素に侵され難いものも得られる。斯くして以下の実施例
に示すような表面の耐候性耐溶剤性、耐摩耗性、耐引掻
性、耐引裂Ｉ性などの化学的・物理的性質が著しく向上
した、視覚的・触覚的風合が頗る良好な塗装発泡体が得
られる。実施例 シンジオタクチツク１・２ーポリブタジエン（商品名Ｊ
ＳＲＲＢ８１０、日本合成ゴムＫ．Ｋ製）の単一体、又
はエチレン−酢酸ビニル共重合体とのブレンド系の紫外
線架橋体の発泡体に下記の各種塗料をバーコーターによ
り塗装した。

この塗装発泡体と未処理の発泡体の物性の比較を第１表
に記す。但し表中のＥＶＡはェテレン−酢酸ピニル共重
合体（商品名ウルトラセンＵＥ６３４、東洋曹達Ｋ．Ｋ
製）であり、ポリウレタン系塗料Ａ、Ｂは各々ハニェー
ス６８７、ハニェース６８０（ハニー化成Ｋ．Ｋ製）で
ある。また顔料ＣはＤｉｌａｃＣｏｌｏｍＲｅｄ−１９
２４、ＤはＤｉｌａｃＹｅｌｌｏｗ（大日本インキＫ．
Ｋ製）であり乾燥重量部である。引張強さ、引裂強さは
押出し成形方向を測定した。耐候・性はサンシャインウ
ェサオメーターにより試験した。耐摩耗性は学振型摩擦
堅牢度試験により５００タ荷重５０Ｒ法により測定した
。比較例 第１表中のＥＸＰＮｏ．１０と同じ発泡体に対し、割線
モジュラス１１ｋ９／鮒伸長率１５０％のポリアミノ酸
系塗料を試作して塗工した場合は、塗装発泡体全体を１
００％程度伸長するだけで塗膜面に亀裂が生じ、更に伸
長すれば発泡体の破断限界内で容易に破断した。

このものは使用時に容易に塗膜破壊を生じ実用価値に乏
しかった。また割線モジュラス約７．０ｋｇ′の、伸長
率約２００％のポリエステル・ポリウレタン塗料を試作
して塗工した場合は１００％程度の伸長で塗膜の白化が
みられた。しかしこれはあまり伸長度の要らないような
用途に限定すれば、表面亀裂は容易に生じないものであ
り実用価値のあるものであった。適性な皮膜物性は基材
発泡体により変わるものであるが、本比較例及びこれら
周辺の物性を有する塗料の実験から本発明の発泡体に通
した塗膜は割線モジュラス約７ｋ９′ｃ〆以下、伸長度
約１００％以上を有するものといえる。以上第１表の結
果を見れば薄い塗膜により引張強度、引裂強度が向上し
ており、殊に耐摩耗性の向上は極めて顕著である。

また耐膜性も少量の顔料の添加で著しく改善される。従
って発泡体のみでは表面物性の不足で企画できなかった
種々の用途に提供できるものである。船 鱗 三 塾 登 聡 船 回 そ ｇ 率 処 粉 Ｓ 蝿 ン ザ Ｘ 」 唯 べ

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に適性な塗腰、本発明に使用する樹脂並
びに本発明の基材たる発泡体のＳ−Ｓ曲線を示すもので
ある。 第／図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ シンジオタクチツク１・２−ポリブタジエンのみを
   単一成分とする紫外線架橋体、又はシンジオタチツク１
   ・２−ポリブタジエンをポリマーブレンド系の１成分と
   して含有した紫外線架橋体の発泡体を降伏点の割線弾性
   率（ＳｅｃａｎｔＭｏｄｕｉｕｓ）が約７ｋｇ／ｃｍ＾
   ２以下、破断点における伸長率（Ｅ＿Ｂ）が１００％以
   上の塗料皮膜により塗装することを特徴とする発泡体塗
   装物。