JPS60378B2 - イソインドリノン顔料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は隠蔽性等に優れたィソィンドリノン顔料の処理
方法に関するものである。

近年、黄鉛によって代表される鉛含有の無機顔料は人体
への毒性があることが認められ、その代替として黄金台
のごとく諸耐性とともに隠蔽性の優れた黄色顔料が要求
されている。

有機の黄色顔料としてィソィンドリノン顔料が知られて
おり、ィソィンドリノン顔料の製造法を特公昭３４一４
４８０、特公昭４３−８１０、椿公昭４３一２７４８１
等に示されている。これらの方法によって製造された粗
製顔料は、顔料の濃度、光沢、分散性、隠蔽性等の諸性
質が劣っているのでとうてい印刷インキ、塗料およびプ
ラスチックの着色剤等に使用できるものではない。また
従来、前記のような顔料の性状を向上させるために、硫
酸による溶解、再沈澱の方法およびニーダー等の機械的
摩砕による方法が行なわれているが、このような方法に
よってはィソィンドリノン顔料の性状を向上させること
はできなかつた。また、ィソィンドリノン顔料を親水性
有機溶剤の中で塩形成能力を有する塩基と反応させた後
、酸もし〈は水で加水分解し、改良ィソィンドリノン顔
料を製造する方法（特公昭４７−３９５６５）も公知で
ある。

しかしながらこの方法において製造した顔料は、その明
細書からも明らかなように極めて透明性がよく、従って
、隠蔽性が劣ることおよび多量の親水性有機溶剤を使用
するので、その回収作業が容易でないことは明らかであ
る。あるいはイソインドリノンをモノアルキルアミンも
しくはジアルキルアミンに溶解し、更に多量の水で希釈
してィソィソドリノンのアミン塩を析出させ、微細なサ
イズのィソィンドリノン顔料の製造法（特開昭５１−２
５５２６）も知られている。しかしながらこの方法にお
いては、顔料からアミンを完全除去することが容易でな
く、従って残存するアミンが経時により変色を引起こす
ことになり、顔料として色相不安定の原因となる。結局
、顔料として耐膜性の劣ったものとなる。本発明者等は
、黄鉛のごとく諸耐性とともに隠蔽・性の優れた黄色顔
料を製造することを目的として、種々の検討を重ねた結
果、隠蔽性および諸耐性が優れた顔料の処理方法を発明
した。

すなわち特公昭４７−３９５６５に記載されている親水
性有機溶剤を使用せずに、塩形成能力のある脂肪族ァミ
ンを用いて疎水性有機溶剤の存在下で塩を形成させ、酸
で加水分解すると驚くべきことに非常に鮮明な色相を有
しかつ非常に隠蔽性のある顔料が得られることを見し、
出した。

本発明によれば、１ーィミノーィソインドリンー３−オ
ンもしくは１，３−ジイミノーイソインドリン系顔料１
部に対して０．１〜３０部の造塩能を有する脂肪族アミ
ンと１〜３戊郡の疎水性有機溶剤を加えて損拝する。

該溶液に酸を加えるか、あるいは酸の中にこの溶液ある
いは塩スラリー液を加えると再び顔料が析出するので、
炉過して回収する。本発明によって濃度、光沢、隠蔽性
、耐膜性等の諸耐性が優れた顔料を得ることができるが
、特にこの顔料を塗料に使用した場合、色分かれを起し
にくく塗料の安定性が非常に優れている。又、この顔料
をプラスチックの着色剤として使用した場合には、非常
に有利であることを発見した。すなわち、ィソィンドリ
ノン顔料を含む有機顔料は一般にポリエチレン、ポリプ
ロピレンの着色剤として使用した場合には、成形時の寸
法安定性が非常に劣ることは、当業界では、一般に認め
られているが、本発明によって得られた顔料を使用する
と成形時の寸法安定性が非常に優れている。このことは
従来使用されていた黄鉛の代替として、寸法安定性の優
れた着色剤が求められていた当業界にとって、非常に望
ましいことであるといえる。本発明に使用される顔料は
従来公知の１−ィミノーイソインドリン−３−オンおよ
び１，３ージィミノーィソィンドリン系顔料であり、何
ら制限はない。

本発明に用いる塩形成能力のある脂肪族ァミンとしては
、第一級ァミン、第二級アミン、第三級ァミン等がある
。

第一級アミンとしては、モノヱチルアミンもｎープロピ
ルアミン、イソプロピルアミン「ｎ−ブチルアミン、イ
ソプチルアミン、ｎーアミルアミソ、ｎ−オクチルアミ
ン、シクロヘキシルアミン、エチレンジアミン、プロピ
レンジアミン、エタノールアミン、モノベンジルアミン
、ジメチルアミノブロピルアミン等がある。第二級アミ
ンとしては、ジェチルアミン、ジイソプロピルアミン、
ｎージブチルアミン、ジエタノールアミン、エチルモノ
エタノールアミソ、ピベリジン、ピロリジン等がある。
第三級アミンとしては、トリエチルアミン、ｎートリブ
チルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノー
ルアミン等がある。本発明に用いる疎水性有機溶剤とし
ては、トルェン、キシレン、その他のアルキルベンゼソ
あるいはニトロベンゼン、モノクロルベンゼン、０ージ
ク。

ルベンゼン、トリクロルベンゼン、その他塩素化芳香族
溶剤がある。本発明によれ‘よ、ィソィンドリノン顔料
１部を０．１〜３０部の造塩能を有する脂肪族ァミンに
加え、疎水性有機溶剤１〜３０部を加えて２０〜１５０
ｏｏで１〜２時間墳拝する。

所望の隠蔽性を有する顔料を得るためには、必ずしも熔
解する必要はない。第一級アミンを使用した場合には、
塩を形成して完全に溶解するが、第二級、第三級アミン
を使用した場合には、一部造塩して懸濁状となる。こう
して得られた顔料の造塩溶液を酸によって加水分解する
。本発明に用いる酸は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸等の
脂肪族カルボン酸が好ましいが、塩酸、硫酸等の無機酸
の水溶液を用いても所望の隠蔽性を有する鮮明な顔料を
得ることができる。本発明において酸を用いることによ
り、残存するァミソを中和し、後の工程での洗じように
より、顔料から完全に除去され、残存アミンによる色相
不安定の問題がない。造塩した顔料を加水分解して得ら
れる顔料の懸濁液を炉過し、メタノールで洗い、ついで
水洗して中性とし、乾燥する。この際分散剤として活性
剤を併用すると、より分散性のある顔料が得られる。こ
うして得られた顔料は、特公昭３４一４４８０によって
製造した顔料よりも、顔料の色彩がよく、純度もよく、
隠蔽性が大であり、分数性が優れている。さらに、本法
によって得られた顔料をキシレン等の有機溶剤に懸濁し
て、６０〜１４０ｏＣの範囲で数時間加熱すると、さら
に塗料等に使用したときの分散性が増大する。本発明に
よって得られた顔料は、比表面積３０〜５０め／夕を有
しており、１未処理の顔料に比べて、粒子の形状および
粒子径が均一であり、隠蔽性が増大していると同時に、
分散性、分散安定性が改良されている。本発明によって
得られた顔料は塗料、印刷インキ、プラスチックの着色
剤として非常に適している。塗料、印刷インキに使用し
た場合には、隠蔽性が優れているとともに、分散性、分
散安定性が非常に優れている。またプラスチックの着色
剤として用いたときには、特にポリオレフィンの着色剤
として使用した場合に成形時の寸法安定性が非常によい
。次に実施例によって本発明を詳細に説明する。

実施例 １ビス−（４，５，６，７−テトラクロロイソ
ドリン−１−オン−３−イリデン）−１−メチル−フェ
ニレンジアミン（２，６）（特公昭３４−４４８８の実
施例１によって合成）の５０夕をｎープロピルアミン５
０のこ加えて雌拝して溶解し、ついでメタキシン５００
９を加える。

この溶液を４０〜５０ｏＣに保ちつつ、氷酢酸７Ｍをゆ
っくりと加え顔料を析出させる。炉過してメタノールで
洗いついで水洗して中性とし乾燥する、ＢＥＴ法による
比表面積を測定すると４０わ／夕であった。得られた顔
料を用いてメラミンーアルキド系樹脂によって作った塗
料の塗腰は、本発明の処理を施さない顔料を用いた塗料
の塗膜と比較するとより鮮明な色相を有し、隠蔽性、濃
度が優れていた。本実施例による塗料の塗膜は非常に耐
候性が優れており、長時間の暴露においても変色は全く
認められなかった。本実施例に於て、ｎ−プロピルアミ
ンのかわりにイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、
エタノールアミン、エチレンジアミン、シクロヘキシル
アミン、ピベリジン、モノベンジルアミン、ｎ−オクチ
ルァミンを使用しても同様な優れた顔料力乳得られる。
本実施例で得られる顔料は、処理する前の顔料に比べて
いずれも赤味の強い色相を有していた。

実施例 ２ビス−（４，５，６，７ーテトラクロロイソ
インドリンー１ーオン−３ーイリデン）−フエニレンジ
ァミンー（１，４）（特公昭３４−４４８８の実施例に
よって合成）の５０夕をジェチルアミン５０夕に加え、
ついでメタキシレン５０夕を加えて４０〜５０３０で１
時間燈拝し、２０〜３０℃に保ちつつ氷酢酸６０夕をゆ
っくり加え顔料を析出させる。

炉過して、メタノールで洗いついで中性まで水洗し乾燥
する。ＢＥＴ法による比表面積を測定すると４３〆ノタ
であった。得られた顔料は、実施例１で得られる顔料と
図様に優れた顔料であった。特にポリエチレンの着色剤
として用いた場合、寸法、安定性が非常に優れていた。
本実施例に於てジェチルアミンのかわりにジプロピルア
ミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン、ｎ−ジ
ブチルアミンを用いた場合も同様に優れた一顔料が得ら
れた。

実施例 ３ ビス−（４，６，６，７−テトラクロロイソインドリン
−１ーオン−３−イリデン）−１−メチルーフエニレン
ジアミン（２，６）の５０夕をピベリジン５０夕および
モノクロルベンゼン５００夕に加えて損拝して溶解し、
この溶液に５０％酢酸水溶液１２０夕を３０〜４０００
に保ちつつ加える。

炉遇して、メタノールで洗い、ついで中性まで水洗し乾
燥する。この方法で得られる顔料は、アクリル樹脂系ラ
ッカーに使用した場合、極めて隠蔽性の大きい赤味黄色
の塗料が得られる。本実施例に於てピべリジンの溶液を
５０％酢酸水溶液１２０のこ３０〜４０００に保ちつつ
注いで析出させた顔料は、ＢＥＴ法による比表面積を測
定すると５０わ／夕で、アルキドーメラミン系塗料では
、分散安定性が極めてよく、濃度が高かった。処理する
前の顔料を用いた塗料よりも赤味の強い色相を有してい
た。又、酢酸のかわりに１０％塩酸３０夕を使用した場
合には、赤味の強い黄色顔料が得られた。本実施例に於
てピベリジンのかわりにｎープロピルアミン、エタノー
ルアミン、ｎ−ブチルアミンを使用した場合も同機に赤
味の強い濃度のある顔料が得られた。

実施例 ４〜２０ 実施例２のかわりに下記一般構造を有する表１に示した
顔料を同量使用し、実施例２と同様に処理すると、表１
に示した色調を有する品位の優れた顔料が得られる。

得られた顔料は、いずれも隠蔽性等に優れていた。顔料
の一般構造 表１ 実施例 ２１ ビス−（４，５，６，７ーテトラクロロイソインドリン
−１ーオン−３−イリデン）−１ーメチルーフェレンジ
アミン−（２，６）の５０夕をジメチルアミノプロピル
アミン２０のこ加えて鷹拝し、ついで０−ジクロルベン
ゼン５００夕を加える。

１２０〜１３０ｑｏで１〜２時間櫨拝し、冷却して２０
〜３０ｑｏに保ちつつギ酸５０夕をゆっくりと加え顔料
を析出させる。

炉過してメタノールで洗いついで水洗して中性とし乾燥
する。ＢＥＴ法による比表面積を測定すると３５の／夕
であった。この方法によって得られた顔料は、高密度ポ
ＩＪエチレンの着色剤として使用した場合、寸法安定性
が非常に優れていた。又、処理する前の顔料に比べて赤
味の強い色相を有していた。本実施例においてジメチル
アミノプロピルアミンのかわりにジエチルアミノプロピ
ルアミン、シクロヘキシルアミン、トリエタノールアミ
ン、ジエチレントリアミン、エチルモノェタノールアミ
ン、ｎ−ジブチルアミンを使用した場合も高密度ポリエ
チレンの着色剤として使用した場合、寸法安定性が非常
に優れている。実施例 ２２ビスー（４，５，６，７−
テトラクロロイソインドリン−１−オンー３ーイリデン
）−フエニレンジアミン（１，４）の５０夕をｎープチ
ルアミン５のこ加え、ついでメタキシレン３００夕を加
えて７０〜８０午０で１〜２時間櫨拝する。

この懸濁液にプロピオン酸２０夕を７０〜８０午０に保
ちつつ滴下して加水分解する。析出した顔料を炉過して
メタノールで洗って水洗して中性とし乾燥する。この方
法で得られた顔料は、ＢＥＴ法による比表面積を測定す
ると２〆／夕であった。得られた顔料は、赤味の強い色
相を有し、アルキドーメラミン樹脂塗料にした場合、非
常に隠蔽力がありかつグロスのある塗膜を形成する。本
実施例において、ｎ−ブチルアミンのかわりにｎープロ
ピルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミンを
使用した場合も同様の結果を与える。実施例 ２，３ ビス−（４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン
−１−オンー３ーイリデン）‐１ーメチルーフエニレン
ジアミン（２，６）の５０夕をエチレンジアミン５０夕
に加え、ついでクメン５００夕を加えて１００〜１１０
℃で１時間蝿拝する。

この溶液を冷却して３０〜４０℃に保ちつつ９５％硫酸
水溶液５００夕をゆっくりと薄下する。析出した顔料を
炉過して、メタノールで洗い、ついで中性まで水洗し乾
燥する。この方法で得られる顔料は、ＢＥＴ法による比
表面積を測定すると４９で／夕であった。この方法で得
られる顔料は、アクリル樹脂ラッカーに辰色すると極め
て隠蔽性が大きく、濃度のある塗料が得られる。処理す
る前の顔料に比べると赤味の強い色相を有していた。実
施例 ２４ １，３ービスー（２，４ージクロロフエニルアミノ−１
）一４，５，６，７テトラクロロイソインドリン５０夕
（特公昭４３−８１０の方法によって合成、ＢＥＴ法に
よる比表面積測定の結果（２８のノタ）を実施例１と同
様の処理をほどこすと、比表面積が４５〆／夕の顔料が
得られる。

本顔料をアクリル樹脂系ラッカーに辰色すると、極めて
隠蔽性が大きい黄色塗料が得られる。本実施例によって
処理した顔料は、処理する前の顔料に比べて、分散性、
隠蔽性、分散安定性等の点で優れている。参考例 １高
密度ポリエチレン（三井石油化学（株）製ハイゼツクス
２２０８一Ｊ）もしくはポリプロピレン（三菱油化（株
）製ノーブレンＢＣ−８）を各種顔料と各々ブレンドし
たサンプルを射出成形機ＩＳ８０Ａ（東芝機械製）を用
いて成形温度２６０℃、シリンダーＣ，，Ｃ２，Ｃ３そ
れぞれ、２３０℃、２４０℃、２５０℃、金型５０ｏｏ
、射出圧力８０ｋ９／沸くゲージ圧）の条件で成形した
。

樹脂を射出して図面に示すごとき、ィンジェクションプ
レートを生じる金型を用い、成形１週間後に収縮率を測
定した結果を各々表２（ポリエチレン）、表３（ポリプ
ロピレン）に示す。収縮率の測定 成形１週間後のィンジェクションプレートの収縮を測定
する。

測定は、図面の４（１２仇豚）、５（６０豚）に相当す
る部分の長さを測る。４は流れ方向、５は流れに直角な
方向、４，５相当部分の測定値を夫々ＬＡ，ＬＢ（単位
側）、又収縮率を夫々ＳんＳＢとすると、ＳＡ＝三帯三
×１００（％） ｓＢ二竿聖刈ｏ（％） 収縮比＝飴 表２ 表３ ただし「顔料混入量はポリエチレンもしくはポリプロピ
レン１０の重量部に対する顔料の混入重量％を示す。

表２、表３から無機顔料を用いた場合には、未着色のポ
リエチレンもしくはポリプロピレンとほぼ同等の収縮率
を示しているが、実施例１、実施例２、実施例２１に用
いたもとの顔料の場合には、流れ方向４の収縮が大きく
なり、寸法精度に劣るが、実施例１、実施例２、実施例
２１によって得られた本発明に係わる顔料を使用すると
、未着色の場合および無機顔料を使用した場合とほぼ同
等に寸法精度が優れていることがわかる。

図面の簡単な説暁 図面は収縮率の測定を行うためのィンジェクシヨンプレ
ートを示す。

図中 符号、１……インジェクションプレート、２…・
・・測定のための凸部（０．５柵）、３……ゲート部、
４・・・・・・流れ方向の測定部、５・・・・・・流れ
に直角な方向の測定部。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ １−イミノ−イソインドリン−３−オンもしくは１
   ，３−ジイミノ−イソインドリン系顔料を、該顔料と塩
   形成能力を有する脂肪族アミンと疎水性有機溶剤の存在
   下に分散もしくは溶解し、酸により加水分解することを
   特徴とするイソインドリノン顔料の処理方法。 ２ イソインドリノン顔料としてビス−（４，５，３，
   ７−テトラクロロイソインドリン−１−オン−３−イリ
   デン）−フエニレンジアミン（１，４）を用いる特許請
   求の範囲第１項記載の処理方法。 ３ イソインドリノン顔料としてビス−（４，５，６，
   ７−テトラクロロ−イソインドリン−１−オン−３−イ
   リデン）−１−メチル−フエニレンジアミン（２，６）
   を用いる特許請求の範囲第１項記載の処理方法。