JPS6036545A - 透明性，防滴性にすぐれた農業用フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は保温性、透明性、耐摩擦強度が改良され、かつ
防滴持続性にすぐれたオレフィン系樹脂を主体とする農
業用フィルムに関する。 さらに詳しくは、オレフィン系樹脂囚１００重里部に対
し、５ｉｎ２と周期律表■、■、■族に属する金属元素
の酸化物から選ばれる金属酸化物１種もしくは２種以上
とから成る複合酸化物Φ）２〜２５重爪部配合してなる
組成物であって、該オレフィン系樹脂の屈折率ｎＡと該
複合酸化物の屈折率ｒＩＢの比ｎ　Ａ／　ｎ　Ｂが０．
９９以上１．０２以下の範囲である組成物を製膜しでな
るオレフィン系樹脂フィルム単独又はこれを−宿成要素
とし、その内外面にアイオノマー樹脂（Ｃ１およびオレ
フィン系樹脂Ｑ）の群から選ばれる少なくとも１種の樹
脂層が設けられた積層フィルムに、１２〜２２個の炭素
原子を有するヒドロキシ脂肪ｅのソルビタン−グリセリ
ン混合ポリオールエステルと１２〜２２個の炭素原子を
有する脂肪酸のソルビタンエステル、同グリ−セリンエ
ステルまたはそれらに０．５〜５モルのエチレンオキサ
イドまたはプロピレンオキサイド付加物の１種または２
種以上の混合物とを０．５〜５重量％含有させてなる可
視光線に対しては実質的に透明で、赤外線に対しては実
質的に不透明となるように構成された防滴持続性にすぐ
れた農業用フィルムに関する。 従来、農業用ハウス、トンネルハウス等の温室栽培に用
いられる温室被覆材としてはポリ塩化ビニルフィルム、
ポリエチレンフィルムやエチレン−酢酸ビニル共重合体
フィルム等のポリオレフィン系樹脂フィルムが主として
使用されている。これらのうちポリ塩化ビニルフィルム
は保温性、透明性、強靭性、耐久性等にすぐれているの
で近年までこの分野で多用されてきた、しかしながら、
ポリ塩化ビニルフィルムは使用中にフィルム中に含まれ
る可塑剤がフィルム表面にブリードする影粉で塵埃が吸
着して光線透過性が著しく損なわれハウス内の温度上昇
を妨げるという欠点があると共に使用後焼却処理をする
と塩酸ガスが発生するため廃棄処理がむづかしいという
問題がある。 さらに低温では柔軟性を失い、耐衝撃性が不良になるの
で寒冷地での使用に耐えないという問題もある。 一万、オレフィン系樹脂フィルムはフィルム中に可塑剤
を含まず、化学的摺造も安定しているため、長期の使用
中に光線透過性はほとんど変らないし、焼却しても有害
ガスの発生がない点ではポリ塩化ビニルフィルムよりす
ぐれているが、このフィルムはポリ塩化ビニルフィル！
、に比べて保温性については劣っている。そのためオレ
フィン系樹脂フィルムは前記光線透過性が持続する長所
をもちながらも、従来あまりハウス被覆用フィルムとし
て利用されなかったものである。 また、オレフィン系樹脂のうちでもエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体フィルムは透明性、柔軟性、耐寒性等の利点
が認められ近年農業用被覆資材として注目されているが
、保温性がポリ塩化ビニルに比べ劣るという上述した問
題点のほか齋こ摩擦強度が劣るという問題もあり具体的
にはパイプハウスのパイプ部やマイカ−線押え部で被覆
資材を換気のため開閉する際や風にあおられた時に摩擦
されフィルムが破損するという問題がある。 本発明者らは、上述のようｉ（オレフィン系樹脂ζこお
ける農業用フィルムとしての問題点を除去し）、保温性
、平行光線透過性、耐摩擦性にすぐれた農業用フィルム
として、オレフィン系樹脂の屈折率とほぼ等しい屈折率
を有するシリカを含む複合酸化物の粉末を添加した組成
物から成るフィルムの内外面にアイオノマーｔｉ７ｔ　
脂およびオレフィン系樹脂の群から選ばれる少くとも１
種の樹脂層を設けることを特徴とする農業用Ｗ　合複層
フィルン・をすでに完成させた（特開昭５６　８４９５
５号）。 しかしながら、農業用フィルムのそなえるべき性能とし
ては、透明性、保温性、耐摩擦特性にすぐれることとな
らＡ２で、防滴性が良好であることが要求されるが、上
述のようなオレフィン系樹脂にシリカを含む複合酸化物
を添加した組成物から成るフィルムの内外面にアイオノ
マー精ＩＩ′１斤やオレ７ノッ系媚１斤へ−どθ）点ロ
階局ル鈴しオた複合複層タイプのフィルムに対するすぐ
れた防滴処方は、通常知られているカ７ノ

【では困難で
あった。 すなわち、従来よりフィルムに防滴性を付４ｊする方法
としては散状の防滴剤または防滴剤を含有する溶液を塗
布する方法、あるいは防滴剤を練り込む方法が採用され
ている。 塗布する方法では、ポリ第１ノフイン系樹１屑など疎水
性８成樹１１１１表面に防滴剤を塗布し親水性を付与す
るものであるが、短期間の１１１滴性にはすぐれるもの
の、防滴剤が水滴によって経時的に洗い流され長期持続
性が不充分なへのしが得られていない。 また、防滴剤を練り込む万７ノ二においては、練り込ま
れた防滴剤が樹脂表面へ移行（以下ブリードアウトと呼
ぶ）することによって防滴性を発現させるものであるが
、かような防滴剤のブリードアウトはフィルムの”！’
Ｊ：、　！　：１：　程あるいはフィルムの使用中に適
度に起こることが要求される。 しかし、防滴剤のブリードアウトが過度に起こるとフィ
ルムにベタツキを生じたりブリード物の目化現象によっ
て透明性が低下した白っぽいフィルムとなるなどの問題
を生じ、またブリードアウトの程度が低いと充分な防滴
性を示さない。さらに、使用中に適度にブリードアウト
Ｉノないと防滴剤が水滴にまっで洗い流されたあとは短
ル」間に防滴性を失ない、長期持続性は期待できない。 いままでに、ポリオレフィン系樹脂に脂肪酸ソルビタン
エステルや脂肪酸グリセリンまたこれらのエチレンオキ
サイド付加物などを練り込んでフィルム化し疎水性のポ
リオレフィンに防滴性をイ」与する方法はよく知られて
いる。 しかしながら、これら防滴剤はブリードアウトが著しく
、フィルムにベタツキを生じたり、ブリード物の白化に
よりフィルムの透明性を著しく　１（ｔｌ害するなどの
問題を包含しているのが現状であり、未だブリードアウ
トが適度にコントロールされた満足すべき防滴処方が得
られていない。 さらに、ニー述のような複合複層フィルトにおいては、
添加した防滴剤がソリ力を含む複合酸化物によって吸着
されたり、内外面に設けた樹脂層と中間に設けた複合酸
化物を添加した樹脂層よりなる複層描造の影響などによ
って、防滴剤のブリードアウトの挙動は単一の）７ｆル
ムのそれからは予測できない複雑ｌ（２Ａ動全示すため
、防滴剤添加によるブリード白化抑制とすぐれた防滴持
続性を両立させｔ″、Ｉるμｊ滴処方を見い出すことは
相当用ＬＢ：なものであった。 本発明はこれらの問題点を・解決ずへく鋭意研死した結
果、ポリオレフィンに特定の非イオン牲界面活性剤を組
み合わせで練り込み添加することにより、フィルム表面
へのＪｉ！’Ｅなブリードアウトと長期持続性にすぐれ
た防滴性を与え、かつ′北＜べきことにブリードアウト
によってたいていの防滴剤が白化するというブリード白
化現象を抑制しうるということを見い出し、本発明に到
達したものである。 すなわち、本発明はオレフィン系樹脂１４）　１１００
Ｎ部に対し、５ｉｎ２と周期律表１ｔ、ｍまたは■族に
属する金属元素の酸化物から選ばれる金属酸化物１種も
しくは２種以上とから成る複合酸化物中）２〜２５重景
部配合してなる組成物であって、該オレフィン系樹脂の
屈折率ｎＡ　と該複合酸化物の屈折率ｎＢの比ｎ　Ａ／
　ｎ　ｎが０．９９以上１．０２以下の範囲である組成
物を製膜してなるオレフィン系樹脂フィルム単独又はこ
れを−構成要素とし、その内外面にアイオノマー樹脂（
Ｑおよびオレフィン系樹脂の）の群から選ばれる少なく
とも１種の樹脂層が設けられた積層フィルムに、１２〜
２２個の炭素原子を有するヒドロキシ脂肪酸のソルビタ
ン−グリセリン混合ポリオールエステルと１２〜２２個
の炭素原子を有する脂肪酸のソルビタンエステル、同グ
リセリンエステルまたはそれらに０．５〜５モルのエチ
レンオキサイドまたはプロピレンオキサイド付加物の１
種または２種以上の混合物とを０．５〜５重爪％含有さ
せてなる可視光線に対しては実質的に透明で、赤外線に
対しては実質的に不透明となるように構成された防滴持
続性にすぐれた農業用フィルムに関するものである。 以下本発明をさらに詳細に説明する。 本発明において中間層に使用されるオレフィン系樹脂と
しては、α−オレフィンの単独重合体、α−オレフィン
を主成分とする異種単量体との共重合体であり、例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン
共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−４−
メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、
エチレン−アクリル酸共重合体等が挙げられる。これら
のうち、密度が０．９１０〜０．９８５の低密度ポリエ
チレンやエチレン−α−オレフィン共重合体および酢酸
ビニル含有量が３０重１％以下のエチレン−酢酸ビニル
共重合体が透明性や耐候性の価格の点から農業用フィル
ムとして好ましい。 さらに酢酸ビニル含有量が５重爪％以上２５重量％以下
のエチレン−酢酸ビニル共重合体はこれらのうちでも特
に透明性、柔軟性、耐候性等の点でより好ましい。 本発明において内外層に使用されるオレフィン系樹脂も
上述した中間層に使用されるオレフィン系樹脂と同じ範
ちゅうに属するが、これらのうちでも特に耐摩擦特性の
良好な樹脂が好ましい。本発明者らが鋭意検討した知見
によると、ハウス被覆質材はハウス骨材（例えば鉄パイ
プ、竹等）及び骨材間のフィルムを安定させる目的で使
用される押えひも（通常マイカ−線と呼ばれる）等の部
分で換気のｔコめの裾の開閉や風によるフ、イルムの振
動等により摩擦され摩擦による樹脂の発熱及び摩耗さら
には太陽光によるフィルムの加熱も加わ・〕で劣化し破
損に至るのである。従って、内外層に使用されるオレフ
ィン系樹脂と（７ては耐熱性、耐摩耗性が良好で摩擦発
熱の少ないものが好ましく、例丸ばポリエチレンの場合
、密度が０．９１０ｙ／ｆｆ１以上０．９８５Ｑ／ｄ以
下でメルトインデックスが０．１ｙ／ｉ。 分以上４ｙ／１０分以下のポリエチレンもしくはエチレ
ン−αオレフイン共−ｉ７′ｊ合体が好ましい。 密度が０．９１０！／ａｄ以下では耐熱性の点で好まし
くなく、密度が０．９８５５７　、／′ｃか１以上では
透明性の点で好ましくすく、メルトインデックスが０．
１ｙ／ｉ０分以下では加工性の点で好ましくな（４ｆ／
１０分以−［ではｊ９擦持性や強度の点で好ましくない
。これＩ’、　、；）ｉ”リエブーレンの製造法には特
に限定はないが、１龜圧法１！リエチレンよりは中低圧
法で製造されるエチ１／ンーαオレフィン共重合体の方
が帽熱Ｖ］：、耐久性の点で好ましい。 また、エチμ／・−酢酸ビニルＪいｔ′ｉ合体の場合、
酢酸ビニル含有量が２０重風％以下、より好ま１、＜ハ
１ｏｆｆｉｆｆ１％以下でメルトインデックスが０．１
ｆＩ／１０分以上３　ｇ／ｌ　０分、より好ましくは０
．１ｙ／ｉ０分以１＝１．５！ｉ’／１０分以下のもの
が好ましい。酢酸ビニル含有ｒ′＋（が２０重垣％以り
では耐熱性の点で打上しくなく、メルトインデックスが
０．１Ｆ／１０分以Ｆでは加工性の点て、：Ｍ、／１０
分以上では摩擦特性や強度の点で好ま１ツくない。 また、エチレン−アクリル酸共重合体の場合、アクリル
酸含有ｍ３ｏｚｍ％以下、より好ましくは２５重量％以
下のものが好ましい。 本発明において内外層に使用されるアイオノマー樹脂は
α−オレフィンとσ、β−不飽和カルボン酸共重合体の
金属イオン架橋構造を有する樹脂で、通常α−オレフィ
ンとしてはエチレンを、α、β−不飽和カルボン酸とし
てはメタアクリル酸を用い、メタアクリル酸の割合が１
〜５モル％の共重合体で、金属イオンとしては、十干十 Ｎａ、Ｚｎ　を用いたものが例えばデュポン社より商品
名ザーリンとして販売されているものである。本発明に
好ましく使用されるものは密度が０．９８５　ｆ　／ｌ
ｒｉ以上０．９’７５　ｆ　／　ｃｔｄ以下、メルトイ
ンデックス０．５ｙ／ｉ０分以上’１９／１０分以下の
ものが好ましく、金属イオンは＋十干 Ｎａ、Ｚｎ　タイプのものが好ましい。 Ｊ−述した樹脂群のうち特にアイオノマー樹脂、エチレ
ン−アクリル酸共重合体が耐摩擦特性が特にすぐれ本発
明に好適である。 本発明において使用されるＳ　１ｌＪ２と周期律表■。 ｍ、ｙ族に属する金属元素の酸化物から選ばれる金属酸
化物１欅もしくは２１重以−ヒとから成る複合酸化物と
は、一般式 ％式％（ （ 等で表わされ、ここでＭ、■は周期律表ｎ、ｍ。 ■族に属する金属元素を表わし、ａ、γは整数ｌもしく
は２を表わし、β、δは整数１もしくは２も（７くは３
を表わし、１１は零もしくは正の数を衣わし、ｘ、ｙ、
ｚは本発明の主旨に従って、該複合酸化物の屈折率が４
レフイン系樹脂の屈折率と４１及的近接しうるような値
になるようＩこ決定される正の数を表わす。さらに本発
明の主旨を損゛なわない眠り （Ｓ　１ｏ２）Ｘ＊　（Ｍ’　ａ（Ｊβ）、　１＋　（
Ｍ２ａＯβ）ｙ２−＝＝＝　（Ｍ”ａＵｐ　励。 ｚｌＢ、２Ｕの一般式を有するものでもよく、さらには
少量の他の金属酸化物等の不純物を含んでもよい。 上述し１こような金属元素の例としては例えばＢ　、　
ＩＪ（：！　、　Ｍ、ｇ　、　Ｃａ　、　Ｊ３ａ　、　
Ａｔ　、　Ｚｎ　、　ＴＩ　、　Ｚｒ　。 Ｐｂ　、　８ｎ等が挙げられる。 これらのうち持ニＡ／７．　Ｔｉ　、Ｍｇ、　Ｃａ等が
屈折率コン１−ロールや価格の点から好ＥＥ　［、イ。 一般に本発明で使用するオレフィン系樹脂の屈折率は１
．４８〜１．５２の間にあるが、この屈折率にｔ］Ｊ及
的等しい屈折率を与える該複合酸化物のｉｍ成を例示す
ると、例えばアルミニウムシリ′）′−ｌ−の局、′（
は一般式 ％式％ ここでＸ、ｙはｏ、ａ５ｓＸ−＜ｔより好ま（）くは　
−− ０，１≦ｙ≦（＋、　４．３ Ｘ の条件を１１；Ｉ−す正（〕）数であり、Ｄは零もしく
は正の数を表わす。 まｔこナタニウムシリケ−１−の場合には、一般式 ％式％） ここでｘ、ｙは０．（＋１≦Ｌ≦０．３４より好まし見 くは ０、０５　＜　’−ζ０．１８ −　λ　〜− の条件）ｅｄ５’ｔｈ　ｆ　ｊＥの数であり、ｒｉ　ｊ
；ｊ　”？？６１ノ＜は正の数ｌ・衣わす。 また、マグネシラノ、シリケー１−の場合には、一般式 ％式％ より好まじくは０，１り二３０ン（３ ’−’−ｘ　−− の条件を満す正の数であり、ｎは零も（７くは１１モの
数を表わす。 また、カルシウムシリケ−１・の場合には一般式 ％式％ より好ましくは０．０８≦又≦０．２１の条件を、Ｈｉ
、ｉｊす正の数であり、１１は零もしくは市の数を表わ
す。 これらの例示は限定的な意味をもつものではなく、例え
ば不純物を少爪含むような複合酸化物をも包含するもの
である。 具体的には本発明の実施に当って使用するオレフィン系
ｇ脂の屈折率を２５℃、相対湿度６５％の条件下でＤ（
Ｎａ）線を用いて測定したｎＡに対してシリカを含む複
合酸化物の屈折率ｎＢが０．９９≦ｎＡ／ｎＢ≦１．０
２より好ましくは０．９９５≦ｎ　Ａ／１１　Ｂ≦１．
０１の範囲に入るように該シリカを含む複合酸化物の組
成を決定する。 ｒｉ　Ａ／ｎｎ比が上述の範囲をはずれると得られるフ
ィルムの平行光線透過率が低下するので好ましくない。 まｊコこれらのシリカを含む複合酸化物におい”Ｃ無水
のａ含酸化物は加工性の点がら含水複合酸化物ゲル」；
り好ましいが、本発明の主旨である保温性の改良効果の
点からは含水複合酸化物ゲルの方が好ましい。特に水を
多量に吸着する能力を有するもの程好ましく、２５℃、
相対湿度６５％での吸着水分が１０．ｉｉ％以上より好
ましくは２０重泉％以上を有するものが特に好よしい。 これは、シリカを含む複合酸化物そのものの赤外線不透
過能に加えて水のもつ赤外線不透過能の相乗効果により
保温性改良効果が畠められるものと考えられる。さらに
水吸着能力を有するものは得られるフィルムに水滴防止
効果が現出するとともに、通常農業用フィルン・に用い
られる無滴剤、湿副剤を用いｆ、：　、ｔＪ）合にはこ
れらが吸着され徐々に放出される１こめ、その効果の持
続性にすぐれるという利点も持っている。 かような理由から無水視舎酸化物よりも含水複合酸化物
ゲルの方が一般には好ましいが、フィルム加工時のトラ
ブル防１−にや、目的とする保温性改良レベルに応じて
木精明憂こＩＪいずれも使用可能である。 さらにかようなシリカを含む複合酸化物は使用に際し、
細かく粉砕されでいることが必要であり、その平均粒径
か２０μ以下であることが好ましく、１０μ以下でＪ）
ることがより好ましい。 平均粒径が該範囲を越えるとｔｌすられるフィルムの物
性を低下させるので好ましくない。 また該シリカを含む複合酸化物のオレフィン系樹脂への
配合割合は使用する複合酸化物の種類ｌこよっても異な
るが一般にオレフィン系樹脂１００重量部に対し２〜２
５重凰部が好まｌノ＜、３〜１５重量部がより好ましい
。 該配合物の配合量が２重量部未満では得られるフィルン
・の保温性の改良効果があまり認められず、また配合量
が２５Ｎ爪部を越えると得られるフィルムの強度が低下
するので好ましくない。 本発明において用いる防滴剤は１２〜２２個の炭素原子
を有するヒドロキシ脂肪酸のソルビタン−グリセリン混
合ポリオールエステルと１２〜２２個の炭素原子を有す
る脂肪酸のソルビタンエステル、同グリセリンエステル
またはそれらに０．５〜５モルのエチレンオキサイドま
ｔ：はプロピレンオキサイド付加物の１種または２１１
以ト０月昆合物を用いる。 １２〜２２個の炭素原子を有するヒドロキシｆｌｉｔ　
Ｕｊ　１１１のソルビタン−グリセリン混合ポリオール
エステルはそのもの単品をポリオレフィン樹脂−こ添加
してもほとんど防滴性が発現されないもので、その製造
は、ソルビタンおよびグリセリン混合物中にヒドロキシ
脂肪酸を用いて、一般に知られでいるエステル化反応で
得ることができる。 本発明の防滴剤は」二記の１２〜２２個の炭素原子を有
するヒドロキシ脂肪酸のソルビタンーグリャリン混合ポ
リオールＪステル（以下防滴剤Ａと称する）と１２〜２
２個の炭素原子を有する脂肪酸のソルビタンエステル、
同グリセリンエステルまたはそれらに０．５〜５モルの
エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド付加物
の１種または２種以上（以［ζ防滴剤Ｉ３と称する）を
混合して用いろことが特徴である。 これらの防滴剤混合物の添加量はポリオレフィン樹脂に
対して０．５〜５重八％へあることが必要である。０．
５重ｉ１１％未綿であると防滴「Ｌが発現し難く、また
５重量％を越えるとポリオレフィン樹脂ｌ脂への練込み
が困難になるとがフィルム強度低下を引き起す。 本発明で用いられろ防滴剤Ａと防滴剤Ｂの混合比率は重
量比でＡ／Ｂ＝９５１５〜５／９５が好まＬ　＜、ＡＩ
Ｄ　＝　７０／３０〜４０／６０がより好ま［）い。 防滴剤Ａと防滴剤１３の混合比率Ａ／Ｂ＝９５１５より
防滴剤Ａが多くなるとフィルム面の防滴性が発現し難く
、−万、Ａ／Ｂ＝５／９５より防滴剤Ａが少ηＣいとフ
ィル人表面への防滴剤のブリードアウトがひどくなりそ
れに起因してフィルムの透明性が極端に悪化することや
印刷性が不良になるなど好ま［７くない。 なお、防滴剤を添加しｊ：フィルムを農業用液’Ｊｔ材
に用いる場合、しばしばハウス内やトンネル内において
薯の発生がみられ、それが栽培作物に対して病害発生の
原因となったり、早朝のＥ（４Ｊ’　ｆＲを減少さぜる
４Ｃど、霧の発生が好ましくｆ、ｒいとの指ｌＧ名が一
部の農家などから出ているが、そのようｆ、（’ｌ内発
生防止をも必要とする場合には、特に防滴剤Ａと防滴剤
Ｂのなかでもエチレンオキサイド伺加物、またはプロピ
レンオキサイド付加物との組合せが効果的である。 さらに本発明には必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収
剤、滑剤、抗ブロツキング剤などを適宜使用することが
可能でＪ）’）、その他、必要に応じて帯電防止剤、顔
料、無供充Ｊ、ｊ′１剤、発泡剤、防カビ剤などが使用
されることはいうまでもない。 本発明の実施の方法はオレフィン系樹脂とシリカを含む
複合酸化物粉末およびＶｊ滴剤とをロール型またはバン
バリー型の７昆合（（（あるいは押出機などで混合もし
くは混練するといった通７ｒ３の方法で混入し、次いで
例えばインフレーション加工、カレンダー加工、Ｔタイ
加下等の通７；イの成形加工方法でフィルム状に成３１
′ユする。通常フィルム加工は１３０〜２５０℃の加工
温度で行なわれるので、本発明に使用するシリカ・ｒ含
む複合酸化物のうち、含水複ｒ（酸化物についでは、こ
の温度域における吸着水ケ脱１’ｌＥするｊこめ、加工
温度程度の温度で吸着水をとりのぞくための予備乾燥が
必要である。 かかる複合酸化物を含む」１／フイン糸樹脂がら抵るフ
ィルムの内外面にアイオノマー樹脂おまひ掲゛レフイン
系樹脂の群から選ばれる少くともｌ　ＪＭｉのも）」脂
□Ｉ’；４　）を設ける方法としては、そわぞれのンイ
ルムト形成してドライタεネート、ヒートラミネート 方法、復貧酸化物を営むオレフィン系樹脂フ，ｆルムに
ア・イオノマー樹脂および４レフイン系樹脂のｊｌｆか
ら選ばれる少くとも１種の桓１脂を押出フミネー１−す
る方法、多層押出法により積層フィルムｉ：　ｒ「ａ時
に成形する方法等既存の技術を用いれはＪ：　＜　、Ｖ
ｍに多層押出法により成形する方法が成ルの′８易さ、
得られるフィルムの瞬間接右ｔｊ二、透明１’Ｊｌ，：
Ｊスト等の点で好よ（）い。さらにＥＡ条ハ」途では広
１−ＩＪフィルムが好まれるので多１−・インフレ加工
法が望ましい。なお、内Ｊｒ４と外層を異極の樹脂とし
てもまいが押出機費用等から乞えりと通常の目Ｉノ’ゴ
には同種樹脂で十分である。 ｒ．Ｌ　ｆコかかる複合酸化物を含むオレフィン系樹脂
力〉らなイ，フィルム（中間層）と内外面に設ける樹脂
（内夕ＩＪｍ）の厚さは最終用途、目的に応じで決定さ
れるので一概に規定されないが、中間層は要求される保
温性のレベル・や複合酸化物の樹脂への配合側台にもよ
るか、ス１■γ「曾は８０ミクロンから２００ミクロン
程度で１−分であり、内外ｌ―は中間層の外部へイスを
低トさせるレベルと岨摩擦性か発現される厚みでに＜通
常は１０んクロンから２０ミクロン程度で十分である。 以上のようにしで得られるノイルム中には、中間層にシ
リカを含む複合酸化物の分散をまり良好１こするために
、適当な分散剤を本発明の組成物に対して０．２〜２爪
以部添加して用いることも有効であり、中間層、内外層
ともにまｊ．：適当な安定剤、紫外線吸収ηｊｌ，４＋
）電防止剤などを適宜混入することも有効である。 本発明によって得られｆこ第１ノフイン系樹脂フイルム
は、温室、ハウス等の彼握用フィルン・として用いた場
合、保温性に関（ッては従来技術に比べ著しい改良効果
が見られ、ポリ現記ビニルのフィルムに比肩しうる程度
に優れｔこ性能を有するとともｌこ、平行光線透過性も
ポリ塩化ビニルと同等である上、経時変化はむしろポリ
塩化ビニルフィルムよりも良好であり、またオレフィン
系樹脂に無機フィラー類を添加して保温性を改良しよう
とする技術に比べ平行光線透過性は著しく良好であり、
かかる防滴剤のブリード白化を生じないｔ．：めフィル
ムの透明性をそこなうことなく、かつ、防滴持続性にす
ぐれた特性を有する。 また、耐摩擦強度や強じん性についても著しく良好でポ
リ塩化ビニルフィルムと同等であり、農業用フィルムと
してきわめて有用である。 次に実施例をあげて本発明を説明するが、これら実施例
は単に例示的なものであって、これらに限定されるもの
ではない。実施例および比較例に示した保温性の測定は
断熱材でつくった約８０ｃｍ立方の箱の１つの面に試料
を設けた保温性測定装＠を用いて、箱内に挿入した１０
０°Ｃの加熱ブロックによる装置内の温度変化をサーミ
スターにて測定した。標準試料のカラス板（約２　ｒｍ
　Ｊ’Ｊ　）が示す値との１Ｍ１度差を保温性として（
△Ｔ″Ｃ）で示しｔこ。 また透明性の測定はＪ　Ｉ　１３　Ｂ’−６７　１　４
に準すしてヘイズメーターを用いてフィルム加工後の曇
価の経時変化を測定した。 ブリード白化の程度は、透明性の経時変化から１ケ月経
過後の状態についで、次の評点で示した。 Ｏ　曇価の増加（１ケ月経過後の曇価−初期曇価）が１
０％未満△　〃　〃　が２０〜４０％ ×〃〃　が４ｇｏｇを越几る 無機粉末の屈折率は浸漬法にょＩ）　ｔ．ｌｌ定し、ポ
リマーフィルムの屈折率はＡｂｂｅの屈折計を用いて測
定した。測定は２０″Ｇ　ｓ　６　５　９に　ｕ　Ｊ■
の室内でＤ線を用いて行なった。 また防滴性の試験は次に示す方法で行なった。 １００ＣＣ（７）ビーカーに水（　８　０　”Ｃおよび
５　０　−Ｃ　）を入れ、検体フィルムにて覆い、しか
るのチｔ＋を温水槽ｃ　ｓ　ｏ　’ｃおよび５０°Ｃに
調節）Ｉこビーカ−につけて、それぞれ３℃および２０
°Ｃの恒温室に放置し、所定の経時後の状態を観察し、
検体フィルム内水温８０”Ｃ／外温３°Ｃ試験を低温ｌ
！／ｊ滴性、検体フィルム内水製５０°Ｃ／外温２０°
Ｃ試験を高温防滴性として評価した。 その評価結果は以下の基準で表わした。 Ｏ：小水滴が全くない。 △ニ一部に小水滴群が認められる。 ×：全面にわたって小水滴が付着する。 マｔコ耐摩擦性能は次に示す方法で行なった。 予め重量を測定した検体フィルムを２０００咽円筒状冶
具の円断面部にしわが入らないようにはりつけて固定し
、＃１８０のペーパーでフィルムと接触する面を充分に
磨いたリング状の１０１００Ｖｉ鉄製回転子を固定され
たフィルムをフィルム面から垂直に２０鴨抑えつけた」
二、摩バ〈光熱による極端な温度上昇を防ぐために水２
０工をフィルム面に注ぎ２４０γｐｍの速度で回転させ
フィルムが破れるまでの時間並びに１時間当りのフィル
ムの摩耗減量を測定した。 実施例１ 酢酸ビニル含有量が１５重ノ八へのエチレン−＾１：岐
ビニル共車合体（Δｔ　、１　＝　２９　／　１０分。 屈折率＋１Ａ＝　１．４９８　）　１００重Ｌｉｔ部と
予め１５０°Ｃで２時間乾燥しｆ：Ａｔ２０２　ｉ　６
重紙％、５ｉ（Ｊ２６７重量％、灼晶減星７）■量％の
アルミニウムミリケートゲル（屈折率ｎＢ＝１．４９３
．２５′Ｃ相対湿度６５ｙ６での吸着水分２１％、平均
ｔゾ径４μ１（Ｓｉ２０）Ｘ・（Ａｔ　２（Ｊｎ　）ｙ
・ｎ１１２０　で３’　／　Ｘ−０，２８に相当）８重
量部と分散剤としてグリセリンモノステアし−−１−０
，８重量部、肪ン１冷剤として、ソルヒ′タンーグリ士
リン（混合ポリオール）ヒドロギ：ノス戸アレート０．
フル星部およびジグリセリノジスｊアｌ／−１−０，５
重量部とを５ｔバンバリーミキサ−で１１１ｉ（脂温１
３０〜１５０″０１０分間混線後、押出４Ｍにより造ｆ
立ベレノ１−を９″・ｖＪ青しｊこ。 以下上記混合物をフィラー混合樹脂と叶ぶことにする。 二種三層インフレダイス（口径１５０　罷）を装備した
多層インフレ装置を使用し該ダイスの中間層には口径４
０ｍｍの押出機を通して上記フィラー混合樹脂７Ｆ−溶
融ゾーン１８０°Ｃダイス温度１９０℃の条件で９　Ｋ
ｇ　／　ｂｒ　の吐出量で供給し、内層と外層には三井
ホリケミカル社製ハイミラン■１６５０（密Ｋ　Ｏ，９
５、メルトインデックス１．５、エチレン−メタクリル
酸共重合体のＺｎ　イオンタイツｉ）と上記フィラー混
合樹脂に配合したのと同じ防滴剤を同量添加し、混練造
粒したベレットを溶融ゾーン２１５°Ｃ１ダイス温度１
９０°Ｃの条件で４．．２ｈ／ｈｒの吐出量で供給し、
各層に供給した樹脂は該ダイスの内部で貼合し三層サン
ドイワナ構造の管状体をブローアツプレジ第２．４、フ
ロストライン距離２００隅、引取速度４．９ｍ／分の条
件で引取り、折径３６５ｆｉ、各層の〃みが内層０．０
１８　ｍｍ　、中間層０．０５調、夕１層０．０１８で
溝成される三層サンドイノｆ構造の透明フィルムを得た
。 得られたフィルムの保温性、透明性、ブリード白化、ｌ
１ｌＩ８ＩＬ・ｆ振作を副蓋しｆこ結果をまとめて表１
に１、しｆこ。 また得らｆｌｌこフィルムの１！／Ｊπｈ　Ｃｔｆを測
定しｆ二結果をまとめて表２に小した。 実施例２ 実施例１において、内外層に用いたハイミラン■１６５
０の代りに沿度か０．９２５　ｆｌ／′ｃａ、メルトイ
ンデックス１．７ｙ／１０分のＡ　圧ｆＪ、低Ｍ度ポリ
エチレン（スミカセノ”）Ｆ　２　（１８−１）を用い
て押出条件ｆｔ：ｆＢ融ゾーン１７８°Ｃ１ダイス１６
８　”Ｃに変更（、ｆコ以外は実施例１をくり返し透明
フィルムを？！ｊ　ｊこ。１４Ｉられｔこフィルムの性
能を表１、表２にまとめて示した。 実施例３ 実施例１においで（内層１〕［１に用い）こハイミラン
■１６５０の代りに密度が０．９２０９１ｒ本メルトイ
ンデックス１．５ｙ／１０分のチーグラー系触媒で重合
されたニブ〜レンーブテノコポリマ−（ブテン−１含り
川’ｒｊ　１０７７文Ｆ＾％）を月１いて用１出条１牛
ケ矛ダ融ゾーン】７５°Ｃ１ダイス１．６８”Ｃに変更
した以外は実施例１をくり返し＋；’ｉ　’ｌ’Ｊ丁ノ
ーｆル・ム４・７％ｆｆ：。（＋２られｔこフィルム（
ＪＪ　ｊ′ｌ能２辰１１表２１こまとめて示した。 実施例４ 実施例１において、内外、１ｐ４に用いたハイミラ：／
”＋６５０の代りに密度が０．９４　ｆ／ｃＪ＝、メル
ｊ、イー／デソクス０．６９　／　］、　００分酢酸ビ
ニル２’；　ＹＸ　ｉｎ　１５　ＮＬ　’Ｒ％のエチレ
ン−酢酸ビニル共Ｊｈ合体を用いて押出条ｆ１を溶融ゾ
ーン１７５°ｌＣ５ダイス１６８°Ｃに変更した以外は
実施例１をくり返し４明フィル人を得ｊ、−０得ら１１
ｊこフィルン・の性能不・表１１表２にまとめで示　１
ノ　１こ　。 実施例５ 実施例１に用いた防滴剤の代りに、ソルビ））ンークワ
セリン（混合ポリオール）ヒドロＸノスｊアｌ／　−１
・０．５重ｈχ％およびソルビタンセスキバルミテ−１
−０，７重量％に変更した以外は実１ＩｉＬ例１をくり
返し透明フィルムを得た。得られたフィルムの性能を表
１１表２にまとめて示した。 実施例６ 実施例４に用いたＶｊ滴剤の代りに、ソルビタン−グリ
セリン混合ポリゴールヒドロキシステアレート０．５小
Ｆａ　９ｆ；　Ｊ−ｉ　Ｊ−びソルビタンセスキパルミ
ラ−１・・エチレンオキサイド２モル付加物０，５重量
％に変！、１７ｔ、　１．：以外は実施例４をくり返し
、透明フィルｌ−をイＩＩた。得られＩこフィルン・の
性能を、と１２表２にまとめて示す。 実施例７ 実施例１において中間層ζこ用いたフーイラーｍ　’＃
　＆Ｊ　術中のアルミニウムシリケートゲルの代りにＴ
ｉ（Ｊ２１３ｊＫ　ｔｔｌ、、夕３．５ｉＵ２７８．４
爪ｆｌｔ％、灼熱減量３．６重甲％でｚＲさｌするチタ
ニ・′７）、ンリ　ケ　−　１・　ゲル　（７ｉ１１　
を１率　”　Ｂ　”’　１．５０２　、　２５　°Ｃ相
対湿度６５％でのＩＪ９ｒ　ｒＭ水分２８％、平均粒径
４／／）をｌ１１Ａｔ用いｊ＝以外は実施例１をくり返
し、透明フィルムを得ｆ、：　、得られたフィルムの性
能を表１１表２にまとめて示した。 実施例８ 実がｔ目ユリ１にオづいて、中間層に用いたフィラー元
ｒ’　、ｊ１？４　ｄｉの／＼−スに用いｔこエチレン
−酢酸ビール具申合体の代りに密度か０．９２５９　／
ｃｄ、メルｉ・イソデソクス］、、　５１　／　１．０
　分、ＩｉＵＭ率＋１Ａ１．５０１の高圧法ポリエチレ
ン（スミ力センΦ’Ｊ’２＋＋８−１）を用い、内外１
１′嗜に用いた・為イミランΦ″ｌ−６５２の代りにも
同じスＥカセン（ト）１１”２０８−］を用い押出条件
を内外層、＋１１１７ｔ、］層ともにｉ８融ゾ・−ン１
７５°Ｃ、グイス１７０　”Ｃに変更した以外は実施例
１をくり返シ透明フィルムｒ得ｔこ。得られｔこフィル
ムの物１生・をｊ：！、１１表２にまとめて示し１、：
。 比１咬例１ 実が丁１例１においで用いた防滴剤の中からソルヒタン
ーグリセリニ／（１１尼合ポリ詞・−ル）ヒト１．１キ
システアレー１・を除外し、シグリセリンジステアＬ２
・−Ｉ−を０７．へ尺％添加１ノたほか天ｈｉｌｉ例１
と１１４１ね、の手法ケくり返し１、フィルムを得ｊこ
。得られたフィルムの物性を表１１表２にＳＬとめて示
しｔこ。 比較例２ 実施例らにおいて用（１ゴニｌ’／ｉ滴剤の中からソル
ヒタンーグリセリン（混合ポリオ−１し）にドロキンス
デ゛ノ・Ｉ／−１・全除外した配合系で実施例６とＩ＋
’ｉｌ　ｔＪ　（７）手法復・＜ｌ）返しフィルムを得
た。得られｌこフィ・レムの物性を表１１表２にまとめ
て示した。 比較例８〜４ 実施例５に用いた防滴剤の中からソルビタン−グリセリ
ン（混合ポリオール）ヒドロキシステアレーＩ・を除外
し、ソバノヒ少ンーせスキパルＥ３”−トのみを０７重
ｈｇ％オｔこは１．２爪址％の配合系で実施例５と同様
の手法をくり返し、フィルムを得た。得られｔ：フイル
ムσ）物性を表１２表２ＩＣまとめて示しノｆこ。 比較例５ 実施例１に用いｔ、′防飽介］の中からジグリセリンジ
ステアレートを除外した配合系で実施例Ｊと同様の手法
をくり返しフィルムを得た。 得られたフィルムの物性を表１１表２にまとめで示した
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （υ　オレフィン系樹脂四１００！ｆｆｉ部に対し、８
   １０！と周期律表ｎ、ｍおよび■族に属する金属元素の
   酸化物から選ばれる金属酸化物１種もしくは２皿以上か
   ら成る複合酸化物（Ｂ）２〜２５重量部を配合してなる
   組成物であって、該オレフィン系樹脂の屈折率ｎＡと該
   複合酸化物の屈折率ｎＢの比、ｎ）、／　ｎＢが０．９
   ９以上１６０２以下の範囲である組成物を製膜してなる
   オレフィン系樹脂フィルム単独又はこれを−構成要素と
   し、その内外面にアイオノマー樹脂（０）およびオレフ
   ィン系樹脂（１））の群から選ばれる少なくとも１種の
   樹脂層が設けられた積層フィルムζこ１２〜２２個の炭
   素原子を有するヒドロキシ脂肪酸のソルビタン−グリセ
   リン混合ポリオールエステルと１２〜２２個の炭素原子
   を有する脂肪酸のソルビタンエステル、同グリセリンエ
   ステルまたは、それらに０．５〜５モルの、エチレンオ
   キサイドマｊこはプロピレンオキサイド付加物の１種ま
   たは２種以上の混合物とを０．′５〜５重１１ｊ１％含
   ｒ］さ−Ｕてなる〆 可視光線に対しては実質的に透明で、赤ノｆ線に対して
   は実質的に不透明とｉｃるように構成された防滴持続性
   にすぐれた農業用フ、ｒルム。 （２）複合酸化物が２５”Ｃ相対１ｊｌＴｌ　ｌｙ　６
   ５％テ１０％以上の吸着水分をＴＴする含水？Ｓ１　ｎ
   酸化’Ｉ：”Ａ　−Ｑある特許請求の範囲Ｊす１バー１
   載のｇ）よ工ｉ゛３用フィルム。 （３）複合酸化物が一般式 ％式％（） で表わされるアルミニウムシリリー１−である特許請求
   範囲１項記載の農業用フィルト。 （４）複合酸化物が灼熱減量が５重ｊ％以上２５重星％
   以下、Ａｔ３０ｓと５ｉｎ２のモル比（ＡＪＯａ／５ｉ
   ０２）が０．０８以上０．３３以下の組成を有し、２５
   °Ｃ相対湿度６５％での吸着水分がＩＯ重１％以上を有
   する非晶性アルミニウムシリケートゲルである特許請求
   の範囲１項記載の農業用フィルム。 （５）複合酸化物か一般式 ％式％ で表わされるチタニウムシリケートである特ｒｆ：請求
   の範囲１項記載の農業用フィルム。 （６）　複合酸化物が一般式 ％式％ で表わされるマグネシウムシリケートである特許請求の
   範囲１項記載の農業用フィルム。 （７）複合酸化物か一般式 ％式％（） で表わされるカルシウムシリケー１−である特許請求範
   囲１項記載の農業用フ、ｆルノ・。 （８）　オレフィン系樹脂（、Ａ〕が密度０．９１０以
   上０、９３．５以下の低密度ポリエチレンもしくはエチ
   レン−α−オレフ、イン共重合体である特許請求の範囲
   １項記載の農道用フィルム。 （９）　オレフィン系樹脂（Ａ）が酢酸ビニル含有量３
   ０重里％以下のエブーレンーｎＴ酸ビニル共重合体であ
   る特Ｊ′１゛請求の範囲１項記載の農業用フィルム。 （１０）内外面に使用されるア・イオノマー樹脂（Ｃ）
   がエチレンーメククリル酸共重合体のｒｒｌｉ　＆ｉイ
   オンもしくはナトリウムイオン架橋構造を有する樹脂で
   密度が０．９８５　！　／ｃｒＡ以上０．９７５９／ｌ
   、４以下、メルトインデックス０．５ｙ／１０分以」ニ
   アｙ／ｌＯ分以下の特性値を有する樹脂であることを特
   徴とする特許請求の範囲１項記載の農業用フィルム。 （１１）　内外面に使用するオレフィン系樹脂０の密度
   が０．９１１Ｍ’／ｉ以上０．９８５ｙ／ｍ以下、メル
   トインデックスが０．１ｙ／１０分以上４ｙ／１０分以
   下の特性値を有するポリエチレンもしくはエチレン−α
   オレフインコポリマーであることを特徴とする特許請求
   の範囲１項記載の農業用フィルム。 （］２）内外面に使用するオレフィン系樹脂（」））が
   メルトインデックス０．１Ｎ／１０分以上３ダ／１０分
   以下の特性値を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体で
   あることを特徴とする特許請求の範囲１項記載の農業用
   フィルム。