JPS6039676B2 - クロモニル置換プロピオン酸及びそれらのエステルの製造法 - Google Patents

クロモニル置換プロピオン酸及びそれらのエステルの製造法

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JPS6039676B2
JPS6039676B2 JP50138775A JP13877575A JPS6039676B2 JP S6039676 B2 JPS6039676 B2 JP S6039676B2 JP 50138775 A JP50138775 A JP 50138775A JP 13877575 A JP13877575 A JP 13877575A JP S6039676 B2 JPS6039676 B2 JP S6039676B2
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は新規クロモニル基置換プロピオン酸及びそれら
のェステルの製造法に関するものである。 ６」（２−フェニルクロモニル）酢酸は公知であり、こ
の化合物は“Ｊｏｍ旭ｌ ｏｆｔｈｅＩｎｄｉａｎＣｈ
ｅｍｉｃａｌＳｏｃにｔｙ”５０ ２９５−８（１９７
３）に記載されており、本出願人はその胆汁分泌作用を
知見している。 今般本発明者は、顕著な鎮痛性及び抗炎症性を有しごく
わずかに猿傷性であるにすぎない新規化合物を見出した
。 本発明によ、り製造さ・れる新規クロモニル置換プロピ
オン酸及びそのェステルはそれぞれ次の一般式（１）及
び（０）により表わされる：上記式中、×はフェニル、
置換フェニル、フリル又はチェニル基であり、置換フェ
ニル基の置換基は少くとも１個のハロゲン、好ましくは
塩素、低級アルキル、好ましくはメチル、トリハロメチ
ルはアリールオキシ基であり；Ｒは低級アルキル、ジア
ルキルアミノ低級ァルキル、のーヒドロキシ低級アルキ
ル又はモルホリノェチル基である。 本発明のクロモニル置換プロピオン酸は無機又は有機塩
壷基との塩の形をとることもでき、またクロモニル魔裸
プロピオン酸の塩基性基を含むェステルは薬学的に許容
し得る醗付加塩の形をとることもできる。 式（１）のプロピオン酸は相当する酢酸のメチルェステ
ルから製造でき、このメチルェステルを炭酸エチル及び
水素化ナトリウムで処理することにより相応するマロン
酸エチルに転化する。 このェステル交換反応の完結時にアルカリ煤質中にカル
バニオンが得られ、ついでこれをジメチルホルムアミド
中で沃化メチルによりァルキル化する。このアルキル化
生成物を酢酸と塩酸との混合物で処理すると、２個のェ
ステル官能基が加水分解され、生じたマロン酸が脱炭酸
を受ける。この反応過程は次の通りである。出発原料と
しての酢酸誘導体は式： （式中、Ｘは前記の通り定義されるが、但しフェニル基
の場合を除く）を有し、これは二つの別経路により、即
ち５ーメチルー２−ヒドロキシアセトフェノンから又は
０−ヒドロキシアセトフェノンから得ることができる。 それぞれの方法は５工程からなり、その３工程は両者に
共通である。方法 Ａ５−メチル‐２ーヒドロキシアセ
トフエノンを水素化ナトリウムの存在下において乾燥芳
香族溶剤中に溶解した基Ｘのカルボン酸エチルと縮合さ
せ、得られたジベンゾィルメタンを酸処理により相応す
るクロモンに環化する。 ついで元のアセトフェノンの５ーメチル基をＮ−ブロモ
スクシンィミド（Ｎ母）による臭素化、アルカリ金属シ
アン化物による処理、引続く酸加水分解によって相応す
るカルボキシメチル基に転化する。方法 Ｂ 相応するクロロメチル化合物から得られた５−メトキシ
メチル−２ーヒドロキシアセトフエノンを乾燥芳香族溶
剤又はジメチルスルホキシド中で水素化ナトリウムの存
在下において基Ｘのカルボン酸エチルと縮合させる。 得られたジベンソ１１ィルメタンを臭化水素酸により環
化して相応するブロモメチルクロモンとし、ついでこれ
をアルカリシアン化物で処理し、酸加水分解する。式（
０）のプロピオン酸のェステルは公知の方法、特に相応
する酸にアルコールＲＯＨ（Ｒは低級ァルキル、低級の
−ヒドロキシスルキル、低級ジアルキルアミノアルキル
又はモルホリノエチル基である）を作用させるかあるい
は酸のナトリウム又はカリウム塩にハロゲン化アルキル
を作用させることによって製造できる。 式（１）のプロピオン酸及び式（Ｄ）のブロピオン酸ェ
ステル（以下本発明による化合物という）の薬学的鎮痛
作用、抗炎症作用及び若干の濃蕩作用を種々の方法によ
り測定した。 化合物名は後記の実施例番号により示す。本発明による
化合物の鎮痛作用はマウスに対する酢酸試験法（Ｋｏｓ
ｔｅｒＡｎｄｅ岱ｏｎ ＆ Ｄｅはｅｒにより改変され
たＳｉｅｇｍ肌ｄの方法）により示す。幾つかの化合物
について測定した５０％有効量ＥＤ５。 （雌／ｋ９）を下記第１表に示す（アスピリン及びフラ
ボニルー６−酢酸は対照例として示した）。第１表 化合物の抗炎症作用はとりわけネズミに対するカラゲェ
ニン譲発水腹試験（ＰｒＭ．Ｓ比．Ｅｘｐ．Ｂｉｏｌ．
Ｍｅｄ、第ｍ巻、第５４４−５４刀頁（１９６２）参照
）によって確認した。 幾つかの化合物について得られた結果を下記第０表に示
す（フェニルプタゾン及びフラボニルー６−酢酸は対照
例として示す）。 第□表 本発明による化合物をその損場作用を評価するためにフ
ェニルブタゾンと比較した。 用いた方法は“Ｃａｓｔｒｏｅｎｔｅｒｏｌｏｇｙ”第
５巻、第４３−６１頁（１９４５）に記載される手段に
より予めネズミの体内に発病させた濃蕩を悪化させる方
法である。本発明による好ましい二種の化合物を用いて
得られた結果を示す第ｍ表から、これら化合物の有利性
が認められる。第ｍ表 活性成分として本発明による化合物を塩基又は相応する
有機もしくは無機塩の形で含有する薬理絹成物は、錠剤
、ピル、カプセル、ロゼンジ、水性懸濁液、注射液、贋
霧液、シ。 ップ等の形態にすることができる。錠剤は、所望ならば
、セルロース誘導体で被覆することにより胃液に対して
耐性にすることができる。本発明による化合物を活性成
分としかつ生理学的に許容し得る固体状又は液状の薬理
的賦形剤又は希釈剤を含む薬理組成物は該活性成分につ
いて１日に２０〜１０００の９の量で投与し得る。 実施例１３の化合物を用いた臨床試験において次の事項
が観察された。観察事項 １ 女性Ｇ（６０７）−骨折後の左膝関節炎 実施例１３の化合物を活性成分として１日当り１００の
９の錠剤４個を１０日間投与して処置することにより左
膝は良化し、常温に戻り、その屈曲度は１ｙから２５ｏ
に回復した。 鎮痛作用は充分認められ、耐容性も良好であった。観察
事項 ２ 男性日（２１才）−膝の偽関節炎 １日当り１００のｐ錠剤５個を８日間投与して実施例１
３の活性成分で処置することにより、３時間苦痛が緩和
され、きわめて良好な抗炎症作用が得られた。 耐客性も完全であった。観察事項 ３ 女性Ｆ（４７才）−左足からの静脈癌の剥離１日当り１
００雌錠剤６個を５日間投与して実施例１３の活性成分
で処置することにより、投与後３０分以下で苦痛が完全
に緩和され、この作用が３時間続いた。 耐客性もきわめて良好であった。観察事項 ４男性Ｒ（
３５才）−小根型の右側面座骨神経痛１日当り１００の
ｐ錠剤４個を１０日間投与して実施例１３の活性成分で
処置することにより、ラセーグ（Ｌａｓｅ処ｅ）試験の
結果４５０から７５０に良化された。 鎮痛作用は良好で耐客性も完全であった。観察事項 ５
女性Ｍ（４８ア）一関節糠からの頚部の激痛実施例１３
の活性成分を含む１００の９錠剤１日当り４個を８日間
投与することにより、首を苦痛を伴わずに通常の振幅で
運動できるようになった。 鎮痛作用は良好で、耐客性もきわめて良好であった。実
施例２２の化合物を用いた臨床試験では次の事項が観察
された。 観察事項 １ 男性Ｊ（７９７）−首及び腕の右側面における激痛実施
例２２の活性成分を含む１５０の９錠剤１日当り４個を
８日間投与して処置することにより、苦痛及び炎症に対
してきわめて良好な結果が得られた。 耐容性も完全であった。観察事項 ２ 男性Ｓ（４Ｚギ）−激しい腰痛 実施例２２の活性成分を含む１５０雌錠剤１日当り４個
を１０日間投与して処置することにより、顕著な良化が
得られ、患者が指先を地面に対して動かすことができる
距離が４０仇から５仇に減少した。 鎮痛作用は良好であり、耐客性も完全であった。観察事
項 ３男性Ｍ（６Ｚ才）−下肢の動脈炎症 実施例２２の活性成分を含む１５０の９錠剤１日当り４
個を５日間投与して処置することにより、投与後３び分
以内で著しく緩和され、その作用が３時間以上続いた。 耐客性も満足できるものであった。観察事項 ４男性Ｂ
（２４才）−左膝頭の除去 実施例２２の化合物を含む１５０の９錠剤１日当り６個
を５日間投与して処置することにより、完全迅速（３０
分以内）で長時間持続する（３時間以上）苦痛緩和が達
成された。 耐容性も良好であった。観察事項 ５女性Ｃ（５６ギ）
−両股の苦痛を伴なう腰関節症実施例２２の化合物を含
む１５０爪ｏ錠剤１日当り６個を１０日間投与して処置
することにより、投与後３び分以内に顕著な良化及び緩
和が得られ、この作用は３時間続いた。 耐客性も完全であった。次に本発明を実施例により更に
説明する。ただし、実施例１〜実施例１０、実施例１＆
実施例２０及び実施例３３は本発明方法の出発化合物の
製造を例示する参考例であり、そのうち実施例１は方法
Ａ、その他は方法Ｂに従うものである。実施例１１〜１
７、実施例１９実施例２１〜２２及び実施例３４〜３５
は本発明方法に従うクロモニル置換プロピオン酸の製造
例（ただし実施例１１は実施例２２と絹合せてまた実施
例１２は実施例１３と組合わせてそれぞれ一目的化合物
の製造例を示す）であり、実施例２３〜実施例３２はク
ロモニル置換プロピオン酸から対応する種々のェステル
の製造例を示すものである。実施例 １６−〔２−（４
′−クロロフエニル）クロモニル〕酢酸この化合物は下
記の中間体を経て方法Ａにより製造できる：｛ａ｝ ２
′−ヒドロキシ−５−メチル−４′−クロロジベンゾイ
ルメタン実験式：Ｃ，６日，３ＣＩ０３；分子量＝２８
８．５乾燥反応器中に滋油物の５０％水素化ナトリウム
３２夕（０．６６モル）、無水ベンゼン２００の（及び
パラクロロ安息香酸エチル６１．５９（０．３３モル）
を菱入した。 この混合物を還流し、乾燥ベンゼン１００机中の５ーメ
チルー２−ヒドロキシアセトフヱノン３３．３夕（０．
２２モル）の溶液を３時間かけて滴加した。添加完了後
還流を３時間続行した。ついで反応混合物を氷浴を用い
て冷却し、エタノール５０Ｍを添加した。溶剤を水浴上
のアスピレーターを用いて減圧下で蒸発させ、ペースト
状残澄を３０％酢酸４００の
【中に雛拝しつ）１時間に
溶解した。生成物を炉過し、乾燥し、得られたジベンゾ
ィルメタン化合物をエタノール１００私から再結晶した
。融点＝１３６一７℃；収量＝２７．８夕（４４％、理
論収量＝６３．３夕）。 ｛ｂ’ ６ーメチルー２−（ｐークロロフエニル）クロ
千三ン実験式：Ｃ，ぷ，．０２ＣＩ；分子量＝２７０．
５工程‘ａ｝で得られたジベンゾィルメタン２２．５夕
（０．０９５モル）、氷酢酸２２５の‘及び濃硫酸２２
．５の‘をフラスコ中に装入した。 この混合物を１時間還流し、冷却し、氷冷８００肌【中
に注入した。得られた白色固体を炉遇し、水洗いし、す
ぐにエタノールから再結晶した。融点＝１９０℃；収量
＝１５．５夕（７３％、理論収量２１．１夕）。ｔｃ｝
６ーブロモメチル−２一ｐークロロフエニルクロモン
実験式：Ｃ，６日，舷ｒＣＩＱ；分子量ェ３６１．５６
ーメチル−２−（ｐークロロフエニル）クロモン１７．
５夕（０．０６５モル）、Ｎ一プロモスクシンィミド１
１．６夕（０．０６５モル）、四塩化炭素７００の‘及
びァゾピスィソブチロニトリル０．１夕を燈拝しつ）６
時間還流した。 ついで溶剤を蒸発させ、得られた固体残澄を酢酸エチル
から再結晶した。融点＝１９８ｑｏ；収量：８．８夕（
３９％、理論収量＝２２．７５夕）。｛ｄ）６ーシアノ
メチルー２一（ｐークロロフエニル）クロモン実験式：
Ｃ，７日，ｏＣＩＮ０２：分子量＝２９５．７１水５０
の【に溶解したシアン化カリウム３．２夕（０．０５モ
ル）を反応容器に装入し、この溶液を６０ｑｏに加熱し
、ついで６−フロモメチルー２−（ｐ−クロロフエニル
）クロモン８．３夕（０．０２３モル）のエタノール１
６００の‘中の溶液を４回に分けて２０分毎に添加した
。 添力申請了後混合物を３時間還流し、萩発乾団し、水に
溶解した。得られた固体を炉別し、アルコールから再結
晶した。収量＝５夕（７２％、理論収量＝７夕）；融点
＝２１守○元素分析： 計算値 実測値 Ｃ％ ６９．０３ ６９．０５ Ｈ％ ３．４３ ３．４０ Ｎ％ ４．７５ ４．７３ （ｅ｝ ６−（２一ｐークロロフエニルクロモニル）酢
酸実験式：Ｃ，７日，．ＣＩ０４：分子量＝３１４．７
２２−（ｐークロロフエニル）一６−シアノメチルクロ
モン４．７夕（０．０１５モル）、濃硫酸１０泌、水１
０の‘及び氷酢酸１０私の溶液を櫨拝しつ）２時間還流
し、ついで混合物を氷水６０の‘中に注入した。 沈澱した所望の酸をそのナトリウム塩の形成及びジオキ
サンからの再結晶により精製して白色固体を得た。収量
＝３夕（６５％、理論収量５．４夕）；融点＝２４〆０
元素分析： 計算値 実測値 Ｃ％ ６４．斑 ６４．８５ Ｈ％ ３．５２ ３．５８ 実施例 ２ ６−（２−○−クロロフエニルクロモニル）酢酸この化
合物は下記の中間体を用いる方法Ｂにより製造できる：
【ａ｝ ２″ークロロー２′ーヒドロキシメトキシ−５
′−メチルジベンゾイルメタン実験式：Ｃ，７日，５Ｃ
Ｉ０４；分子量Ｆ３１８．５この化合物は６ーメトキシ
メチル−２ーヒドロキシアセトフェノンから製造され、
これは５−クロロメチル−２ーヒドロキシアセトフエノ
ンから次のようにして製造される。 ５ークロロメチル−２ーヒドロキシアセトフェノン１６
６０夕（９モル）、メタノール１３．５夕及び濃塩酸９
４０の‘を激しく燈拝しつ）還流し、粉末状９８％鉄１
５１２夕（２７グラム原子）を２時間に添加した。 ついで還流を１．虫時間続行し、混合物を一晩放置した
。鉄を炉別し、炉液を５そに濃縮し、水１０のこ溶解し
た炭酸水素ナトリウム１８００夕で中性にした。得られ
た反応混合物をベンゼン１０．５そで抽出し、ベンゼン
を減圧留去し、生成物を蒸留により単離して無色の油状
物を得た。沸点１００一１０３ｑＣ／０．３肋Ｈｇ；収
量１２３２夕＝７２％（理論収量＝１６２０夕）。鉱油
中の５０％水素化ナトリウム３２夕（０．紙モル）、０
ークロロ安息香酸エチル３６．５夕（０．２０モル）、
２−ヒドロキシメトキシ−５−メチルァセトフェノン２
３夕（０．１３モル）及び無水ベンゼン２２５地を用い
て実施例１‘小こ記載の方法により縮合を行なった。 得られたジベンゾィルメタンを３０％酢酸中の溶液とし
て単離し、ィソプロパノール２００の‘からの再結晶に
より精製し、黄色固体を得た。融点＝９５ｏＣ：収量２
６．３夕＝６２％（理論収量：４２．５夕）。‘ｂ）６
ーフロモメチル−２一（ｏ−クロロフエニル）クロモン
実験式：Ｃ，６日，ぷｒＣＩ０２：分子量＝３４９．６
２２′′−クロロ−２′ーヒドロキシー５′ーメトキシ
メチルジベンゾイルメタン２６夕（０．０８２モル）、
６６％臭化水素酸７物上及び氷酢酸１０４の‘を３時間
還流した。 ついで反応混合物を氷水中に注入し、分離した固体を炉
別し、水洗いし、アセトンから再結晶した。収量１７．
４夕＝６３％（理論収量＝２８．５夕）；融点＝９１℃
。元素分析： 計算値 実測値 Ｃ％ 弘．９７ ５４．拠 Ｈ％ ２．瀦 ２．９０ Ｂｒ％ ２２．８６ ね．８２ 【ｃー ２一（ｏークロロフエニル）一６−シアノメチ
ルクロモン実験式：Ｃ，７日，ｏＣＩＮ０２：分子量＝
２９５．７１この化合物を６−フロモメチルー２−（ｏ
−クロロフエニル）ークロモン５夕（０．０１４３モル
）、シアン化力リウム１．５６夕（０‐０２８６モル）
、エタノール２００の【及び水１０の‘を用いて実施例
１【ｄ’の方法により製造した。 得られた白色固体をエタノール５０の‘から再結晶した
。収量３．３夕＝６６％（理論収量＝４．３夕）。融点
１３１−１３〆０。元素分析：計算値 実測値 Ｃ％ ６９．０５ ６９．０１ Ｈ％ ３．４０ ３．４３ Ｎ％ ４．７３ ４．７７ ＣＩ％ １１．９９ １２．０３ （ｄ）６−（２−ｏ−クロロフエニルクロモニル）酢酸
実験式：Ｃ，７日，．ＣＩ０４；分子量＝３１４．７２
２一（ｏ−クロロフエニル）一６−シアノメチルクロモ
ン２９．５夕（０．１モル）、氷酢酸６８の【及び水路
私の混合物を３時間還流し、ついで反応混合物を氷水８
００私に注入し、分離した固体を炉過した。 ついでこれを５％炭酸水素ナトリウム熱溶液７００の‘
中に溶解し、炉適し、が塩酸で酸性化し、エチルアルコ
ールから再結晶して白色固体を得た。融点２１７−２１
籍０：収量２７夕＝９０％（理論収量＝３１．４夕）。
元素分析： 計算値 実測値 Ｃ％ ６４．磯 ６４．９０ Ｈ％ ３．５２ ３．５６ ＣＩ％ １１．２７ １１．２９ 実施例 ３ ６一（２一ｍ−（クロロフエニル）クロモニル）酢酸こ
の化合物を実施例２と同様の方法により製造した。 単離した中間体は次の通りである：（ａ） ３′′−ク
ロロー２′ーヒドロキシー５′ーメトキシメチルジベン
ゾイルメタン実験式：Ｃ，虹７ＣＩ０４：分子量＝３１
８．５得られた黄色固体の融点：８６０、収率４４％。 ‘ｂ）６−フロモメチル−２−（ｍ−クロロフエニル）
−クロモン実験式：Ｃ，６日，忍ｒＣＩ０２；分子量＝
３４９．５２：得られた白色固体の融点＝１６が○（ア
セトン）；収率＝７１％。 ‘ｃ｝ ２−（ｍ−クロロフエニル）一６−シアノメチ
ルクロモン実験式：Ｃ，７日，ｏＣＩＮＱ；分子量＝２
９５．７１；得られた白色固体の融点＝１９５一６℃（
ェタノール）；収率＝５６％。 元素分析： 計算値 実測値 Ｃ％ ６９．０５ ６９．０２ Ｈ％ ３．４０ ３．４０ Ｎ％ ４．７３ ４．７・５ ｛ｄ｝ ６一（２一ｍークロロフエニルクロモニル）酢
酸実験式：Ｃ，７日，．ＣＩ０４：分子量＝３１４．７
２：縛られた白色固体の融点＝２雌℃（エタノール）：
収率鼠％。 元素分析： 計算値 実測値 Ｃ％ ６４．８８ ６４．８５ Ｈ％ ３．５３ ３．５０ ＣＩ％ １１．２７ １１．３０ 実施例 ４ ６−（ｍートリフルオロメチル一２ーフエニルクロモニ
ル）酢酸この化合物を方法８により製造した。 単離した中間体は次の通りである：｛ａ｝ ２ーヒドロ
キシー５′ーメトキシメチル−３″−トリフルオロメチ
ルジベンゾイルメタン実験式：Ｃ，８日，４Ｆ３０４：
分子量＝３５１：得られた黄色固体の融点＝１２８ｑＣ
（ェタノ−ル）；収率７３％‘ｂ’ ６ーフロモメチル
−２−ｍ−トリフルオロメチルーフエニルクロモン実験
式：Ｃ，７日，心ｒＦ３０２：分子量＝３８３得られた
ベージュ色固体の融点：１斑００（ァセトン）；収率＝
７２％【ｃ） ６−シアノメチルー２ートリフルオロメ
チルフヱニルクロモン実験式＝Ｃ，８日，Ｊ３Ｎ０２；
分子量＝３２９：得られた白色固体の融点＝１５２００
（ェタ／ール）；収率＝３６％（ｄ）６−（２−ｍート
リフルオロメチルフエニルクロモニル）酢酸実験式：Ｃ
，８日，．Ｆ３０４；分子量＝３４８．２９；得られた
白色固体の融点＝１９５ｏｏ（ェタノ−ル）；収率＝６
２％元素分析： 計算値 実測値 Ｃ％ ６２．０８ ６２．０５ Ｈ％ ３．１８ ３．２１ Ｆ％ １６．３６ １６．３９ 実施例 ６ ６−（２−ｐーフルオロフヱニルクロモニル）酢酸この
化合物を実施例２に記載の方法Ｂにより製造した。 単離した中間体は次の通りである：（ａ｝ ４″ーフル
オロ−２ーヒドロキシー５−メトキシメチルジベンゾイ
ルメタン実験式：Ｃ，７日，よ０４；分子量＝３０３：
得られた黄色固体の融点＝１雌℃（ジィソフ。 ロピルェーテル）；収率＝５０％｛ｂ｝ ５ーフロモメ
チルー２−（ｐーフルオロフエニル）クロモン実験式：
Ｃ，６日，妃ｒＦ０２；分子量＝３３３．１７；得られ
た白色固体の融点＝１５１℃（ァセトン）：収率＝４５
％元素分析： 計算値 実測値 Ｃ％ ５７．磯 ５７．７３ Ｈ％ ３．０２ ３．０４ Ｂｒ％ ２３．０９ ２４．０５ Ｆ％ ５．７０ ５．７３ ‘ｃ｝ ６−シアノメチル−２−ｐ−フルオロフエニル
クロモン実験式：Ｃ，７日，ぶＦＱ；分子量＝２７９：
得られた白色固体の融点＝２０がｏ（ェタノ−ル）；収
率＝５４％｛ｄ） ６−（２−ｐ−フルオロフエニルク
ロモニル）酢酸実験式：Ｃ，？日，．Ｆ０４：分子量＝
２斑．２７；得られた白色固体の融点＝２２ｙｏ（エタ
ノール）；収率＝８０％元素分析： 計算値 実測値 Ｃ％ 筋．４５ 筋．４８ Ｈ％ ３．７１ ３．８０ Ｆ％ ６．３７ ６．３９ 実施例 ６ ６一〔２一（２′−チヱニル）クロモニル〕酢酸この化
合物を実施例２と同様の方法により製造した。 単離した中間体は次の通りである：（ａ） １一（２′
−ヒドロキシ−５′ーメトキシフエニル）一３−（２″
−チエニル）−１・３−ジオキシプロパン実験式：Ｃ，
５日，千Ｓ０４：分子量＝２９０：得られた白色固体の
融点：９０こ０（イソプロパノール）；収率＝５０％‘
ｂ’６ーフロモメチル−２−（Ｑーチエニル）クロ千三
ン実験式：Ｃ，４日９Ｂｒ０２Ｓ；分子量＝３２１：得
られた白色固体の融点＝１７９ｑｏ（ァセトン）；収率
＝４２％｛ｃ１ ６ーシアノメチル−２−（Ｑ−チエニ
ル）クロ千三ン実験式：Ｃ，迅９０２ＮＳ；分子量＝２
６７．３１１得られた白色固体の融点＝２０２℃（エタ
ノールノジオキサン ７：３ 混合物）；収率＝６８％
‘ｄ’６一〔２一（２′ーチェニル）クロモニル〕酢酸
実験式：Ｃ，５日，ｏＳ０４：分子量＝２８６．３１１
得られた白色固体の融点＝２０５ｑｏ（ェタノ−ル）；
収率＝７３％元素分析： 計算値 実測値 Ｃ％ ６２．９２ ６２．８６ Ｈ％ ３．５２ ３．５９ Ｓ％ １１．２０ １１．２３ 実施例 ７ ６一〔２一（２−フリル）クロモニル〕酢酸この化合物
を実施例２に記載の方法Ｂにより製造した。 得られた中間体は次の通りである：‘ａ）１−（２′−
ヒドロキシ−５−〆トキシメチルフエニル）−３一（２
″−フリル）一１・３−ジオキソプロパン実験式：Ｃ，
５日，４０５：分子量＝２７４：得られた黄色団体の融
点＝７３ｏｏ（ヘキサン）：収率＝７３％‘ｂ’６ーフ
ロモメチル−２一（２′ーフリル）クロュ三ン実験式：
Ｃ，４日９Ｂｒ０２；分子量＝２８９得られた白色固体
の製点＝１桝℃（ェタノ−ル）；収率＝５６％（ｃ’６
−シアノメチル−２一（２′ーフリル）クロモン実験式
：Ｃ，５日９Ｎ０２：分子量：２５１：得られた白色固
体の融点＝２１０ｑｏ（エタノール）：収率＝５０％｛
ｄ｝ ６一〔２−（２′−フリル）クロモニル〕酢酸実
験式：Ｃ，５日，。 ０５；分子量＝２７０．２５得られた白色固体の融点：
１９８℃（エタノール）：収率＝６５％元素分析： 計算値 実測値 Ｃ％ ６６．６６ ６６．６９ Ｈ％ ３．７３ ３．６８ 実施例 ８ ６−（２−メチルクロモニル）酢酸 この化合物を実施例２に記載の方法により製造した。 得られた中間体は次通りである：（ａ｝ １一（２−ヒ
ドロキシ−５′ーメトキシメチルフエニル）−１・３−
ジオキソブタン実験式；Ｃ，２日，４０４：分子量＝松
２；得られた淡黄色固体の融点＝８ぴ０（ジィソプロピ
ルェーテル）：収率＝３０％（ｂ’６ーブロモメチルー
２−メチルクロモン実験式：Ｃ，．日９０２Ｂｒ：分子
量＝２５３：得られた白色固体の融点：１３２００（ェ
タノ−ル／水１：１）【ｃ）６−シアノメチル−２−メ
チルクロモン実験式：Ｃ，２日９０２Ｎ；分子量＝１９
９：得られた白色固体の融点＝１２が０（ィソプロパノ
ール）；収率＝５３％｛ｄ｝ ６−（２−メチルクロモ
ニル）酢酸実験式：Ｃ，２日，。 ０４：分子量＝２１８．２１２：得られた白色固体の融
点＝１９２００（エタノール）：収率＝５１％元素分析
： 計算値 実測値 Ｃ％ ６６．０５ ６５．９９ Ｈ％ ４．６２ ４．６５ 実施例 ９ ６一（２−（３′−チェニル）クロモニル〕酢酸この化
合物を実施例２に記載の方法により製造した。 単離した中間体は次の通りである： ‘ａ｝ １一（２′−ヒドロキシー５′ーメトキシメチ
ルフェニル）−３一（３″ーチエニル）−１・３−ジオ
キソプロパン実験式：Ｃ，５日，４Ｓ０４；分子量＝２
９０得られた黄色固体は精製せずにそのまま工程‘ｂ’
で用いた。 ｛ｂ’６ーブロモメチルー２−（８−チエニル）クロ千
三ン実験式；Ｃ，４日９Ｂｒ０２Ｓ；分子量＝３２１；
得られた白色固体の融点＝１６０ｑｏ（エタノール）；
収率＝３２％‘ｃ｝ ６−シアノメチル−２−（８ーチ
エニル）クロ千三ン実験式：Ｃ，５日９０２ＮＳ；分子
量＝２６７．３１９：得られた白色固体の融点＝１９２
℃（エタノール中で洗浄）；収率＝７４％【ｄ｝ ６−
〔２一（３′ーチェニル）クロモニル〕酢酸実験式：Ｃ
，５日，。 ０４Ｓ：分子量＝２８６．３１１：得られた白色固体の
融点＝２０７−８℃（エタノール）：収率＝３０％元素
分析： 計算値 実測値 Ｃ％ ６２．９２ ６２．８６ Ｈ％ ３．５２ ３．４８ Ｓ％ １１．２０ １１．１８ 実施例 １０ ６−〔２−〔２一（５′−クロロチエニル）〕クロモニ
ル〕酢酸この化合物を実施例２と同様に製造した。 単離した中間体は次の通りである：｛ａ｝ １一（２÷
ヒドロキシー５′ーメトキシメチルフエニル）一３一〔
２″一（５″ークロロチエニル）〕−１・３ージオキソ
プロパン実験式：Ｃ．５日，３０４ＳＣＩ：分子量＝３
２４．５：得られた固体の融点＝１０がＣ（ジィソプロ
ピルェーテル）：収率＝６９％（ｂ）６−フロモメチル
ー２一〔Ｑ一（５′ークロロチエニル）〕クロモン実験
式；Ｃ，４日８ＢｒＳＣＩ０３：分子量＝３５５．５：
得られた白色固体の融点＝１８０００：収率＝７６％。 ｛ｃ）６ーシアノメチルー２一〔２′−（５−クロロチ
エニル）〕クロモン実験式：Ｃ，５日８ＮＯ夕；分子量
ヱ３０１．５：得られた白色固体の融点：２１０午○（
ジオキサン）；収率＝５０％。 ｛ｄ）６一〔（２′−（５′ークロ。 チエニル−２）〕クロモニル〕酢酸実験式：Ｃ，５日９
ＣＩ０４Ｓ：分子量＝３２０．７４；得られた白色固体
の融点＝２２６〜７℃（ジオキサン）：収率＝７０％。 元素分析： 計算値 実測値 Ｃ％ ５６．１７ ５６．１３ Ｈ％ ２．８２ ２．９９ ＣＩ％ １１．０６ １０．班 実施例 １６ メチル一６一フラボニル アセテート 実験式：Ｃ，８日，４：分子量＝２９も ６−フラボニル酢酸５．２夕（０．０１８６モル）、濃
硫酸３．７の【及び無水メタノ−ル７０秋を７時間還流
した。 ついで反応混合物を氷水１４０の上中に注入し、析出し
た所望のェステルを炉適し、炭酸水素ナトリウム溶液つ
いで水で洗浄した。収量＝４．４５夕＝８１％（理論収
量＝５．４５夕）融点；１１７ｑ０（メタノール）。 元素分析： 計算値 実測値 Ｃ％ ７３．４５ ７３．４８ Ｈ％ ４．７９ ４．８２ 実施例 １２ メチル−６一〔２一（２′ーチエニル）クロモニル〕ア
セテート実験式：Ｃ．６日，ぶ０４；分子量＝３００．
３ム６−〔２−（２ーチェニル）クロモニル〕酢酸３０
夕（０．１０５モル）、無水メタノール４００の‘及び
濃縮酸２１のとを７時間還流し、ついで混合物を冷却し
、水１〆中に注入した。 得られた沈澱を炉遇し、乾燥し、メタノール２００の上
から再結晶晶した。収量＝２５．８夕＝８３％（理論収
量＝３１．５夕）融点＝１０６−７００。 元素分析； 計算値 実測値 Ｃ％ 筋．９９ ６３７７ Ｈ％ ４．０２ ４．２８ Ｓ％ １０．総 １０．６９ 実施例 １３ ２一〔２一（Ｑ−チエニル）一６′ークロモニル〕プロ
ピオン酸｛ａ｝ エチル ２一（２一〔Ｑ−チヱニル〕
−６−クロモニル）−２ーメチルマロネート実験式：Ｃ
２，日２。 ０６Ｓ；分子量＝４００．２３鍵油中の７２％水素化ナ
トリウム８．８夕（０．２７モル）の懸濁液を炭酸エチ
ル５５０の‘と共に欄拝しつ）沸点まで加熱した。 ついで実施例１２で得られたメチル−６−〔２一（Ｑ−
チェニル）クロモニル〕アセテート７３．５夕（０．２
４５モル）を滴下し、添加完了後還流を更に２時間続行
した。ついで混合物を２０ｏｏに冷却し、沃化メチル８
３夕（０．６モル）のジメチルホルムアミド２４０Ｍ中
の溶液をすばやく添加した。この反応混合物を室温で１
幼時間濁拝し、ついで溶剤を減圧留去した。残澄を水に
溶解し、ベンゼンで抽出し、有機相を分離乾燥し、ベン
ゼンを減圧留去し、残留油状物をジィソプロピルェーテ
ルから晶出させた。 収率＝８２％：融点＝９０午Ｃ（ジィソプロピルェーテ
ル）。 元素分析： 計算値 実測値 Ｃ％ ６３．００ ６２．７５ Ｈ％ ５．０３ ４．９５ Ｓ％ ８．００ ７．９０ ＮＭＲ（ジユーテロクロロホルム）６（ｐｐｍ）テトラ
メチルシラン参照物質由Ｈ：１．３５（三重項Ｊ＝７ｃ
ｐｓ） 母Ｈ：２．０（一重項） ４Ｈ：４．３５（四重項Ｊ＝７ｃｐｓ） ＩＨ：６８（一重項） 細：７．１〜８．４（多重項） ‘ｂ）２− 〔２′−（Ｑーチエニル）−６′ークロモ
ニル〕プロピオン酸実験式：Ｃ，６日，夕０４：分子量
＝３００．３１エチル一２一〔２′−（Ｑ−チエニル）
一６′ークロモニル〕一２ーメチルマロネート８０９（
０．２モル）の酢酸４００の【及び濃塩酸２００必中の
溶液を７時間還流し、ついで１０こＣに冷却し、得られ
た酸を炉過した。 これを水洗いし、炭酸水素ナトリウム熱溶液中に溶解し
、アニマル ブラックと共に還流することにより精製し
た。生成物を炉遇し、濃塩酸で酸性化し、ついで炉過し
、すばやく酢酸から晶出させて淡黄色固体を得た。収率
＝７５％；融点＝２５５〜２６０ｑ０元素分析： 計算値 実測値 Ｃ％ ６３．斑 ６４．０９ Ｈ％ ４．０３ ４．０３ Ｓ％ １０．磯 】０．６９ ＮＭＲ（ＤＭＳ○ｄ６）６（ｐｐｍ） 参照物質 テトラメチルシラン ９Ｈ：１．５（二重頃 Ｊ＝７ｃｐｓ） ＩＨ：３．９５（四重項 ｉ＝７ｃｐｓ）ＩＨ：７（一
重項） ＩＨ：７．２５〜７．５０（多重項） ２Ｈ：７．７５〜７．９０（多重項） ２Ｈ：８〜８．２５（多重項） ＩＨ：１２〜１３（幅広いピーク） 実施例 １４ ２−〔２′−（Ｑーフリル）−６−クロモニル〕プロピ
オン酸（ａ）メチル ６一〔２−（Ｑ−フリル）−クロ
モニル〕アセテート実験式：Ｃ，６日，２０５：分子量
＝２私．２６６−〔２−（２ーフリル）クロモニル〕酢
酸１４．４夕（０．０５３モル）（実施例７参照）の無
水メタノール２００泌及び濃硫酸１２の‘中の溶液を８
時間還流した。 ついで溶液を冷却し、水中に注入し、得られた沈澱を炉
過し、乾燥し、再結晶した。収率＝７０％、融点＝１１
７０（メタノール）。 元素分析：計算値 実測値 Ｃ％ ６７．６２ ６７．４５ Ｈ％ ４．２５ ４．１５ ｛ｂ｝ エチル ２−〔６−（２−Ｑーフリルクロモニ
ル）〕一２ーメチルマロネート実験式：Ｃ２．日２。 ０７；分子量＝総４．３７この化合物を工程｛ａーのェ
ステルから実施例１３
【ａ’と同様にして製造した。 かくして淡黄色固体が得られた。収率＝７０％：融点＝
磯℃（ジィソプロピルェーテル）。 元素分析： 計算値 実測値 Ｃ％ ６５．６２ ６５．８０ Ｈ％ ５．２４ ５．１５ ＮＭＲ（ジユーテロクロロホルム）６（ｐｐｍ）参照物
質 テトラメチルシラン細：１．３（三重項 Ｊ＝７ｃ
ｐｓ） 汎：２．０（一重項） 岬：４．３（四重項 Ｊ：７ｃｐｓ） ＩＨ：０５５〜６．７（多重項） ＩＨ：６．７５（一重項） 斑：７．１〜８．４（多重項） ｛ｃ｝ ２−〔２′−（Ｑ−フリル）一６−クロモニル
〕プロピオン酸実験式：Ｃ，６日，２０５：分子量＝２
滋．２６エチル ２−（２（Ｑ−フリル）−６−クロモ
ニル〕一２ーメチルマロネート５．５夕（０．０１４３
モル）の酢酸２８の上及び塩酸１４必中の溶液を７時間
還流した。 分離及び精製を実施例１３‘ｂ’と同様にして白色固体
を得た。収率＝６０％：融点＝２１０〜２１５こ０（ィ
ソプロパノール）。 元素分析： 計算値 実測値 Ｃ％ ６７．６０ ６７．５７ Ｈ％ ４．２５ ４．２５ ＮＭＲ（ＤＭＳ０ｄ６）６（ｐｐｍ） 参照物質 テトラメチルシラン 汎：１．５（二重項Ｊ＝７ｃｐｓ） ＩＨ：４．０（四重項Ｊ＝７ｃｐｓ） ＩＨ：６．６５（一重頃） ＩＨ：６．８〜７（多重項） 斑：７．５〜８．２（多重項） ＩＨ：１２．４〜１３（幅広いピーク） 実施例 １５ ２−〔２′−（８−チエニル）一６−クロモニル〕プロ
ピオン酸（ａ）メチル〔２′一（８ーチエニル）一６′
ークロモニル〕アセテート実験式：Ｃ，６日，２０４Ｓ
：分子量＝３００．紙この化合物を実施例１４｛ａ｝と
同様にして製造した。 得られた白色固体の融点＝１１ｒＣ：収率＝９３％ＮＭ
Ｒ（ジユーテロクロロホルム）８（ｐｐｍ）参考物質
テトラメチルシラン９Ｈ：３．８（一重項） ＩＨ：６．８（一重項） 細：７．４〜８．３（多重項） ‘ｂ｝ エチル ２一〔２′一（Ｐ−チエニル）−６−
クロモニル〕一２ーメチル マロネート実験式：Ｃ２，
日２。 ０６Ｓ：分子量＝４００．４この化合物をメチル〔２−
（８−チヱニル）−６ークロモニル〕アセテートから出
発して実施例１３ａｌと同様に製造した。 得られた白色固体の融点＝９ｙｏ：収率＝６０％元素分
析： 計算値 実測値 Ｃ％ ６３．００ ６２．８３ Ｈ％ ５．０３ ４．班 Ｓ％ ８．００ ８．１０ ＮＭＲ（デユ−テロ クロロホルム）６ （ｐｐｍ） 参照物質 テトラメチルシラン 細：１．３５（三重項 Ｊ＝７ｃｐｓ） 汎：２０（一重項） ４Ｈ：４．４（四重項 Ｊ＝７ｃｐｓ） ＩＨ：６．８（一重項） 細：７．３〜８．５（多重項） ‘ｃ’２一〔２′−８ーチエニル）一６′ークロモニル
〕プロピオン酸実験式：Ｃ，６日，夕０４：分子量＝３
００．３１この化合物を相応するマロン酸ェステルから
実施例鰍ｂーと同様にして製造した。 得られた淡黄色固体の融点＝２１５〜２１８ｏｏ：収率
＝７０％元素分析： 計算値 実測値 Ｃ％ ６３．９８ ６４．１１ Ｈ％ ４．０３ ４．１２ Ｓ％ １０．磯 １０．７４ ＮＭＲ（ＤＭＳ○ｄ６）６（ｐｐｍ） 参照物質 テトラメチルシラン 細：１．５（三重項 Ｊ＝７ｃｐｓ） ＩＨ：３９５（四事項 Ｊ＝７ｃｐｓ） ＩＨ：７．０（一重頃） 餌：７．６５〜８６５（多重項） ＩＨ：１２．４〜１３０（幅広いピーク）実施例 １６ ２一〔２一（ｐ−クロロフエニル）−６′ークロモニル
〕プ。 ピオン酸【ａ｝ メチル〔２−（ｐ−クロロフエニル）
−６−クロモニル〕アセテート実験式：Ｃ，８日，３Ｃ
ＩＱ：分子量＝３１８５６−〔２一（ｐークロロフエニ
ル）一６−クロモニル〕酢酸（実施例１参照）１０．５
夕（０．私４モル）の無水メタノール１４００の【及び
濃硫酸７０の‘中で溶液を６時間還流した。 ついで溶液を炉過し、一２０ｑｏで一晩放置し、分離し
た固体を炉遇し、すばやくメタノール２８００の【から
再結晶して白色固体を得た。収率＝８５％：融点＝１３
５〜１３７０‘ｂー ヱチル ２一〔２一（ｐ−クロロ
フエニル）−６−クロモニル〕−２ーメチルマ。 ネート実験式：Ｃ２３日２，ＣＩＱ：分子童＝４２８．
８７２鉱油中の５０％水素化ナトリウム３４７夕（０．
０７２５モル）の炭酸エチル２００の【中の懸濁液を縄
拝しつ）５ぴ０に加熱し、これにメチル（２一ｐ−クロ
ロフエニル−６ークロモニル）アセテート松夕（０．０
６９モル）を徐々に添加した。 ついで混合物を２時間還流後、室温に冷却し、沃化メチ
ル２３．５夕（０．１６５モル）のジメチルホルムアミ
ード総必中の溶液を滴加した。得られた混合物を２ぴ０
で４稗時間額拝し、析出した沈澱を炉別し、母液を蒸発
乾固した。炉別した固体と後澄を混合し、水洗いし、ベ
ンゼンで抽出した。 ベンゼン抽出液を乾燥し、溶剤を減圧留去し、黄色がか
った固体残澄をジイソプロピルェーテルから再結晶した
。収率＝７５％；繭亀点１４ぴ○。元素分析： 計算値 実測値 Ｃ％ ６４．４１ ６４．松 Ｈ％ ４．豹 ４．８５ ＣＩ％ ８２６ ８１５ ＮＭＲ（デユーテロクｏｏホルム）６（ｐｐｍ）参照物
質 テトラメチルシラン餌：１．３（３重項 Ｊ：？ｃ
ｐｓ） 細：２．０（１重項） 公：４．３（四重項 Ｊ：７） ＩＨ：６８５（一重頃） ７Ｈ：７．４〜８４（多重項） ｔｃ｝ ２一〔２一（ｐ−ク。 ロフエニル）一６′ークロモニル〕プロピオン酸実験式
：Ｃ，８日．３０４ＣＩ、分子量＝３２８．７３７エチ
ル ２−〔２−（ｐ−クロロフエニル）−６′ークロモ
ニル〕−２ーメチルマロネート２２夕（０．０７モル）
の氷酢酸１２０の【及び濃塩酸６０ｗ‘中の溶液を６時
間還流した。 ついで反応混合物を水中に注ぎ、生じた固体を炉遇し、
炭酸水素ナトリウムの５％溶液１血０の【中に溶解した
。この溶液をベンゼンで洗浄し、分離後酸性化して得ら
れた固体をィソプロパノール又はトルェンから再結晶化
した。収率＝６０％：融点１桝〜１８５℃。元素分析： 計算値 実測値 Ｃ％ ６５．７６ ６５．９１ Ｈ％ ３．９９ ４．０３ ＣＩ％ １０．７８ １０．７１ ＮＭＲ（ＤＭＳ○ｄ６）８（ｐｐｍ） 参照物質 テトラメチルシラン１ ３Ｈ：１．５（二重頃 Ｊ＝７ｃｐｓ） ＩＨ：３．９５（四重項 Ｊ＝７ｃｐｓ）ＩＨ：７．１
（１重項） ７Ｈ：７．５〜８４（幅広いピーク） ＩＨ：１２．１〜１２．５（１２．３に幅広いピーク）
実施例 １７２一〔２−（ｏ−クロロフエニル）−６′
ークロモニル〕ブロピオン酸‘ａ’ メチル〔Ｚ一（ｏ
ークロロフエニル）一６′ークロモニル〕アセテート実
験式：Ｃ，８日，３ＣＩ０４：分子量＝３１８５この化
合物を６一〔２一（ｏ−クロロフェニル）クロモニル〕
酢酸（実施例２参照）から実施例１８ａーと同様に製造
した。 かくして波状生成物が得られ、これは結晶化し難いもの
であった。ＮＭＲ（四塩化炭素）６（ｐｐｍ） 参照物質 テトラメチルシラン 斑：３．７（一重項） ＩＨ：６．５（一重頃） ７Ｈ：７．３〜８１（幅広いピーク） 【ｂ｝ エチル ２一〔２−（ｏークロロフエニル）−
６−クロモニル〕一２ーメチルマロネート実験式：Ｃ２
３日２，ＣＩＱ；分子量＝４２８．８７２この化合物を
メチル〔公一（ｏ−ク。 ロフェニル）一６′ークロモニル〕アセテートから実施
例ｌａｂーと同様にして製造した。かくして黄色油状物
が得られ、これは結晶化し難いものであった。ＮＭＲ（
四塩化炭素）６（ｐｐｍ） 参照物質 テトラメチルシラン 班：１．２（三重項・ Ｊ＝７ｃｐｓ） 斑：１．９（一重項） 蝿：４．２（四重項 Ｊ＝７ｃｐＳ） ＩＨ：６．５５（一重項） ７Ｈ：７〜８３（幅広いピーク） ‘ｃ】２一〔ジー（〇−クロ。 フエニル）−６′−クロモニル〕ブロピオン酸実験式：
Ｃ，８日，３０４ＣＩ：分子量＝３２８．７３７この化
合物を工程‘ｂ’の生成物から実施例１８ｃ｝と同様に
して製造した。 得られた白色固体の融点＝１嬰〜１９６℃（トルェン）
；収率＝６０％元素分析：計算値 実測値 Ｃ％ ６５７６ ６５．斑 Ｈ％ ３．９９ ４．０７ ＣＩ％ １０．７８ １０．６２ ＮＭＲ（ＤＭＳ○ｄ６）６（ｐｐｍ） 参照物質 テトラメチルシラン 犯：１．５５（二重項 Ｊ＝７ｃｐｓ） ＩＨ：４．０５（四重項 Ｊ＝７ｃｐｓ）ＩＨ：６．７
５（一重項） ７Ｈ：７〜８４（幅広いピーク） ＩＨ：１２．５〜１３．０（１２．７５に幅広いピーク
）実施例 １８６一〔２一（２・４′ージクロロフエニ
ル）クロモニル〕酢酸この化合物を方法Ｂにより次の中
間体を経て製造した。
【ａ】〆・４″−ジクロローＺ−ヒドロキシー５′−メ
トキシメチル ジベンゾイルメタン実験式：Ｃ，７日，
４ＣＩ２０４：分子量＝３５３。 舷油中の５０％水素化ナトリウム７１．５夕（１：４９
モル）、乾燥ベンゼン６００肌及び２・４−ジクロロ安
息香酸エチル１５．７夕（０．７４５モル）を乾燥反応
器中に袋入した。縄拝しつ）反応混合物を還流し、これ
に乾燥ベンゼン２８０の上中の２ーヒドロキシー５−メ
トキシメチルアセトフエノン８９．４夕（０．４９６モ
ル）の溶液を２時間かけて添加した。 ２時間還流して反応完結後、混合物を３び０に冷却した
。 ついでエタノール３００ｗ‘を添加し、アルコール／ベ
ンゼン共沸混合物を減圧留去し、３０％酢酸２０００の
‘を添加し、全体をベンゼンで抽出した。ベンゼン抽出
液を一緒にし、乾燥し、ベンゼンを減圧留去した。得ら
れた固体残澄をアルコール／水の９：１混合物１０００
の【から再結晶して黄色固体を得た。収率＝８６％：融
点＝９６−１０び０。 ‘ｂ｝ ６−フ。 モメチルー２−（２・４′ージクロロフエニル）クロモ
ン実験式：Ｃ，６日９ＢｒＣ１２Ｑ；分子量＝３８４．
０粥工程｛ａ’の生成物１５１夕（０．４２７モル）、
６２％ＨＢｒ４７０瓜上及び氷酢酸６００の上の混合物
を燈拝しつ）６０〜７０ｑｏに３時間加熱した。 得られた混合物を水中に注ぎ、炉過し、分離した固体を
アセトン１７００の上とジメチルホルムアミド２７０の
【との混合物から再結晶した。収率＝５６％：融点＝１
６１〜１６〆○（アセトン）元素分析：計算値 実測値 Ｃ％ ４９．９６ ４９．９９ Ｈ％ ２．５２ ／２．６５ ＣＩ％ １８．４３ １８．３９ （ｃ’６−シアノメチルー２一（２′・４′ージクロロ
フエニル）クロモン実験式：Ｃ，７日９ＣＩ２Ｎ０２：
分子量＝３３０９５％シアン化カリウム３１．２夕（０
．４８モル）の水２５０の‘中の溶液を８５℃に加熱し
、これに工程｛ｂ｝の生成物９２夕（０．２４モル）の
エタノール３９００私中溶液を４回に分けて２０分毎に
添加した。 この混合物を３時間還流し、ついで蒸発乾園した。残澄
を水１０００の‘中に溶解し、炉過し、得られた固体を
エタノールとジメチルホルムアミドとの１０：１混合物
２２００の‘から再結晶した。収率＝５２％：融点１９
０つ○。ＮＭＲ（ＤＭＳ○ｄ６）６（ｐｐｍ）参照物質
テトラメチルシラン が：４．３５（一重項） ＩＨ：６．８０（一重項） 細：７．４〜８．７（幅広いピーク） ｛ｄ｝ ６一〔２一（２・４′ージクロロフエニル）ク
ロモニル）酢酸実験式：Ｃ，７日，ｏＣ１２０４；分子
量＝３４９．１６字鼠酢酸２５私、濃硫酸２５の‘及び
水２５の‘の混合物中の６ーシアノメチル−２−（２・
４−ジクロロフェニル）クロモン１０夕（０．０３モル
）の溶液を３時間還流した。 ついで溶液を水中に注ぎ、炉遇し、炭酸水素ナトリウム
の５％水溶液５００の‘中に溶解た。この溶液を炉遇し
、酸性化し、再度炉過し、得られた固体を水／酢酸の１
２：８２００の‘から再結晶した。収率６２％；融点＝
２１３〜２１６０。 元素分析： 計算値 実測値 Ｃ％ ５８．４７ ５８．４８ Ｈ％ ２．８９ ２．８６ ＣＩ％ ２０．３１ ２０．３８ ＮＭＲ（ＤＭＳ○ｄ６）６（ｐｐｍ） 参照物質 テトラメチルシラン ２Ｈ：３．８５（一重項） ＩＨ：６．７（一重項） 細：７．４〜８．４（幅広いピーク） ＩＨ：１〜４．５（幅広いピーク） 実施例 １９ ２−〔２一（２″・４″ージクロロフヱニル）−６′ー
クロモニル〕プロピオン酸ｔａ）メチル ６一〔２一（
２・４′ージクロロフエニル）クロモニル〕アセテート
実験式：Ｃ，８日，２ＣＩ２０４；分子量＝３６ュ６−
〔２一（２′・４′ージクロロフエニル）クｏモニル〕
酢酸１６．３夕のメタノール２００の‘及び濃硫酸１０
の‘中の溶液を６時間還流し、ついで冷却し、生じた沈
澱を炉遇した。 この沈澱を５％炭酸水素ナトリウム５００机上、ついで
水で洗浄した。収率＝７８％：融点＝１５３ｏｏ（エタ
ノール）。 （ｂ）エチル ２−〔２一（２″・４″ージクロロフエ
ニルー６ークロモニル〕−２ーメチル マロネート実験
式：Ｃ２３日２ｏＣ１２０６；分子量＝４６３．３１７
この化合物を実施例鰍ａ｝と同様にして製造した。 得られた白色固体の融点＝１１０００（ジィソプロピル
ェーテル）：収率＝６５％。ＮＭＲ（ＤＭＳ０ｄ６）６
（ｐｐｍ） 参照物質 テトラメチルシラン 細：１．３（三重項 Ｊ＝７ｃｐｓ） 細：２．０（一重項） ４Ｈ：４．３（四重項 Ｊ＝７ｃｐｓ） ＩＨ：６．７（一重項） ｑＨ：７．３〜８．４（幅広いピーク） ‘ｃー ２一〔２′一（２″・４″ージクロロフェニル
）−６ークロモニル）プロピオン酸実験式：Ｃ．８日，
２ＣＩ２０４：分子量＝３６３．１９この化合物を工程
‘ｂーの生成物から実施例１３ｂ｝と同様にして製造し
た。 得られた白色固体の融点＝１９４〜１９５ｑｏ（トルェ
ン）；収率＝６０％元素分析：計算値 実測値Ｃ％
５９．５２ ５９．６１ Ｈ％ ３．３３ ３．３０ ＣＩ％ １９．５２ １９．４８ ＮＭＲ（ＤＭＳ○ｄ６）６（ｐｐｍ） 参照物質 テトラメチルシラン ３Ｈ：１．５（二重項 Ｊ＝７ｃｐｓ） ＩＨ：３．９５（四重項 Ｊ＝７ｃｐｓ）ＩＨ：３〜４
（幅広いピーク） ＩＨ：６．６５（一重項） 細：７〜８．４（幅広いピーク） 実施例 ２０ ６一〔２−（ｐーメチルフエニル）クロモニル）酢酸こ
の化合物を実施例１８に記載の方法Ｂにより下記の中間
体を経て製造した。 （ａ）２−ヒドロキシー４″ーメチルー５′ーメトキシ
メチルジベンゾイルメタン実験式：Ｃ，８日．８０４：
分子量＝２斑実施例１副ａ’に記載の方法により黄色固
体を得た。 収率＝５８％：融点＝８７〜総℃（ジィソブロビルエー
テル）。 ｛ｂ’２一（４ーメチルフエニル）一６一フロモメチル
クロモン実験式：Ｃ．７日，３Ｂｒ０２；分子量＝３２
９実施例肌ｂ｝と同様にして工程【ａーの生成物から白
色固体を得た。 収率＝６０％：融点＝１９７℃（アセトン十ジメチルホ
ルムアミド）。Ｗ ２一（４′−メチルフエニル）一６
ーシアノメチルク。 モン実験式：Ｃ，８日，３Ｎ０２：分子量＝２７５工程
｛ｂーの生成物から実施例湖ｃ｝と同様にして白色固体
を得た。 収率＝６２％：融点＝１９７０ （水十エタノール＋ジメチルホルムアミ ド）。 ＮＭＲ（ＤＭＳ○ｄ６）６（ｐｐｍ） 参照物質 テトラメチルシラン が：２．４（一重項） が：４．２５（一重頃） ＩＨ：７．０（一重項） ７Ｈ：７．２〜８．３（幅広いピーク） （ｄ｝ ６一〔２−（ｐ−メチルフエニル）クロモニル
〕酢酸実験式：Ｃ，８日，４０４：分子量＝２９４。 工程‘ｃ｝の生成物から実施例職ｄ｝と同様にして白色
固体を得た。収率＝９４％：融点＝２２６−２２８℃ 元素分析： 計算値 実測値 Ｃ％ ７３．４５ ７３．２２ Ｈ％ ４．７９ ４．７０ ＮＭＲ（ＤＭＳ０ｄ６）６（ｐｐｍ） 参照物質 テトラメチルシラン 細：２．４（一重項） ２Ｈ：３．８５（一重項） ＩＨ：７．０（一重頃） ７Ｈ：７．２〜８．４（幅広いピーク） ＩＨ：１１．７〜１３．３（幅広いピーク）実施例 ２
１２一〔２−（ｐーメチルフエニル）−６ークロモニル
〕プロピオン酸（ａ｝ メチル ６一〔２一（ｐーメチ
ルフエニル）クロモニル〕アセテート実験式：Ｃ，虹，
６０４：分子量＝３０８この化合物を実施例似ａ）と同
様にして製造した。 得られた白色固体の収率＝７５％：融点＝１４５ｑ０（
メタノール）。｛ｂ）エチル２一〔６−（２′−ｐ−メ
チルフエニルークロモニル）〕一２ーメチルマロネート
実験式：Ｃ２４日２４０６：分子量＝４０８．４３工程
｛ａ’の生成物から実施例１９ｂ｝と同様にして淡黄色
固体を得た。 収率＝５８％；融点＝１３２０〇。ＮＭＲ（デユーフロ
クロロホルム）６ （ｐｐｍ） 参照物質 テトラメチルシラン 母Ｈ：１．３（三重項 Ｊ＝７ｃｐｓ） ３Ｈ：２．０（一重項） ３Ｈ：２．４５（一重項） ４Ｈ：４．３（四重項 Ｊ＝７ｃｐｓ） ＩＨ：６．８（一重項） ７Ｈ：７．２〜８．４（幅広いピーク） 【ｃ）２一〔６−（Ｚ−ｐ−メチル フエニル）クロモ
ニル〕プロピオン酸実験式：Ｃ，虹，６０４：分子量＝
３雌３２工程脚の生成物から実施例１９ｃ）と同様にし
て白色固体を得た。 収率＝斑％；融点＝１９６−１鰍℃。元素分析： 計算値 実測値 Ｃ％ ７４．０１ ７３．８７ Ｈ％ ５．２３ ５２６ ＮＭＲ（ＤＭＳ○ｄ６）６（ｐｐｍ） 参照物質 テトラメチルシラン 班：１．５５（二重頃 Ｊ＝７ｃｐｓ） 汎：２．４０（一重項） ＩＨ：３．９５（四重項 Ｊェｃｐｓ） ＩＨ：７．０（一重項） ７Ｈ：７．２〜８４（幅広いピーク） 実施例 ね ２−（６′−フラボニル）プロピオン酸 ‘ａ）エチル一２−（６′ーフラボニル）一２−メチル
マロネート実験式：Ｃ２３日２２０６：分子量＝３嬰．
４１実施例１１で製造したメチル−６一フラポニルアセ
テートを原料として実施例１３と同様の方法により白色
固体を得た。 収率＝磯％；融点９９〜１０ぴ○（ジィソプロピルエー
テル）。 ＮＭＲ（ジユーテロ クロロホルム）６ （ｐｐｍ） 参照物質 テトラメチルシラン 母Ｈ：０．９（三重項 Ｊ＝７ｃｐｓ） 汎：１．６（−軍頃） 岬：３９（四事項 Ｊ＝花ｐｓ） ＩＨ：６４（一重項） 額：７．２〜８１（多重項） 【ｂ’ ２一（６′−７ラポニル）プロビオン酸実験式
：Ｃ，８日，４０４：分子量＝２班．２９工程｛ａーの
生成物から実施例１３ｂーと同様にして白色固体を得た
。 収率＝８０％；融点＝２被℃（酢酸）元素分析： 計算値 実測値 Ｃ％ ７３４６ ７３．紙 Ｈ％ ４．７９ ４．舵 ＮＭＲ（ＤＭＳ０ｄ６）６（ｐｐｍ） 参照物質 テトラメチルシラン が：１．６（二重頃 Ｊ＝れｐｓ） が：３５〜４．４（四重項 Ｊ：７ｃｐｓ）ＩＨ：７．
１（一重項）岬：７．４〜８４（多重項） 実施例 ２３ ８−ジエチル７ミノエチル ２−（６′−フラボニル）
プロピオネートの複酸塩６一フラボニル プロピオン酸
２．９５夕（０．０１モル）をエタノール２００泌中に
溶解し、これにェタノール中に溶解したカリウム０．５
６夕（０．０１モル）の溶液を滴加した。 ついでエタノールを減圧蟹去し、残澄をアセトン５０の
【中に溶解した。この溶液にアセトン４のと中に溶解し
た８ークロロトリェチルアミン１．３５夕（０．０１モ
ル）を添加し、混合物を３時間還流した。ついでアセト
ンを蒸発させ、ペースト状残燈をクロロホルム及び水に
溶解した。有機相を分離し、５％炭酸水素ナトリウムつ
いで水で洗浄し、硫酸ナトリウムにより乾燥し、溶剤を
蒸発させた。油状残澄をエタノール５０地中に溶解し、
穣酸で塩化させて白色固体を得た。収率ｉ７０％：融点
＝１５０一１５ｙｏ（エタノール）。元素分析：計算値
実測値 Ｃ％ ６３．６９ 筋．離 日％ ６．２０ ６．１５ Ｎ％ ２．９７ ３．０３ 実施例 ２４ エチル ２−（２′ーフエニルー６′−クーロモニル）
プロピオネート実験式：Ｃ２虹，８０４：分子量＝３２
２．３４２−（６−フラポニル）プロピオン酸２０夕（
０．６８モル）、濃硫酸２物上及び無水エタノールｌｏ
ｏ０泌の混合物を７時間還流し、ついで水中に注ぎ、エ
ーテルで多数回抽出した。 一緒にしたエーテル．抽出液を５％炭酸水素ナトリウム
溶液で洗浄し、乾燥し、蒸留乾固させて残留油状物を結
晶化させた。収率＝９８％；融点＝７４〜７がｏ（ジィ
ソプロピル エーテル）元素分析： 計算値 実測値 Ｃ％ ７４．５２ ７４．３５ Ｈ％ ５．６３ ５．７５ 実施例 ２５ プロピル ２一（２−フエニルー６−クロモニル）プロ
ピオネート実験式：Ｃ２，日２。 ０４；分子量＝３２６．３７この化合物を２−（６ーフ
ラボニル）プロピオン酸とｎープロパノールとのェステ
ル化により実施例２４と同様に製造した。 収率＝５５％；融点＝５９一６１℃（ヘキサン）。元素
分析： 計算値 実測値 Ｃ％ ７４．灘 ７５．２６ Ｈ％ ６．００ ５．８９ 実施例 ２６ イソプロピル ２−（２′−フエニル−６′ークロモニ
ル）プロピオネート実験式：Ｃ２，日２。 ０４；分子量＝３３６．３７この化合物を２一（６′ー
フラボニル）プロピオン酸とィソプロパノールとのェス
テル化により実施例２４と同様に製造した。 収率＝８０％；融点＝７８一８０ｑＣ（ジイソプロピル
エーテル）。元素分析：計算値 実測値 Ｃ％ ７４．９８ ７４．６４ Ｈ％ ６．００ ５．９７ 実施例 ２７ プチル ２−（２ーフエニル−６−クロモニル）プロピ
オネート実験式：Ｃ２２日２２０４：分子量＝３５０．
４０実施例２４と同様にして白色固体を得た。 収率＝８０％；融点＝４４−４６ｑｏ（ヘキサン）元素
分析：計算値 実測値 Ｃ％ ７５．４０ ７５．２２ Ｈ％ ６．３３ ６．３５ 実施例 ２８ ８ーヒドロキシエチル ２−（２−フエニルー６′ーク
ロモニル）プロピオネート−水和物日２０実験式：Ｃ２
虹２ｏ０６：分子量＝３５６．３６２一（６′ーフラボ
ニル）プロピオン酸１１．８夕（０．０４モル）、ベン
ゼン１００泌、エチレングリコール１００奴及びｐ−ト
ルェンスルホン酸１．３５夕の混合物をディーン アン
ド スターク装置を備えたフラスコ中で４時間還流した
。 ついでこの反応混合物を水中に注ぎ、分離した油状物を
頃鶴し、結晶化させて白色固体を得た。収率＝９０％：
融点＝７９一８チ○（ヘキサンと酢酸エチルの１０：６
混合物）。元素分析： 計算値 実測値 Ｃ％ ６７．４０ ６７．２２ Ｈ％ ６．６６ ５．５２ 実施例 ２９ メチル ２一〔２一（Ｑーチエニル）一６−クロモニル
〕プロピオネート実験式：Ｃ，７日，４Ｓ０４：分子量
＝３１４．３４この化合物を実施例１３の酸とメタノー
ルとを硫酸の存在下でェステル化することによって実施
例２４と同様に製造した。 収率＝８０％：融点＝９６−聡℃（酢酸エチル）。元素
分析： 計算値 実測値 Ｃ％ ６４．９６ ６５．２４ Ｈ％ ４．４９ ４．２７ Ｓ％ １０．２０ １０．２８ 実施例 ３０ メチル ２一（２−（８ーチエニル）−６−クロモニル
〕プロピオネート実験式：Ｃ，７日，４Ｓ０４：分子量
＝３１４．３４この化合物を実施例１５の酸とメタノー
ルとを硫酸の存在下でヱステル化することにより実施例
２４と同様に製造した。 収率＝８５；融点＝９５〜聡℃（ジイソプロピル エー
テル）。元素分析： 計算値 実測値 Ｃ％ ６４．９５ ６５．１０ Ｈ％ ４．４９ ４．４７ Ｓ％ １０．２０ １０．２０ 実施例 ３１ プロピル ２−（２′一Ｑ−チエニル−６−クロモニル
）プロピオネート実験式：Ｃ，虹，８０４Ｓ；分子量＝
３４３．３３この化合物を実施例１３の酸から実施例２
５と同様にして製造した。 得られた白色固体の融点＝４８−５２０。収率＝９０％
。元素分析： 計算値 実測値 Ｃ％ ６６．６６ ６６．４７ Ｈ％ ５．２９ ５．２７ Ｓ％ ９．３６ ９．４０ 実施例 ３２ ８−モルホリノエチルー２一〔２一（Ｑ−チエニル−６
−クロモニル〕プロピオネートの袴酸塩実験式：Ｃ２４
日２５ＮＯ９Ｓ：分子量＝５０３．５２−〔２′一〔Ｑ
ーチヱニル）一６′ークロモニル〕プロピオン酸１２夕
（０．０４モル）、カリウム２．５５夕（０．０４モル
）及びメタノール５００の上の混合物を３０分間還流し
、溶剤を減圧留去し、粉末状残造をメチル ィソブチル
ケトン５００の‘及び新しく蒸留したクロロェチル
モリホリン１０．５タ中に、この混合物を８時間還流し
、生じた固体を炉過した。 ついで有機相からメチル ィソブチル ケトンを減圧蟹
去し、油状浅漬をアセトン中に溶解した袴酸ですばやく
「塩化した。 得られた塩をアセトン／水の６：１混合物から再結晶し
て製製した。収率＝７０％、融点＝１６７−１７０℃（
エタノール）。元素分析： 計算値 実測値 Ｃ％ ５７．２５ ５７．２７ Ｈ％ ５．００ ４．９７ Ｎ％ ２．７８ ２．７１ Ｓ％ ６．３６ ６．１０ 実施例 ３３ ６一〔２−（２′−フエノキシ フエニル）ークロモニ
ル〕酢酸この化合物を下記の中間体を経て実施例１８と
同様にして製造した。 ‘ａ’２′−ヒドロキシ−２″ーフエノキシー５′ーメ
トキシメチル ジベンゾイル メタン実験式：Ｃ２３日
２。 ０５；分子量＝３７６．３９実施例職ａ｝と同様にして
黄色固体を得た。 収率＝７５％；融点＝９４ｏｏ（ジィソプロピルエーテ
ル）。（ｂ｝ ２−（２′−フエノキシ フエニル）−
６一フロモ メチルクロモン実験式：Ｃ２虹，ＰｒＱ：
分子量＝４０７．２５実施例職ｂ’と同様にして白色固
体を得た。 収率＝７１％：融点＝１４５ｏｏ（アセトン）。【ｃ’
２一（２−フヱノキシ フヱニル）一６一シアノメチ
ルクロモン実験式：Ｃ２３日，５Ｎ０３；分子量＝３５
３．３５実施例１歌ｃ｝と同様にして白色固体を得た。 収率＝３８％：融点＝１３８ｏｏ（エタノール」。‘ｄ
｝ ６−〔２−（２ーフエノキシ フエニル）クロモニ
ル〕酢酸実験式：Ｃ２３日，６０５；分子量＝３７２．
３６実施例１靴ｄ｝と同様にして白色固体を得た。 収率；６３％：融点＝１７０（エタノール）。ＮＭＲ（
デユーテロ クロロホルム）６（ｐｐｍ） 参照物質 テトラメチルシラン ２Ｈ：３．８（一重項） ＩＨ：５．２〜５．５（幅広いピーク） １３Ｈ：６．９〜８．３（幅広いピーク）実施例 ３４ ２一〔２ーメーフエノキシ フエニル）一６′ークロモ
ニル〕プロピオン酸｛ａー メチル ６−〔２−（２′
−フエノキシ フエニル）クロモニル〕アセテート実験
式：Ｃ２４日，８０５：分子量＝３８６．級実施例１９
ａ｝と同様にして白色固体を得た。 収率＝６５％：融点＝１２ｙｏ（メタノール）。（ｂ）
エチル ２一〔２一（２″ーフエノキシ フエニル）ー
クロモニルー２ーメチル マロネート実験式：Ｃ２汎２
６０７：分子量＝４８６．５０実施例１９‘ｂ’と同様
にして褐色油状物を得た。これは結晶化できなかった。
収率＝５８％。ＮＭＲ（デユーブロ クロロホルム）６
（ｐｐｍ） 参照物質 テトラメチルシラン 母Ｈ：１．３（三重項 Ｊ＝７ｃｐｓ） ９Ｈ：１・９（一重項） 』Ｈ：４．２（四重項 Ｊ＝７ｃｐｓ） １汎：６．８〜８．１（幅広いピーク） ‘ｃ｝ ２−〔２一（２″−フエノキシ フエニル）−
６ークロモニル〕プロピオン酸実験式：Ｃ２４日，８０
５；分子量＝３８６．斑実施例１９ｃ’と同様にして白
色固体を得た。 収率＝５０％；融点＝１７５一１７８ｑｏ（ィソプロパ
ノール）。ＮＭＲ（ＤＭＳ○ｄ６）６（ｐｐｍ） 参照物質 テトラメチルシラン 犯：１，５５（二重頃 Ｊ＝７ｃｐｓ） 汎：３．８〜４．２（四重項 Ｊ＝７ｃｐｓ 幅広い）
１汎：６．９〜８．２（幅広いピーク）元素分析： 計算値 実測値 Ｃ％ ７４．６０ ７４．３５ Ｈ％ ４．６９ ４．５１ 実施例 ３５ ２−〔２′−（３″ートリフルオロメチル フエニル）
−６−クロモニル〕プ。 ピオン酸（ａー メチル〔２一（３ートリフルオロメチ
ル フエニル）−６−クロモニル〕アセテート実験式：
Ｃ，虹，３Ｆ３０４：分子量＝３６１この化合物を６−
（２−ｍ−トリフルオロメチル フェニル クロモニル
）酢酸の硫酸の存在下におけるェステル化によって実施
例１９ａ｝と同様にして製造した。 収率＝８３％：融点１４０００（メタノール）ＮＭＲ（
ＤＭＳ○ｄ６）６（ｐｐｍ）参照物質 テトラメチルシ
ラン ９Ｈ：３．３０（一重項） ２Ｈ：３．４０（一重頃） ＩＨ：６．６５（一重項） ７Ｈ：７．２０〜８．００（多重頃） （ｂ）エチル ２−〔２′−（３″ートリフルオロ メ
チル フエニル）一６′ークロモニル〕一２ーメチル
マロネート実験式：Ｃ２４日２，Ｆ３０６：分子量＝４
６２．４１実施例１９ｂ）と同様にして白色固体を得た
。 収率＝６４％：融点＝８２〜８ゴ０（ジィソ プロピル
エーテル）。ＮＭＲ（四塩化炭素）６（ｐｐｍ） 参照物質 テトラメチルシラン 母Ｈ：１．３（三重項 Ｊ＝７ｃｐｓ） ３Ｈ：１．９（一重項） 』Ｈ：４．２（四重項 Ｊ＝７ｃｐｓ） ＩＨ：６．８（一重項） ７Ｈ：７．３〜８．３（多重項） （ｃ｝ ２一〔２一（３″ートリフルオロ メチル フ
ェニル）−６−クロモニル〕プロピオン酸実験式：Ｃ，
汎，３０４Ｆ３：分子量＝３６２．１９実施例１９ｃ｝
と同様にして白色固体を得た。 収率＝６０％：融点７１−１７ｙｏ（トルェン）元素分
析：計算値 実測値 Ｃ％ ６３．００ ６３．１６ Ｈ％ ３．６２ ３．５６ Ｆ％ １５７４ １５．８２ ＮＭＲ（ＤＭＳ○ｄ６）６（ｐｐｍ） 参照物質 テトラメチルシラン 粗：１．６（二重項 Ｊ＝７ｃｐｓ） 汎：３．４〜４．４（四重項 Ｊ＝７ｃｐｓ）ＩＨ：７
．３（一重項）７Ｈ：７．８〜８．６（多重項）

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは後記の意義を有する）の化合物をメタノー
    ルでエステル化し、得られたメチルエステルを炭酸ジエ
    チル及び水素化ナトリウムで処理して相応するマロン酸
    エチルに転化し、そのカルボアニオンをジメチルホルム
    アミド中で沃化メチルによりアルキル化し、ついで酸加
    水分解及びマロン酸の脱炭酸を行なうことからなる一般
    式：▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｘはフ
    エニル、少なくとも１個のハロゲン、低級アルキル、ト
    リハロメチルもしくはアリールオキシ基により置換され
    たフエニル、フリル又はチエニル基である）のクロモニ
    ル置換プロピオン酸の製造方法。 ２ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは後記の意義を有する）の化合物をメタノー
    ルでエステル化し、得られたメチルエステルを炭酸ジエ
    チル及び水素化ナトリウムで処理して相応するマロン酸
    エチルに転化し、そのカルボアニオンをジメチルホルム
    アミド中で沃化メチルによりアルキル化し、ついで酸加
    水分解及びマロン酸の脱炭酸を行なつて一般式：▲数式
    、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは後記の意義を有する）のクロモニル置換プ
    ロピオン酸を生成させ、これを式ＲＯＨ（式中、Ｘは後
    記の意義を有する）のアルコールと反応させることから
    なる一般式：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはフエニル、少なくとも１個のハロゲン、低
    級アルキル、トリハロメチルもしくはアリールオキシ基
    により置換されたフエニル、フリル又はチエニル基であ
    り、Ｒは低級アルキル、ω−ヒドロキシ低級アルキル、
    ジアルキルアミノ低級アルキル又はモルホリノエチル基
    である）のクロモニル置換プロピオン酸エステルの製造
    法。
JP50138775A 1974-11-20 1975-11-20 クロモニル置換プロピオン酸及びそれらのエステルの製造法 Expired JPS6039676B2 (ja)

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FR7531024A FR2326919A2 (fr) 1975-10-10 1975-10-10 Nouveaux acides inferieurs substitues par un radical chromonyle, leurs derives et leurs applications
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CA1067074A (en) 1979-11-27
IL48465A (en) 1981-06-29
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