JPS6041621B2 - TmGaCoO↓4で示される六方晶系の層状構造を有する化合物およびその製造法 - Google Patents

TmGaCoO↓4で示される六方晶系の層状構造を有する化合物およびその製造法

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JPS6041621B2
JPS6041621B2 JP56094663A JP9466381A JPS6041621B2 JP S6041621 B2 JPS6041621 B2 JP S6041621B2 JP 56094663 A JP56094663 A JP 56094663A JP 9466381 A JP9466381 A JP 9466381A JP S6041621 B2 JPS6041621 B2 JP S6041621B2
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JP
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gallium
oxide
cobalt
thulium
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昇 君塚
英治 高山
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KAGAKU GIJUTSUCHO MUKIZAISHITSU KENKYUSHOCHO
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KAGAKU GIJUTSUCHO MUKIZAISHITSU KENKYUSHOCHO
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規化合物であるTmGaCo0。
で示される六方晶系の層状構造を有する化合物およびそ
の製造法に関する。 従来、YFe。
O。で示される六方晶系の層状構造を有する化合物は、
本出願人らによつて合成され、その存在が既に知られて
いる。この化合物は、Y31Fe21Fe31042−
で示されるように、鉄の2価イオンと3価イオンは、5
配位の酸素イオンによつて囲まれ、イットリウム(Y)
は、6配位の酸素イオンをその周わりに持つている化合
物であり、磁性をもつている。 本発明は、前記、Y゜
゛Fe”゛Fe゜゛002−化合物のY3+の代ゎりに
Tm3+、Fe21の代わりにCo21、Fe゜゛の代
わりにGa21を置きかえた新規な化合物およびその製
造法を提供するにある。
本発明のTmGaCoO、で示される化合物は、この
化合物中、ツリウムはTm31イオン、ガリウムはGa
゜゛、コバルトはCo゜゛として存在しており、Tm゜
″’Ga゜゛Co”゛00”−として表わすことができ
る。
この結晶は、第1図に示すように六方晶層状構造を持つ
ている。最大の丸は酸素、中丸はツリウム、最小の黒丸
はガリウムとコバルトを示している。GaとCoは、ラ
ンダムに分布している。Coの2価イオンとGaの3価
イオンは、5配位の酸素イオンによつて囲まれている。
結晶学的には同一の位置を占めている。またTmは6配
位の酸素をその周わりに持つている。陰イオンである酸
素は緻密構造をとつている。s) をおよびuは単位格
子内に於ける位置を示す。 この結晶の面指数(hkl
)、面間隔(d(Λ))〔doは実測、dcは計算値を
示す。
〕、X−線に対する相対反射強度、I(%)は第1表の
とおりである。空間群はRimであり、その晶癖は板状
晶である格子定数は次のとおりである。
この化合物は、磁性材料、半導体材料および触媒として
有用なものである。
この化合物は、次の方法によつて製造し得られる。
金属ツリウム(Tm)あるいは酸化ツリウム(Tm2O
3)もしくは、加熱されることによつて酸化ツリウム(
Tm2O3)に分解される化合物と金属ガリウム、ある
いは酸化ガリウム(Ga2O3)もしくは、加熱される
ことにより酸化ガリウム(Ga2O3)に分解される化
合物と、コバルトあるいは酸化コバルト(COO)もし
くは加熱されることにより分解されて酸化コバルト(C
OO)を生ずる化合物とを、ツリウム、ガリウム、コバ
ルトの割合が原子比で1対1対1になるように混合して
、1100℃以上の温度で、大気中、酸化性雰囲気、あ
るいはガリウムおよびコバトが各々2価イオン状態、2
価イオン状態より還元されない程度の還元雰囲気のもと
で加熱することによつて製造することが出来る。
本発明に用いる出発物質は、市販のものをそのまま使用
してもよいが、出発物質相互間の化学反応を速やかに進
行させるためには、粒径がちいさい程よく、特に10μ
m以下であることが好ましい。
また磁性材料、電気材料として用いる場合には・不純物
の混入をきらうので、出発原料物質は純度が高いほど好
ましい。
この原料をそのまま、あるいはアルコール類もしくはア
セトンと共に充分に混合する。これらで混合割合は、ツ
リウム、ガリウム、コバルトの割合が原子比として1対
1対1の割合である。
この割合をはがすと目的とする化合物を得ることは出来
ない。この混合物を大気中、あるいは酸化性雰囲気もし
くは、ガリウムおよびコバルトが3価イオン状態および
2価イオン状態から還゜元され得ない程度の還元雰囲気
のもとで、1100℃以上の温度で加熱される。加熱時
間は、1日もしくはそれ以上である。加熱の際の昇温速
度には制約はない。反応終了後は、0℃に急冷するかあ
るいは大気中に急激にひきだせばよい。得られたTmG
aCOO4化合物は、黒色を示し、粉末X線回折法によ
つて結晶構造を有することがわかつた。その結晶構造は
、既に本出願人が得たYFe2O4と同型であることが
わかつた。出発混合試料と反応生成物の試料重量を精密
に秤量し、得られた試料の化学量論数を決定した。実施
例 純度99.9%のツリウム酸化物(Tm2O3)粉末、
純度99.9%以上の酸化ガリウム(Ga2O3)粉末
、および試薬特級の酸化コバルト(COO)粉末を、モ
ル比で1対1対2の割合に秤量し、乳鉢内でエチルアル
コールを加えて充分に混合し、平均粒径数μmの微粉末
を得た。
該混合物を白金ルツボ内にみたして、1350℃に設定
された箱型のシリコニツト炉内に入れ、3日間加熱し、
その後試料を炉外にとりた七、室温まで急速に冷却した
。得られた試料はTmGaCOO4であり、既に報告さ
れているYFe2O,と結晶学的には、同型であること
が粉末X線回折法によつて確認された。試料重量が加熱
前後で精密に秤量され、得られた試料の化学量論数が決
定された。第1表に得られた試料の結晶学的性質を示し
た。
【図面の簡単な説明】
図面は、本発明のTmGaCOO4結晶の図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 TmGaCoO_4で示される六方晶系の層状構造
    を有する化合物。 2 金属ツリウム(Tm)あるいは酸化ツリウム(Tm
    _2O_3)もしくは、加熱されることにより酸化ツリ
    ウム(Tm_2O_3)に分解される化合物と、金属ガ
    リウム(Ga)あるいは酸化ガリウム(Ga_2O_3
    )もしくは、加熱されることにより酸化ガリウム(Ga
    _2O_3)に分解される化合物と、コバルト(Co)
    あるいは酸化コバルト(CoO)もしくは、加熱される
    ことにより分解されて酸化コバルト(CoO)を生ずる
    化合物とを、ツリウム、ガリウム、コバルトの割合が原
    子比で1対1対1になるように混合して、1100℃以
    上の温度で大気中、酸化性雰囲気あるいはガリウムおよ
    びコバルトが各々3価イオン状態、2価イオン状態より
    還元されない程度の還元雰囲気のもとで加熱することを
    特徴とするTmGaCoO_4で示される六方晶系の層
    状構造を有する化合物の製造法。
JP56094663A 1981-06-19 1981-06-19 TmGaCoO↓4で示される六方晶系の層状構造を有する化合物およびその製造法 Expired JPS6041621B2 (ja)

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