JPS6041042A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なカプラーを含有するカラー写真感光材
料に関するものである。

減色法に基くカラー写真画像の形成には、一般に芳香族
−級アミン化合物、特にＮ、Ｎ−ジ置換パラフェニレン
ジアミ／系化合物を現ｒ＠主薬として、　ｊ１光又は化
学的にかぶらされた写真乳剤のハロゲン化銀粒子を還元
し、同時に生成する現像主薬の酸生成物とカプラーとの
反応により、シアン。

マゼンタ及びイエローの色素画像を与える過程が利用さ
れる。

上記の発色現像法のためのカプラーけ、フェノール性水
酸基、アニリン性アミノ基、活性メチレン基ないしは活
性メチン基を有し、芳香族−級アミン現像主薬と酸化的
にカプリングしてイク幸を与える化合物である。

発色現像主薬酸化体と反応してシアン色素を形成するカ
プラーとしては、フェノール及びナフトールが挙げられ
る。マゼンタ色素を形成するカプラーとしては、ピラゾ
ロン、ピラゾロトリアゾール、ピラゾロベンツイミダゾ
ール、インダシロン、シアノアセトフェノン及びチアミ
ノアニリン等が挙げられる。イエロー色素を形成するカ
プラーとしては、アルファアシルアセトアミド、ベータ
ケトアセト酢酸エステル、ベータジケトン、及びＮ、Ｎ
−マロンジアミド等が挙げられる。

上記の如きカプラーを、写真乳剤層に添加する方法とし
ては、椋々の方法が考案されているが、カプラー分子中
に親油性のバラスト基を導入し、有ｉｌ幾溶剤に溶解し
、乳化分散して槌加する方法が有用である。写真性能の
優れたカラー感光材料を製造する上にこのような親油性
バラスト基を有するカプラーに必要な特性として、次の
ものがあげられる。即ち、 （１）　カプラーならびに発色現像で生成する発色色）
そがカプラー分１１父用に使用する高沸点有機溶剤（例
えばトリブレジルホスフェト）に対し、高い溶解性を有
すること。

（２）ハロゲン化銀写真乳剤に分散後の安定性が高く、
かつ、支持体上に塗布乾燥してもカプラー結晶の析出が
なく安定な塗布膜が得ら袢ること。

（３）すぐれた耐拡散性を有し、他層へ拡散しないこと
。

（４）染色性がよく、染色色素像の分光吸収特性がほれ
、かつ色素儲の色、濃度および光に対する堅牢性が高い
こと。

（５）安価な原料から簡単な合成法でｐ）耕作よく。

かつ収率高く得られること。

などである。

従来、これら緒特性を改良するために、バラスト基の構
造を工夫する多くの試みがなされている。

これらの試みの例として、Ｌ痔公昭グλ−３３１２号、
特公昭グロー！３り７号、特公昭３７−、フ７！６３号
、米国特許コ、ｔｒｙ、ｏｏ’ａ号、同コ。

７０＆”、Ｊｔ７３号、特公昭１１１１−ＪＡｔＯ号、
米国’ｎ許２．４１７１１．２９３号、ＵＳ２，０３２
゜２７０号、米国特許λ、り２０．りＪ／号、特公昭１
ｉｔ−３６０７１号、米国特許２．！Ｉり、Ｏｏｐ号、
Ｂｒ１ｔＰＦ弘、Ｉｒ３♂号、特公昭グを−１２０，２
を号、米国特許２，６３９，３．２２号、Ｂｒ１ｔ／ｒ
／Ｊ１３２号、４？開昭３３−７ＡＩ’ｊｐ号、特公昭
ｔ　’Ｉ　Ｊ　Ａ　Ｊ’　！　Ａ　号、　’１７Ｊ５Ｆ
ｊ昭ｔ　Ｊ　−ｒ、２４’　／　／号、０ＬＳＪ　、７
０７．４’ｌ１号、ｐ開昭Ｊ−３−／ＪＰｊ３’１号、
特開昭ｊ３−／りｌＡＪ、２号、特開昭ｔｐ−、２Ｊｚ
ｉｒ号、特開＋＋（４ｒグー≠とｊグツ号、特開昭！≠
−６よ０３５号、特開昭より−２９≠３３号、特開昭５
≠−ｌコｌ／２ｔ＋＋等を挙げることができる。

しかし、従来昶ら１１ているバラスト基を有するカブシ
ーは、何らかの欠陥を治し、前記の如き必要な特性を十
分満足するものではない。これら、寂油性バラスト基に
有するカプラーは、乳剤層中での安定性、耐拡散性・色
像の分光吸収特性・色１１？のり６老性・付成通性にお
いて、他の系列のカプラー（例えば酸媒を有し、ミセル
状水浴販として乳７ｊｌ　Ａη中に添加するカプラー）
に比し、優れているものが多いが、発色性において満足
できるもの（ｒｉ米だ見出されていない。敢近盛んにな
ｐつつある高温迅速処胛に於ては、特に発色性がｔツタ
であり、発色性不十分は重大な問題になる。この不十分
な発色性をイ１ｉ！うため、場せＶこよっては、現像液
中に、ベンジルアルコール等の有機溶剤を発色促進剤と
して添加することが行われている。しかし。

これら発色促進用有（、う溶剤ぐコ、いくつかの難点を
有している。例えば ■　現像工程で、乳剤層中に吸収されるため。

現像液中の量が減少し、発色低下をもたらず。

■　漂白液または欅白定着液にもぢこ−よれ、脱鉛阻害
や色素濃度低下をもたらす。

■　処理後の感光材料中に残存し、色ｒ′４゛堅之性を
低下させる。

■　処理廃漱中に混入し、廃水のＢ・０・１）。

Ｃ−０−Ｄ増加の原因となる。

等をあげることができ、発色促進用有Ｊ（：；　Ｑニー
Ｇ剤を除去ないしは低減することが大いに望捷れている
。

本発明の目的は、第一に、写真性特に発色性の優れたカ
ラー写真感光材料を製造するのに適したカプラーを提供
することにある。

本発明の第二の目的は新規なｆ４（典基をイ」するカプ
ラーを含む、ハロゲン化鍜乳〜１を不するカラー写真感
光材料を提供するとと罠ある。

本発明の第三の目的は新規な１４°換井を有するツノプ
ラーを使用することによって発色墳１α゛液からベンジ
ルアルコール等の発色促進用有り溶剤を除去及び低減し
ても十分な発色性を有するカラー写真感光材料を提供す
ることにある。

本発明の第四の目的は新規なカブシーを使用することに
よって、高温迅速処理に適したカラー写真感光材料を提
供することにある。

仁れらの本発明の目的はカップリング位以外の結合位鰺
に下記一般式（１）で表わされる耐拡散基を有すること
を特徴とするカプラーを含有するカラー写真感光材料に
よって達成された。

一般式（１） ％式％（ 式中、Ｗは２から６の整数を表わしＶはθから２の整数
を表わし、凡は置換もしくは無置榊で６って、超伏、現
状もしくは分岐です勺、且つ飽和もしくは不飽和のアル
キル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表わ
す。

ここで、カプラーの定義としては以下に述べる公知の化
合物が含まれる。シアンカプラー残基としては、フェノ
ール及びナフトール、マゼンタカプラー残基としてはピ
ラゾロン、ピラゾロトリアゾール、ビラゾロベンツイミ
ナゾール、インダシロン、シアノアセトフェノン、及び
グーアミノアニリン、イエロカノラー残基としては、ア
ルファアシルアセトアミド、ベタケト酢酸エステル、ベ
ータジケトン、及びＮ、Ｎ−マロンジアミド等をあげる
ことができる。また、これら以外に９発色現像主薬酸化
体との反応により、黒色ないしは灰色色素を形成するカ
プラー残基として、レゾルシノール及び３−アミンフェ
ノール等をあけるＣとができる。゛また、発色現像主薬
酸化体と反ＬｉＳ　シて無色化合物を形成するカプラー
残基として、インダノン、アセト７エ７７等をあげるこ
とができる。

カプラー残基は発色現１す主薬酸化体とのカプリング反
応を起す位蓚（カプリング位）に、水素原子以外のｊｉ
ｌｆ換基を肩していてもよい。

本発明のカプラーのなかで有用なものは下記一般式（Ｉ
ｌ）または（Ｉｆｌ）で表わされる。

一般式（Ｉ［） Ｘ　−Ａ　−０４−ＣＨ２←Ｓ（０←ＲＷ　ｖ 一般式（Ｉｌｌ） Ａ−Ｘ−０（−ＣＨ２←Ｓ（０＋−Ｒ Ｗ　ｖ 式中、Ｒ，ｗおよびＶは一般式（１）で定義したのと同
じ意味を表わし、Ａはカップリング基を表わし、Ｘはカ
ップリング基Ａのカップリング位と結合する有機残基を
表わす。■に含まれる総炭訴数はｔ以上ｔｏ以下が好ま
しい。

式中、Ｒが＋ｉ、＜？榊アルギルｊ＆、を表わすとき好
ましい１疑使基は以下に列挙するものである。アリール
基、アルコキシカルボニル−＄、ヒドロキシル基。

アシルアミノ鵡、アルカノイル基、アリールオキシ基、
カルボキシル基、ハロゲンｊＸ　子、カルバモイル基、
アシルオキシ基もしくはイミド基である。

式中、Ｒがアリール基を表わすときフェニル基が好まし
く訝蜜基は以下に列挙するものより選択される。超伏、
環状もしくは分岐のアルキル基。

アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ
基、アリール基、カルバモイル基、アシルオキシ基、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシル基、カルバモ
イル基、Ｎ−アルキル（モジ＜１ｄＮ−７！Ｊ−ル）カ
ルバモイル〃；、スルファモイル基、Ｎ−アルキル（も
しくはＮ−アリール）スルファモイル基、イミド基、ウ
レイド基、Ｎ−アルキル（もしくはＮ−アリール）ウレ
イド基。

アリールオキシ基、アルキル（もしくはアリール）スル
ホニル基、アルキルモジくハアリールスルポンアミド基
、シアン４％、アミノ基、まプこな、ｔアルキルチオ基
である。

式中、Ａがイエロー色画（刃形成カップリング位を表わ
すとき詳しくはピパロイルアセトアニリド　−型、ベン
ゾイルアセトアニリド１ｊｌｌ、マロンジエステル型、
マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチア
ゾリルアセトアミド型、マロンエステルモノアミド型、
ベンゾチアゾリルアセテート型、ベンズオキサシリルア
セトアミド型、ベンズオキサシリルアセテート型、ベン
ズイミダゾリルアセトアミド型もしくはベンズイミダゾ
リルアセテート型のカプラー残基、米国特Ｒ’Ｆ　３＋
　Ｊ’グ／。

ｒｒｏ号に含まれるヘテロ環孝喚アセトアミドもしくは
へテロ環置換アセテートから導かれるカブシー残基又は
米国特許３，７７０．ｅ’ｌｔ号、英田特ｉ’Ｆ’ｌ弘
！；９　、　／７／号、西独特許（ＯＬＳ）２、！；０
３，０タタ号１日本国公開特許！Ｏ−／Ｊ　９７　Ｊ　
ｒ　＋−ｙ　％しくはリサーチディスクロージャー／タ
フ３７号にｈ己市４のアシルアセトアミド類から得かれ
るカプラー残基又は、米国特許弘、ｏｐ乙、、５’７弘
号ｔｃ記載のへテロ埠型カプラー残基などが挙げられる
。

Ａがマゼンタ色画像形成カップリング基を表わすとき詳
しくはターオキソ−２−ピラゾリン型、ピラゾロベンズ
イミダゾール型、ピラゾロトリアゾール型、シアノアセ
トフェノン型もしくは西独公開時計（ＯＬＳ）第３．’
／２／、タタ！号に記１ｊｉＪ、のＮ−へテロ環ｉ＋２
　換アシルアセトアミド型カプラー残茫などが季げられ
る。

Ａがシアン色＋Ｉ！Ｊｉ　舒形成カップリング蒜ト表わ
すときフェノール核、またはα−ナフトール核を有する
カプラー残基が挙げられる。

°Ａが実賀的に色素を形成しないカップリング基を表わ
すとき、この型のカプラー残基として０インダノン型、
アセトフェノン吊のカブシー残基などが挙げられ、具体
的Ｖこは米国特許ａ、、Ｏ３′λ。

２／３号、同４１，０１１．’／−９／−号１回３．ｔ
３２．３１１！号、同３．２！Ｉ、９９３号、トｉｌｊ
。

２６ノ、りｊり号、同４＋！、Ｏ弘７，５７グ号または
回３，２３？、タタを号などに記載きれているものであ
る。

カプラーのカップリング位に結合するＸとして一般式（
Ｉｌｌ　）において公知のカッブリフグ・’ｉｆｆ：　
Ｉｌｙ茫が利用できる。一般式（１）においてはＸは公
知の離脱基の抽水素原子であってもよい。−籟゛ン式（
ｍ）において用いられる離脱基はカプラー成分へのカッ
プリング位に皆素原子、酸塁原子、炭素原子もしくはイ
オウ原子で結合する原子団でｔ）りそれに加えて一般式
（ＩＴ）においてはハロゲン原子ν子で１＋、詳しくは
以下に述べるものである。

アルコキシ基、アシルオキシ基、アリールオキシ基、ア
リールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルギルチオ基、スル
ホンアミド基、ヘテロ璋オキシ基。

含窒素５員または６員複素環基（ペテロ原子として少な
くとも１個以上の賢素原子を含み窒素原子によりカプラ
一部分の活性位と結合する。たとえば、イミダゾリル基
、トリアゾリル基、２．≠−ジオキソイミダゾリジニル
基、３．ｊ−ジオキソ−／、、２，４ｔ−トリアジリジ
ニル基、ビラゾリルシＭなど）、ベンゼン縮合環抄累環
基（たとえばベンゾトリアゾリル基、べ／ゾイミダゾリ
ル基など）。

アリールアゾ基、クロール原子、脂°肋族アミノメチル
基などである。

これらの滲脱基が一般式（ＩＩＩ　）のＸで必るとさ。

それらは置換可能な位１６゛において以下の１１へ゛伊
基を有してもよく、以下のに、’ｔ　ｆ’Ａ　ａｍのな
かで二価承になり襠するものを介して、もしくは直接、
一般式（１）％式％ 唸た、前述のｇｉｆｉ　＋１！ｌ！基が一般式（ＩＩ）
のＸで″めるとさ、それらは置換可能な位置において以
下の置（ｆ基を有してもよい。炭素数７〜３λ好ましく
は／〜ＩＯの飽第１］または不飽＞ｌの、環状、直鎖ま
たは分１眩のアＡ・キル基、炭素数６〜ｉｏのアリール
基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ニド【コツ基
、カルボキシ基、カルバモ・イル基、スルン１”　７ｔ
’ｒ、ヒドロキシ基、アミノ基、スルファモイル県、ウ
レイド基、炭素敢／〜３２好ましくは１〜１０（以下も
同じ）のアルコキシＪ、１：、アシルオキシ、ノ鵠。

アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アルキルスルホンアミド基、Ｎ−アルキル＜−また
はＮ　、　Ｎ−ジアルキル）スルファモイル基、Ｎ−ア
ルキル（首たはＮ、Ｎ−ジアルキル）カルバモイル基、
アルカンスルホニル井、アルカノイル基、アルカノイル
オキシノ１セ、アルキルチオ井、炭米数ｔ〜１０（以下
もｌＮｊじ）のアリールメキシ基、アリールオキシカル
ｌニル）ｄｉ、アリールスルホン７ミ）”井、Ｎ−アリ
ールスルフっ′モイル九、アリールスルホニル基、アリ
ールチオ井、ア！ｊ−にカにボニル茫、Ｎ−アリールカ
ルバモイル基、アリールウレイド基もしくはアリールオ
キシカルバモイル基などである。

さらに本発明が特に効果を発揮するのｆｌ、一般式（Ｉ
Ｉ）、（ＩＩりにおいてＡが下記一般式（■）。

（Ｖ）、（Ｖｌ）、（■）　、　（ＶＩｌｉ）　、　（
ｒ）（）　、　（Ｘ）　。

（ＸＩ　）　、　（Ｘｌｌ）　、　０Ｇｌｌ）”または
（ＸＩＶ）で表わされるカプラー残基であるときである
。これらのカプラーはカップリング速度が大きく好まし
い。

一般式（■） 一般式（Ｖ） 一般式（■） ル６ 一般式（ＩＫ） 一般式（Ｘ）０）１ 一般式（ＸＩ） 一般式（Ｘｌｌ＋　） 一般式（ＸＩＶ） １（、ｏ−ＣＩ−Ｊ−１も１１ 一ヒ式においてカップリング位より派生している自由結
合手はカップリング離脱基の結合位置を表わす。上式Ｋ
ｋいてｌも１．　Ｒ２、１，（，３、］（４゜■も５　
・Ｊ（・６　・Ｒ７・几８　・Ｒ９・几１０　またはＲ
１１が耐拡散基を含む場合それは炭素数の総数がｒ〜３
２好−ましくはｌＯ〜、２コになるように選択され、そ
れ以外の場合、炭素数のわ敢ｒ：Ｊ：　／　ｔｖ下、好
ましくは１０以下である。

式中、Ｒ１は脂肪族持、芳香族スト、アルコ・（−／羞
またはへテロｊ］基を、■も２．ＴｈよびｌＬａは！１
）々芳Ｓ族基または複素環基全表わす。

゛式中、几１で表わされるＸｌｌ１，５族基は好：ｖ　
１．、　＜ゆ炭素数／〜・２２で、舒換もしくは無＋ｒ
９ｉ’、１」１状も−２くけ環状、いずれで茂）つ−Ｃ
もよい、アルキルノー゛λの好捷しい置挨基はアルコキ
シＪ（、アリーノ１オキシ基、アミン共、アシルアミツ
ノ、１．ハロ７７片子等でこれらはそれ自体更に置抑井
をもっていてもよい。）Ｌｌとして有用な脂肪族基の兵
体的に例は、次のようなものである：イソプロビルｊ；
Ｉ：、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル庄、イソアミル
−１；ｊ：。

ｔｅｒｔ−アミル基、／、／−ジメチルブープルツノＪ
。

／、／−ジメチルベキシル井、／、／−ジエーフルヘキ
シル基、ドデシル基、ヘキザデシル井、１クタデシル基
、シクロヘキシル基、、ｚ−メトキンイソプロピル基、
＋２−フェノキシイノブ【コビル井。

λ−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシイソ−ｆロピル基
、α−アミノイノプロピル基、α−（ジエチルアミノ）
イソプロピル基、α−（サクシンイミド）インプロピル
基、α−（７タルイミド）イソプロピル基、α−（ベン
ゼンスルホンアミド）イソプロピル基などである。

■も１．１尤２またはＲａが芳香族基（ｌ侍にフェニル
基）をらられす場合、芳香萌基は置換されていてもよい
。フェニル基などの芳香族基は炭素数３２以下のアルギ
ル４：、アルケニル基、アルコキシ荘、アルコキンカル
ボニル！、ん、アルコキシカルボニルアミツノよ、脂肪
族アミド基、アリールスルファモイル基（＋アルギルス
ルオ／アミド基、アルキルウレイド症、アルキル＋１２
Ｊｅサクシンイミド基などでｆ＋ＨＡ烙れてよく、この
場合アルキル基は鎖中にフェニン７など芳香族基が介在
してもよい。フェニル造は１だアリールオキシ基、アリ
ールオキシカルボニル基、アリールカルバモイル基、ア
リールアミド基、アリールスルファモイル基、アリール
スルホンアミド基、アリールウレイド基などで直換埒れ
てもよく、これらの９゛換基のアリール基の部分はさら
に炭素数の合計が／〜、２．２の一つ以上のアルキル基
で置排されてもよい。

几ｌ、几２またはＲ３であられこれるフェニル基はさら
に、炭素数ｌ−４の低升受アルギル、１ｘで同′＄テれ
たものも含むアミン甚、ヒドロキシ」ル、カルボキシ基
、スルホ基、ニトロ其、シアツル、チオンアノ基または
ハロゲン原子でＵ換されてよい。

まだ几１、Ｒ２まだはＲａ１ｄ、フェニル−■が仙の環
を縮合１−７た置換基、例えばナフチル基、キノリル基
、イソキノリル基、クロマニル共、クマラニル丼、デト
ラヒドロナフチル票等を表わしてもよい。これらのＩ＃
ｍａはそれ自体さら（ｃ＋＋４Ｊ伴ｉ　Ｍ　ｆ有しても
よい。

■ＬＬがアルコキシ基をあられす場合、そのアルキル部
分は、炭素数／から３２．好ましくけ７〜．２２の直鎖
ないし分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキ
ル基もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロ
ゲン原子、アリール基、アルコキシ基などでｗ倹されて
いてもよい。

■（・１．几２または１（，３が複素履ノ１をあられす
場合、複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一
つを介してアルファアシルアセトアミドにおけるアシル
基のカルボニル基の炭宰原子又はアミド基の茅累原子と
結合する。このような複素環としてはチオフェン、フラ
ン、ビラ／、ピロール、ピラゾール、ピリジ７、ピラジ
ン、ピリミジン。

ビリデジン、インドリジン、イミダゾール、チアゾール
、オキサゾール、トリアジン、チアジアジン、オキサジ
ンなどがその例である。これらはさしに以上に置換基を
有してもよい。

式中、Ｒ５は、かｔ素数ｌから３２．好址しくは１から
２２の直銭ないし分岐鎖のアルキル基（例えにメチル、
イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヘキシル、ドデシル
基など）、アルケニル基（例えばアリル基など）、環状
アルキル基（例えばシクロペンチルａＳ　シクロヘキシ
ル基、ノルボルニル基など）、アラルキル基（例えばベ
ンジル、β−フェニルエチル基など）、環状ナルケニル
基（例工ばシクロペンテニｙ、シクロへキセニル基など
）を表わし、これらはノ・ロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
カルボキシ基、アルキルチン５カルｇ＝ル基、アリール
チオカルボニル基、ア）ｖコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基、
カルバモイルｔ、（。

アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイドル（。

ウレタン基、チオウレタン基、スルホ／アミ１〕、ｔ、
ｇ素ｆｆＪ基、７　ＩＪ−ルスルホニル基、アルキルス
ルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオＪＡ、　、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミツノ、瓢アニリノ基
、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、
Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキシノ１１−。

メルカプト基などで置換されていてもよい。

更Ｋ　Ｒｓ　Ｉｄ、アリール基（例えばフェニル基。

α−ないしはβ−ナフチル基など）を表わし−Ｃもよい
。アリール基は１個以上の１−′柳井をイロノ（もよく
、置換基としてたとえばアルキル基、アラルキル基、環
状アルキル基、アラルキル基、環状アルケニル基、ハロ
ゲン原子、ニトロ井、シアノ基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシノ、（。

カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基、カルバ
モイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイ
ド基、ウレタン基、スルホノアミド基、８２ＬＭ基、ア
リールスルボニル基、アルキルスルホニル基、アリール
ｆオｇ、ｌルキルチオ茫、アルキルアミ７基、ジアルキ
ルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ
−アリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロ
キシ基、メルカプト基などを有してよい。Ｒ５としてよ
り好ましいのは、オルト位の少くとも１個がアルキル基
、アルコキシ基−、ハロゲン原子などによってＭ！され
ているフェニルで、これはフィルム膜中、に残存するカ
プラーの光や熱による呈色が少なくて有用である。

更にＲ５は、複素環基（例えばペテロ原子として窒岩原
子、酸素原子、イオウ原子を含む５員または６員環の複
素環、縮合複紫環基で、ピリジル基、キノリル基、フリ
ル基、ベンゾチアゾ′リル基。

オキサシリル茫、イミダゾリル基、す７トオキサグリル
基など）、前記のアリール基について列挙した置換基に
よって置換された複素環、１１！；、　ｌｉｌ肋族また
は芳香族アシル基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アリールカルバモイル基。

アリールカルバモイル基、アリールチオカルバモイル基
またはアリールチオカルバモイル、４を岩ゎしてもよい
。

式中Ｒ４は水素原子、炭素数ｌから３．２、好第１、（
ｉ；ｊ／からａｘの直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、ア
ルケニル、ｉＪ［アルキル、アラルキル、ハマ状アルケ
ニル基（これらの基はｉｌｌ記Ｒ５について列挙した置
換基を有してもよい）、アリール基およびグ素環基（こ
れらは前記Ｒ５について列挙した＋σ置換基有してもよ
い）、アルコキシカルボニル基ｎ！ｌ、ｔばメトキシカ
ルボニル基、エトキシヵ　゛ルボニル基、ステアリルオ
キシカルボニルＡなど）。

アリールオキシカルボニル基（例エバフェノキシカルボ
ニル基、ナフトキシカルボニル基なト）。

アラルキルオキシカルボニル基（例えにベンジルオキシ
カルボニル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基
、エトキシ基、ヘプタデシルオキ７基など）、アリール
オキシ基（例えばフェノ午シ基、トリルオキシ基など）
、アルキルチオ基（例えば工′チルチオ基、ドデシルチ
オ基など）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、
α−ナフチルチオ基など）、カルボキシ糸、アシルアミ
ノ基（例えばアセチルアミノ基、ｊ−〔（２，４１−ジ
ー　ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−アミルフェノキシ）アスタミド〕
ベンズアミド些など）％ジアシルアミノ基、Ｎ−アルキ
ルアシルアミノ基（例えばＮ−メチルプロピオンアミド
基など）、Ｎ−アリールアシルアミツノ”　（’７ｉｊ
えばＮ−フェニルアセタミド基など）、ウレイド基（例
えばウレイド、Ｎ−アリールウレイド、Ｎ−アルキルウ
レイド基など）、ウレタン基。

チオウレタン基、アリールアミノ基（例えばフェニルア
ミノ、Ｎ−メチルアニリノ基、ジフェニルアミノ基、Ｎ
−アセチルアニリノ基、λ−クロロー！−テトラデカン
アミドアニリノ井たど）、アルキルアミノ基（例えばｎ
−ブチルアミノ基、メチルアミノ井、シクロヘキシルア
ミノ基など）。

シクロアミノ基（例えばビはリジノ基、ピロリジノ基な
ど）、複素環アミノ基（例えば弘−ビリジルアミノ基、
λ−ベンゾオキサン°リルアミノノ喝など）、アルキル
カルボニル茫（例えばメチルカルボニル基など）、アリ
ールカルボニル茫（１９１４エ１１’フェニルカルボニ
ル基など）、スルホンアミド茫（例えばアルキルスルホ
ンアミド基、アリールスルホンアミド基など）、カルバ
モイル基（例ｊ（ＣＩ′ｌ’。

エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基。

Ｎ−メチル−フェニルカルバモイル、Ｎ−フェニルカル
バモイルナト）、スルファモイル基（（’Ａｌ工ばＮ−
アルキルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジアルキルスルファ
モイル基、Ｎ−アリールスルフ−ｊ′モイル基、Ｎ−ア
ルキル−Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジア
リールスルファモイル基すど）、シアノ基、ヒドロキシ
基、メルカプトη：、ハロゲン原子、およびスルホ基の
いずれ力・を表わす。

式中几６は、水素原子または炭素数／から３．２゜好ま
しくは１からコλの直鎖ないしは分岐鎖のアル千ル基、
アルクニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もしく
は環状アルケニル基を表わし、これらは前記Ｒｓについ
て列挙した置換基を有してもよい。

捷たＬＬ　６はアリール基もしくは復素環基を表わして
もよく、これらは前記Ｒ５について列挙しだ１１う゛桑
基をＩＥ　してもよい。

まだＲａは、シアン基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子、カルボキシツタ、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基
、スルホ基、スルファモイル卆、カルバモイルシ（、ア
シルアミノ基、ジアシルアミノ井、ウレイド基、ウレタ
ン基、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アル
キルスルホニル塾、アリールチオ共、アルキルチオ井、
アルギルアミノ井、ジアルキルアミノ基、アニリノ基。

Ｎ−アＩＪ　／レアニリノ〃二、Ｎ−アルキルアニリノ
基、Ｎ−アシルアミノ基、ヒドロキシ基又はメルカプト
基を表わしてもよい。

Ｈ，７，Ｒ８および几９は各々通常の参当量型フェノー
ルもしくはα−ナントールカプラーにおいて用いられる
基を表わし、具体的にはＩｔ　７とし−こは水素原子、
ハロゲン原子、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族
炭化水素残基、Ｎ−アリールウレイド基、アシルアミノ
基、−０−１も、□贅／こは−Ｓ−几□２（（Ｆｌ、Ｌ
ｌも□２は）］１１肪族炭化水暑−〃１已基）が挙げら
れ、同一分子内に２　＜Ｂｉｔ以」二〇Ｒ７が存在する
場合には２個以上の几７は異なる基であってもよ＜１］
ｉ肋族炭化水半残基はＩｐ播＊をイ１シ゛Ｃいるものも
含む。

才だこれらの置換基がアリール基を含むＪハ合、アリー
ル基は前記Ｒ、について列挙したｆｉ’ｆ　ｌτす１１
・り有していてもよい。

Ｉｔ８及びＩも９としては脂肪ｈ′ｊ炭化水が残ノｖ、
アリール基及びヘテロ環残基から選択される７＋；　？
、ツＬげることができ、あるいはこれらの一方ｒＪ水ｉ
１ｊ　ｌｉ；ｊ子であってもよく、またこノしらの県に
１１月い、４をイｊしているものを含む。また１も８と
１（・９は共ｌｉｌ　して含窒素へテロ環核を形成して
もよい。）は／〜グの整数、ｍは１〜３の整数、■は／
〜！の９１を臂である。そして脂肪族炭化水素残基とし
ては飽和のもの不飽和のもののいずれでもよく、また直
鎖のもの、分岐のもの、環状のもののいずれでもよい。

そして好賛しくけアルキル基（例えばメチル、エチル、
プロピル、インプロピル、グチル、ｔ−グチル、イソブ
チル、ドデシル、オクタデシル、シクロブチル、シクロ
ヘキシル等の６井）、アルケニル基（例えばアリル、オ
クテニル等の各基）である。アリール４；とじてはフェ
ニル井、ナフチル４＆　梶があり、寸たヘテロ環残基と
してはピリジニル、キノリル、チェニル、ピペリジル、
イミダゾリル等の各；ｉｊＱが代表的である。これら脂
肪族炭化水素残基、アリール基およびヘテロ環残基に導
入される１ａ換井としてはノ飄ロゲ／原子、ニトロ、ヒ
ドロキシ、カルボキシル、アミノ、置換アミノ、スルホ
、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロ環、アルコ
キシ、アリールオキシ、アリールチオ、アリールアゾ、
アシルアミノ、カルバモイル。

エステル、アシル、アシルオキシ、スルホンアミド、ス
ルファモイル、スルホニル、モルホリノ等の各基が挙げ
られる。

ＩＬ五〇　はアリールカルボニル基、炭；羽Ｉよ、２〜
３λ、好１しくけλ〜、２２のアルカノイル県、アリー
ルカルバモイル基、炭諸数２〜３．２．好寸しくけ２〜
．２２（Ｄフルカンカルバモイル寒、　／、ｊｔ　：／
／！　赦／〜３２．好ましくは／〜２２のアルコキシカ
ルボニル基もしくはアリールオキシカルボニル４＋’ｃ
　ｆ　式・わしこれらは置換基を有してもよ＜　ＩＮ換
井とＬ７てハアルコキシ基、アルコキシカルボニルルア
ミノ基、アルキルスルファモイル基，）ルヤルスルホ／
アミド基，アルキルーリ゛シンイミドノル。

ハロケン原子、ニトロ基，カルボキシル井，二１ーリル
基、アルキル基もしくはアリールＪ）、：などである。

ｔｔｉｌ　はアリールカルボニル基、炭寧叔．２〜３コ
、好捷しくはλ〜２２のアルカノイル１，４，’　、　
’アリールカルパモイル基，炭素数．２〜３．２，奸才
しくは２〜２λのアルカンカルバモイル甚，炭ｆｉ，”
４；’１　７〜３２，好ましくは１〜２．２のアルコキ
シカルボニル基％Ｌ＜はアリールオキシカルボニル井．
炭素数ｌ〜３２好ましくは１〜コλのアル、カンスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アリール基、５員もし
くはｔ負のへテロ環基（ヘテロ原子としては蟹素原子、
酸素原子、イオウ原子よシ選ばれ例−えばトリアゾリル
基、イミダゾリジニル基、フタルイミド基、サクシンイ
ミド基、フリル基、ピリジル基もしくはベンゾトリアゾ
リル基である）を表わし、これらは前記几１’０のとこ
ろで述べた置換基を有してもよい。

一般式（ｎ　）　、　（Ｉｌｌ　）においてＸで表わ烙
れる原子団としてはカプラー母核との組合せにおいて次
に挙げるものが酷にカップリング速度が大きく好ましい
。すなわち、一般式（ＩＶ）および（Ｖ）のカップリン
グ位に結合する原子団としてはコ。

グージオキソイミダゾリジニル６、ｊ　、ｊ−ジオキソ
トリアゾリジニルー≠−イル基、コ、弘−ジオキンオキ
サゾリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリ
アゾリル基、ベンズトリアゾリル基、フェノキシ基、ア
リールチオ基、テトラゾテトラゾリルチオ基、アルキル
チオ基、アルコキ基、アシルオキシ基であシ、一般式（
Ｖｌ）および（■）、（■）、　（ＩＸ）のカップリン
グ位に結合す不原子団としてはイミダゾリル基、ピラゾ
リル基、トリアゾリル基、ベンズトリアゾリル県、アリ
ールチオ基、テトラゾリルチオ基、フェノキシ基、アル
コキシ幕、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリール
アゾ基であり、一般式（’、Ｘ）、（Ｘｉ）および（Ｘ
ｌｆ）のカップリング位に結合する原子団としてはアル
コキシ基、フェノキンにＬ：　、アリールアゾ基、アリ
ールチオ基、テトラゾリルヂオｇ、　７　’／ルオキシ
基もしくはアルキルチオ基テあり、一般式（Ｘｆｌｌ　
）および（ＸＩＶ）のカップリング位に結合する原子団
としてはテトラゾリルチオＪ１（、ベンズトリアゾリル
基、ピラゾリル基、アリールチオ基、アリールアゾ基も
しくはフェノキシ基が挙げられる。これらの離脱基は一
般式（１１）および（１■）においてＸの置換基として
列さした１〆Ｊ４角基を有することができる。

特に好ましいカプラー残基は一般式（Ｘｌｌ）で表わさ
れるものであるー 次に本発明の化合物を具体的に示すが、これに限定され
るものではない。

υ Ｈ２ ０Ｃ８２Ｃ０２Ｈ ０ １１２ Ｎ＝ＬＮ （１７） （１８） （１９） Ｉ−１ａ （２ｏ） （２２） 化合物　３　の合成 ｌ−ヒドロキシ−弘−１−Ｃ４−）メトキシカルボニル
ベンゾトリアゾリルメトキシ−２−ナフトエ酸（１）６
０９、λ−（３−ドデシルチオプロポキシ）アニリン（
之）弘≠、７２のｌ）ＭＰ’Ｒ＋液２００　ｍＱに、ジ
シクロへキシルカルボジイミド、ｚｔ、、２ｙのｌ）　
Ｍ　Ｆ’溶１（ｉ、２０ｒｎＱｆ、ｏｏＣで滴下後Ａｈ
ｒ攪拌した。

反応液を水３００ｍＤ、にβけ、酢酸エチルで抽出し、
塩化ナトｌ）ラム水溶液で洗浄した。酢酸エチル層を倫
醒マグイ・シウムで乾燥後、減圧での縮した、アセトニ
トリルを加えることによって晶析し。

目自勺物３．≠２．ｔ２を得た。

化合物　４　の合成 化合物３，４１？、ｔ９＋１タノール２００ｍＦの混合
物に、ＫＯＨ／　ａ’　、、２　Ｆの水Ｍ　故、２　’
００　ｒｎＱを加え、／ｈｒＪｉ流した。塩酸によって
弱酸性にした後、析出した結晶を濾過収集した。アセト
ニトリルで洗浄後、結晶を乾燥し目的物４．グ／、０９
ｒ得だ。

化合物　５　の合成 化合物４、≠１．θ２．フェノールｒ４ｔ、ｉ２、塩化
メチレン／。夕ｔの混合物にジシクロへキシルカルボジ
イミドｉｉ、ｙｐの塩化メチレン溶液２０ｒｎＱをＯｏ
Ｃで滴下、３　ｂ　ｒ担拌両、さらに室温下ｌλ１１　
ｒ攪拌した。反応、ｉｌ　ｆｆ：炭１１ψカリウム水溶
液及び水で洗浄し過剰のフェノールを除去した。

減圧で塩化メチジ／を留去し、酢酸エチルにおきかえて
、目的物を晶析した。イ々Ｉられた結晶を熱メタノール
で洗浄することにより、最終Ｉ−１的物５，３弘、ヨ？
を得た。（ｍ　、　ｐ　、　／　２　′／−。

！〜／２ｊ、夕’Ｃ） 本発明のカプラーを親水性コロイド１．′４に専大する
には下記の高沸点水様溶媒を用いて米ｊ　Ｆｌ　ｌｌ’
４ｉ′許λ、Ｊ、２．２．０２７号に記載の方法を用い
たり、または沸点約３００Ｃ乃至／！Ｏ０Ｃσ）４１機
溶媒、たとえば酢１府エチル、酢酸ブチルのごとき低級
アルキルアセテート、フロビオ／峨エチル、２級グチル
アルコール、メチルイノブーｆ−ルケトン、β−エトキ
シエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート等に
溶解したのち、親水性コロイドに分散される。下記の高
沸点有機溶媒と低沸点有Ｆ／Ａｆａ媒と全混合して用い
てもよい。

上記の高沸点溶剤、ｖｊに沸点／ざ０００以上の有機ｔ
η剤としては、公知のどのようなものでも用いられる。

例えば米ｌ；特許λ、Ｊ２Ｊ、０２７号に記載のフター
ル酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォ
スフニー）、）、ｌＪフェニルフォスフェート、トリク
レジルフォスフェート、ジオクブルブチルフオスフエー
ト）、クエン酸エステル（たとえばアセチルクエン酸ト
リブチル）。

安息香酸エステル（たとえば安息香酸オクチル）、アル
キルアミド（たとえばジエチル２ウリルアミド）、１」
旨肪酸エステル類（ｆｃとえばジブトキシエチルサクク
ネート、ジオクチルアセレート）、トリメシン鹸エステ
ル類（たとえばトリメシン酸トリブチル）などが好まし
い、特に、アルキルフォスフェートｌ（ジフェニルフォ
スフェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジ
ルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフニートナ
ど）が好ましい。

また特公昭ｊ／−Ｊり１１３、特開昭ｊ／−Ｊタタグ３
に記載されている重合物による分散法も使用することが
できる。

本発明のカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モル心だシ
コ×１０　モルないしｊ×１０　モル、好ましくは１ｘ
１０　モルないしＪ×７０’モル添加される。

本発明の写真感光材料の下塗り層は、ゼラチン等の親水
性高分子（後述する写真乳剤の結合剤または保幾コロイ
ドが同様に用いられる。）からなる親水性コロイドＪ−
であり、通常支持体の上＋（塗布して設けられる。一般
に、Ｔｃり層を設けることＫよって、写真乳剤層等との
接着をよくしたりハレーション防止を行なうことができ
る。

本発明に使用されるカラー写真感光材料は、カラー　ヘ
ー　バー、力２−ネガフィルム、カラー反転フィルム等
発色現像処理ンともなうカラー写真感光４オ科ならば、
すべて適するが、特にプリント感材（シＩＪえば、カラ
ーペーパーなど）の場合が好ましい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
著Ｃｂｉｍｉｅ　ｅｔＰｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、ｌり
６７年）、Ｇ、Ｆ。

１）ｕｆｆｉｎ者Ｐ１１ｏｔｏｇｒａｐ、ｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎＣｂｅ＋旧５ｔｒｙ（Ｔｈｅ　Ｊ”ｏｃａ
ｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、／９ｔｔ年）、Ｖ　、Ｌ　、Ｚｅｌ
ｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ”Ｊｋｌａｌｃｉｎｇ　ａｎｒ
ｌ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐ口ｏｔｏｇｒａｐｂｉｃＥｍｕ
ｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、ｌり
６嘩などに記載された方法を用いて調塁することができ
る。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいず
れでもよく、また可溶性錘塩と可溶性ハロゲン塩會反応
させる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの
組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子な釦イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成式れ
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、ずなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法　”を用いることも
できる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子ν−イズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤がイ（１られる。

別々に形成した。２種以上のハロゲン化銀孔ｎ１．”ｃ
混合して用いてもよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層にＱまハロゲン化銀
として臭化銀、沃臭化帖、沃小具化Ｌｌｊ　、　、１．
ＬＡ臭化銀および塩化銀のいずれを用いてもよい−ハロ
ゲン化銀粒子形成またＦｉ物理熟成のＪ４程において、
カドミウム地、亜鉛塩、鉛庖、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウｌｓ　Ｊｕｇまたはその錯塩
、鉄塩または鉄錯塩などを共、０さげ゛でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチ／４゛つ＞’：　
：ＪＪｉその他によって分光増感きれてよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニア　色４１Ｊ　
、　、；４１合シアニン色素９俵合メロシアニン色素、
ホロポ−ラーシアニ７色素、ヘミシアニン色素、スチリ
ル色素、およびヘミオキシノール色素が包含される。特
に有用な色ぷａシアニン色素、メロシアニア色番および
複合メロシアニン色票に属する色素である。これらの色
素類には１Ｍ基性異節環核としてシアニン色素知に通常
利用される核のいずれｔも適用できる。すなわち、ピロ
リ７杉、オキサジノン核、チアゾリン核、ビロール核、
オキサゾール核、チアゾール杉、セレナゾール核、イミ
ダゾール停、テトラゾール核、ピリジン核など；これら
の杉に１ｊ旨環式炭化水素場が融合した咳：およびこれ
らの核に芳香族炭化水素環が融合した核、すなわチ、イ
ンドレニン該、ペンスインドレニン核。

インドール核、ペンズオキザゾール核、ナフトオキザゾ
ール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン
核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換さ
れていてもよい。

メロシアニン色素葦たは→合メロシアニン色素ＶＣはり
゛トメチレン構造を有する核として、ピラゾリン−ター
オン核、チオヒダントイン核１．２−チオオキザグリジ
ン−。２，４Ｌ−ジオン核、チアゾリジン−ｘ、ｔａ−
ジオン核、ローダニン４９．　チｉノ＜ルビツール酸核
などのｊ〜６負異節堤核を・１′ｉ用することができる
。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せ分用いてもよく、増ｉｊｓ：色〃の耐４１指−は特
に強色１ｔｌ感の目的でしばしば用いられる。その代表
例は米国時計２，６ｒ♂、タグタ月、１１ｆ１λ。

り７７．．２．２り号、巨１３，３９７．Ｏ６Ｏ号１回
ｊ　、　ｊ、２．２　、０！２号、同Ｊ　、　！　−２
７、Ａ　’Ｉ　／　弓、同３，１．／７．．２２３号、
Ｕｈ４３．Ａ：ｇ、７６ヴ号、同３．ｔ１．ｌｒ、ｌＡ
ｌ０号、１ｉｊｌＪ　、　Ａ　７ｕ　、　１り♂号、同
３．６７２．弘２ｒ号、同Ｊ、７（７，？。

３７７号、同３，７６７．３ｃｉ号、１ｉｉｌＪ　、　
ｇ　／ｌ、乙Ｏター号、同３．Ｉ？３７．１ｆｔ、２号
、１ｉ１４’。

０２６．７０７号、英国特許／　、３４′４１，２１７
’／号、ｊｐｌ／、１０７，１０３号　（ｐｉ公昭４／
３−４′２３を号、同タＪ−１２３７タ号、特開昭！λ
−１１０ｔｌｒ号、同７１−／　ＯＦ　９．２３％に、
記ｒ・ｌ　略れている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。たとえば
含チッ素異節環基で置換されたアミノスチルベン化合物
（たとえば米国特許２．２３３，３９０号、同３．ｔ３
！、７２／号に記ｌ１ｆｅ、のもの）、芳香族有機酸ホ
ルムアルデヒドお；り合物（たとえば米国特許３．７≠
３，３１．０号に記載のもの）、カドミウム塩、アザイ
ンデン化合物などを含んでもよい。米国特許３，６／！
ｒ。

乙１３号、同３．６１夕、　Ａ４’／号、同３．ｔｉ７
、λり５号、同３．ｔ３！、７２／号に記載の４１１合
ぜは特に有用である。

写＋’ｉ二乳削の混合剤または保厩コロイドとしては。

ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の止水性
コロイドも用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチ／と他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白豪）；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキンメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体：
ポリビニルアル−コール、ホリヒニルアルコール部分ア
セタール。

ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポ
リメタクリル酸、ポリアクリルアミド、７１ソリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水ｉ’Ｊ’　Ｉ！’！＋分
子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのｌＴｉか１’ｉ４
＋　％５理ゼラチンやＢｕｌｌ、Ｓｏｃ、８ｃｉ、Ｐｂ
ｏｔ　、　ＪａｐａｎＡ／Ａ、３０頁（／り６６）に記
載された」：うな酸ネ処理ゼラチンを用いてもよい。

本発明は支持体上に少なくともλつの異なる分光感匹を
有する多層多色写真材料にも境１１１でｊ、も。

多層天然色写真材料は１通常支持体上に赤Ｉ、−＜ｌ　
ｉ／Ｉ、乳剤層、およびη′感性乳剤層を各々少なくと
も一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任７（
′！にえらべる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを
、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、〆！’　ｌ
ｉｌ’−（′Ｊ＋乳剤層にイエロー形成カプラーをそれ
ぞれ含むのが通常であるが、８合によシ異なる組合せを
とることもできる。

本発明を用いて作られた感光材料には親水性コロイド層
にフィルター染料として、あるいはイラジェーション防
止その他校々の目的で、水溶性染料を含有してよい。こ
のような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノール
染料、スチリル染料。

メロ７ア二ン染料、シアニン染料、及びアゾ染料が包含
される。中でもオキソノール染料；ヘミオキソノール染
料及びメロシアニン染料が有用である。

本発明を実施するに際して下記の公知の退色防止剤を併
用することもでき、また本発明に用いる色凶安定削は皐
独または２種以上併用することもできる。公知の送伝防
止剤１としては、・・イドロキノン誘２ｉム体、没・λ
子酸誘導体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オギシ
フェノール類°、ビスフェノール類等がある。

本発明を用いて作られる感光材料は色カブリ防止剤とし
て、ハイドロキノン訪尋体、アミンフェノール誘専体、
＆索子酸誘導体、アスコルヒン＋’ｒｉ銹導体などを金
山してもよい。

本発明を用いて作られる感光材料にＶユ１ノ水ｔ１コロ
イド層に紫外線吸収剤を含むことが好ましい。

たとえばアリール基で置拗されたベンゾトリアゾール化
合物（たとえは米国特許３．３３３，７２μ号に記載の
もの）、グーテアゾリドン化合物（たとえば米国特許Ｊ
、ｊ／４’、７５’４’号、　１ｔｉｌＪ　。

３！２，６１１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合
物（たとえば特開昭＋４−１７ｆ弘￥Ｔに記載のもの）
、ケイヒ酸エステル什（’；−’Ｊｉｙ：　’（たとえ
Ｖ１米国特許３，７０ｊｔ、ｒＯ夕号、同３，７０７゜
３７、を号に記載のもの）、ブタジェン化合！ｌ′；＋
　（ｉｃとえば米国１４′５許ＩＩ、０１１３，２２９
号Ｖ’Ｃ記’ｆ＋’：　Ｏモの）あるいはペンゾオキブ
ゾール化合ＬＩ’ｔＱ　（ｉことえば米国特許Ｊ、７０
．０．グｓｓ号に：（［ト戒の・ｂの）を用いることが
できる。妊らに米国特許３，４／タタ、７６２号、特開
昭ｊルーダＩ！１３．を壮に記ｌｉ’＜のものも用いる
ことができる。紫外ｈν吸収性のカプラー（たとえばα
−ナフトール系のシアン色素形波、カプラー）や紫外線
吸収剤のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線
吸収剤は特定の層にシーし染烙れてもよい。

本発明を用いてつくられる感光材料において。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層に°はスチルベン
糸、トリアジン系、オキサゾール系、あるいはクマリン
系などの増白剤を含んでもよい。これらは水１６性のも
のでもよく、また水不溶性の増白剤を分散物の形で用い
てもよい。

本発明の写−℃感光材料において、写真乳剤層その他の
）シ水性コロイド層は公知の種々の塗布法により支持体
上底たけ、１１１の層の上に塗布できる。塗布には、デ
ィップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出
しケ布法などを用いることができる。

本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
を用いることができる。処鼎故には公知のものを甲いる
ことができる。処理温度は普通／ｒ’ｃから５ｏ０ｃの
ＩＨ，に選ばれるが、１ｒ０ｃより低い温度まだは５ｏ
０ｃをこえる温度としでもよい。目的に応じ色素像を形
１７Ｖすべきカラー現像処理ならば、いずれでも適月４
できる。

力２−現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶１ｆｆｌから成る。発色現像主薬は公知の一級芳香
族アミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば
弘−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチルー
ダ−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、グーアミノ−
Ｎ−エチル−１゛クーβ−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−ｐ　−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシニブ−ルアニリン、３−メチルーダ−アミノ−Ｎ
−ニゲールーＮ−β−メタンスルホアミドエチルアニリ
／。

グーアミノ−３−メチル−Ｎ−エチ々−〜−６−メトキ
シエチルアニリンなど）を川’Ａにと〃τ゛さる。

この他り、ｌｉ’、Ａ、Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（
Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、／り４６年）の２．２Ａ〜
２λり頃、米国特許ｘ、ｔｙ３．ｏｉｒ号、同２．！り
、２，３４ＩＩ−号。

４、■昭グｆ−ｉ４’ＦＪＪ号などに記載のものを用い
てよい。

カラー現髄液はそのほかアルカリ金属の亜イ流酸塩、炭
酸塩、ホウＣη塩およびリンＣ＋２塩の卯きｐ）］晟側
削、美化物、沃化物および有機カブリ防止剤の如き現像
抑１冊剤ないしカプリ防止剤などを含むことができる３
、また必要に応じて、硬水軟化剤。

ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコール
、ジエチレングリコールの如き有４Ｉ４ｉ８剤、ポリエ
チレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン翅の妬
き現像促進剤１色票形成カプラー。

競争カプラー、ナトリウムボロノ・イドライドの如きか
ぶらせ剤、粘性付与剤、米国特許グ、θ♂３゜７．２３
号に記載のポリカルボ／酸系キンート剤。

西独公開（ＯＬＳ）、２．１，２２．９３０号に記載の
眼化防止剤などで含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤ノ（は通常、ｄツ白処理式れる。

゛芽白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、イ
１ω別によシ行なわれてもよい。際白剤としては鉄（Ｉ
ＩＩ　）、コバルト（ＩＩＩ）、クロム（■）。

銅（ＩＩ　）などの多価金属の化合物、過Ｉ４ｔＭ、キ
ノ７沖、ニトロソ化合物などが用いられる。たとえばフ
ェリシアン化物１重クロム酸塩、鉄（Ｉｌｌ　’）　ま
たはコバルト（ｎｌ　）の有機錯塩、たとえＣＪ“エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢ｔｙ粉、／、３−
ジアミノーー−プロパノール四酢酸などのアミノポリカ
ルボン酸類あるいはクエン酸、ｎ石（☆、す／ゴ酸など
の有機酸の錯塩；過イビ目ひ塩、過マンガン酸１μ：ニ
トロンフェノールなどを用いることができる。これらの
うちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（
Ｉｌｌ　）ナトリウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄
（１１）アンモニウムは贋に有用である。エチレンジア
ミン四酢６ゲ鉄（Ｉｌｌ　）錯塩は独立の卵白液におい
ても、−浴ｅ′Ｉ白定着液においても有用である。

訃白またはひ白定着液には、漂白促進剤、チオール化合
物の他、種々の添加物を加えることもできる。

カラー現像を促進するために、予めカラー１１月ψ主薬
、又はその誘導体を感材中に含有しておいても良く１例
えば金属塩やシップ塩として含有しても良い。例えば米
国特許第３，７／り、≠り２号。

米国特許３．３’１２．ｊｊり号、■もｅｓｅａｒｃｈ
ｌ）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　／２７６年７／３／６り、に
記載のものが使用できる。また、ノ１イドロキノン類。

３−ピラゾリドンｈｍ体、及びアミノフェノ−ルミ、力
尋体の如ぎ現仰桑をＩ怪材中に含有しておいても良い。

実施例　ｌ。

トリアセテートフィルム支持体上に下記に示すような組
成よりなるカラー感元材イ：：ｌを作製した。

第１）ごｊ　乳剤１０ 沃臭化銀？し削（沃化卸：Ｓモルチ）　・・・・・・・
・・４ツ塗布量　／、夕２／ｍ２ カプラーＣ−／・・・・・・・・・釧１モルＱζ対して
０．１モル 第２１ｉ２ｉ　保Ｍ’ｘ　ＩＳ’ｔ トリメチルメククリレート粒子（直径約ｉ、ｓμ）を含
むゼラチンＰ４ご塗布。

上記の層にはその他にゼラチン０史化剤Ｈ−、／や界面
活性剤を添加した。

カプラーはトリクレジルフォスフェート中にへ′ｒ酸エ
チルを補助溶媒として、加熱溶解し、ゼラチン溶液と混
合後コロイドミルにて乳化外敵して用いた。

以上のごとくしてイ）すられた試料をｉｏｉとした。

試料１０２〜ｉｏｒの作製 試料１０／の第１ＮのカプラーＣ−／を第１表のカプラ
ーと等モルおきかえる以外試ｌｉｔ　／　０　／と同様
にして作製した。

得られた試料１ｏｔ−ｉｏざは日光でウェッジ鰭元をし
後部の処理をおこなつブこ。

得られたシアン像、マゼンタ１゛４．イエロー曹のガン
マと感度（カブリ＋門度０２の相対１　ｎ　ｇ　Ｅｌ？
ｉ、　）を表／に示した。

比較例に用いたカプラーは以下のとおりである。

Ｃ−／　α Ｃ−２０Ｈ Ｃ−弘 表　ｌ 試料、　カブ、、ヵ２．　感度＊ ＊感度・・・・・・がぶシ濃度よ勺。１．２高い濃度を
与える蕗光滑をめ、これの逆数から比較例を１００とし
て計算した相対感度。

いずれの場合も、本発明のカプラーの方が比較カブシー
よシ高いガンマ、高い感度を示し、発色性の高いことが
わかる。

ここで用いる現１宋処理は下記の通りに３♂０Ｃで行っ
た。

１、カラー現像　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・　３分／夕秒２、漂　白　・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・　６分３０秒３、水　洗　・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　３分／夕
秒４．５（に↑　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・　を分３０秒５　水　洗　・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・　３分ｌ夕秒６、′ゲ　定　
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　３分／
ｊ秒各工程に用いた処１早ｆｊ’２４’ｉｉ成は下記の
通りである。

カラー現ＩＣ２液 ニトリロ三酢赦ナトリウム　／、０２ １１ｉＪｌｌ’ｌｒ−ナトリウム　グ、ｏｐ炭１’ｉグ
ナトリウム　３０．０？ 臭化カリ　／、弘２ ヒドロキシルアミン常酸塩・　λ・４′？！−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）−コーメチル
アニリン硫酸塩　弘、！２水を加えて　／ｌ 漂白液 臭化アンモニウム　ｉｔｏ、ｏｙ アンモニア水（−♂係）　λ！　、　Ｏｃｃエチレンジ
アミン−四酢酸 ナトリウム鉄塩　／３０．０９ 氷酢酸　／グ、ｏｃｃ 水を加えて　／　ｌ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　コ、ｏ２亜値酸ナトリウ
ム　グ、ｏｐ チオ硫酸アンモニウム（７０％）／７ｊ、□ｃｃ屯ＩＩ
［硫酸ナトリウム　グ、にり 水を加えて　／　を 安定液 ホルマリン　ｇ、θＣＣ 水を加えて　／１ 実施例　２゜ セルローストリアセテートフィルム支持体上に。

下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料試料を作製した。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第、２層：中間局 ２、ｊ−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３１酋；４ジ／赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；５モル％）　・・・・・・・・
・鏝塗商議　／　、　６９　／　ｍ２ 増感色素１・・・・・・・・・・・・（７１モルに対し
て弘、！×ｌθ　モル 増１３色Ｎ■・・・・・・・・・・・・０１モルに対し
て／、ｊＸ／θ　モル カプラーＥＸ−／・・・釧１モルに対してＯ１Ｏ≠モル カプラーＥＸ−３・・・銀１モルに対して０．００３モ
ル カプラーＣ−ｒ・・・・・・釧１モルに対して０．００
７２モル 第＋ｌ皆；第２赤感乳剤面 沃臭化銀乳剤（沃化錯：１０モル係）・・・・・・・・
・銀塗布量　１．弘２／１η２ 増感色素Ｉ・・・・・・・・・・・・釧１モルに対して
３×１０　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・＠１モルに対して
／×１０　モル カプラーＥＸ−／・・・袈１モルに対して０．００＋２
モル カプラーＥＸ−２・・・鋳１モルに対して０．０．２モ
ル カプラーＥ　Ｘ　−ｊ・・・銀１モルに対して０．００
／Ａモル 第！層；中間層 第、２１−と同じ 第ｔ１−；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化砿：ｖモルチ）・・・・・・・・銀
塗布量　／　、　、２Ｐ／ｍ２ 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対しで
！×１０　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・＃１モルンこ対し
てλ×ｌＯモル カプラーＥＸ−弘・・・釦１モルに対してｏ、ｏｒモル カプラーＥＸ−ｊ・・・釧１モルに対して０．００ｇモ
ル カプラーＥＸ−タ・・・錯１モルに対して０．００／タ
モル 第７層：第２縁感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化卸；ｒモル係）・・・・・・・・・
鏝塗布（７）／　、　３９７ｍ２ 踊感會翠Ｄｉ・・・・・・・・・・・・＠１モルに対し
て３Ｘ１０　’モル 増感色宋■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
／、２×１０　’モル カプラーＥＸ−７・・・釧１モルに対して０．０層７モ
ル カプラーＥＸ−１・・・銀１モル（Ｃ対して０．００３
モル カプラーＥＸ−ｔｏ・・・銀１モルに対して０．０００
３モル 第１層；イエローフィルタ一層 ゼクチ／水溶液中に看色コロイド費と！、、１−ジーｔ
−オクチルハイドロキノ／の乳化分散物とを含むゼラチ
ン層 第９１帰−第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モルｔり）・・・川・・・銀
塗布量　０　、７９７ｍ２ カプラーＦ、　Ｘ　−＃・・・銀１モルに対し、て０、
．２層モル カプラーＣ−＋・旧・・錯１モルに対して０．０２３−
モル 第１Ｏ層；第２背感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；６モル％）・・・・・・・・・・・
・銀塗布量　０　、６９７ｍ２ カプラーＥＸ−に・・・銀１モルに対し２てθ、ｏｔモ
ル 第１１層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル係、平均粒径 ０．０７ａ）−・−銀塗布量　θ、夕９　／　ｍ２紫外
線吸収剤ＵＶ−／の乳化分散物を含むゼラチン層 第１２Ｒ’第２保護層 ポリメチルメタノアクリレート粒子（直径約ｌ。

ｊμ）を含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬イヒ胛ｊＨ−／
や界面宿性剤を添加した。以上の９０くしてｆ「製した
試料を試料２０１とした。

試料を作るのに用いた化合物 ＣＨ２ 増感色素１１１ 増感色素■ （ＣＨ２）３ＳＯ３，Ｈ−８（Ｃ２Ｈ５）３晴感色素■ 増感色素■Ｈ Ｎａ８０ａ（ＣＨ２）ａ（ｕＬ−ｔｔｚしｔｔｚ）２（ １（Ｈ １」１１ ０ＣＨ２ＣＨ，ｚＳＣＨ，Ｃ０ＯＨ ｔ ＣＨ２−ＣＨ）ｎ−（ＣＨ２−ＣＩ　）、ｎ−（Ｃ１１
２−Ｃ８）、、／　−■１ Ｎ？ Ｉ　Ｈ 試料、２０２〜．２０≠の作製 試料２０／の第ＪｈＪｊのＤＩＲカプラーＣ−！又は第
り層のカプラーＣ−１を表２に示したカプラーに寺モル
おきかえる以外は試料コ０／と同様にして作製した。

イ：Ｊられた試料２０１〜２０弘を日光でウェッジ感光
後実施例１と同様なｈ理紮した。

隣接層への現俳抑１１ｉ１１効采をみるため得られたマ
ゼンタ色像のガンマを表２に示した。

表　コ 、２０／（比戟例）　Ｃ−Ｊｔ　Ｃ−６ｏ、りＯ２Ｏ３
（本発明）　（３１Ｃ−１０，７タ２０３（本発明）　
Ｃ−！　（ｍｏｌ　Ｏ，７０Ｄ　Ｉ　Ｒカプラーの場合
は離脱基が現作抑制性を示すので反応性が高いｌ’Ｌど
軟調化が大きいことになる。表２の結果はいずれも本発
明のＤ　Ｉ　Ｒカブ２−は軟調化が大きく反応性が高い
ことがわかる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社１、事件の表示
　昭和よざ年特願第１４Ａ９３３を号３、補正をする者 事件との関係　特肝出願人 ４゜補正の対象　明細書の「発明の詳細な説明」の沁」 ５、補正の内科 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

ｌ）第、２頁ｌｊ行目の 「添加されるが」　を 「重加されるか、」 と補正する。

コ）第３頁ｊ行目の 「陰イオンと離脱可能な」　を 「陰イオンとして離脱可能な」 と補正する。

３）第り頁１行目の ＩＦ、弘−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ基」　の後
に 「コ、≠−ジーｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ基」 を挿入する。

弘）第２乙頁カプラー３１の と補正する。

６）＠３０頁の と補正する。

６）第３７頁λ行目の 「 ゝ・　１ ｎ 」 と補正する。

７）第ｊｒ頁の 「色像残存率」　を 「色「ｙ低下率」 と補正する。

ｇ）第７３頁の増感色素中の 補正する。

り）第７り頁の増感色’ＲＩＩを 「 」 と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 カップリング位以外の結合位置に下記一般式で表わされ
   る耐拡散基を有することを特徴とするカプラーを含有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 −０（−ＣＨ２←８（０う−Ｒ Ｗ　ｖ 式中、Ｗはλから６の整数を表わしＶはＯから２の整数
   を表わし、几は置換もしくは無置換であって、鎮状、環
   状もしくは分岐であシ、且つ飽和または不飽和のアルキ
   ル基、または、置換もしくは無置換のアリール基を表わ
   す。