JPS6036454A - フツ素化ビニルエ−テル化合物の製造方法 - Google Patents
フツ素化ビニルエ−テル化合物の製造方法Info
- Publication number
- JPS6036454A JPS6036454A JP14379183A JP14379183A JPS6036454A JP S6036454 A JPS6036454 A JP S6036454A JP 14379183 A JP14379183 A JP 14379183A JP 14379183 A JP14379183 A JP 14379183A JP S6036454 A JPS6036454 A JP S6036454A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は７°）素化ビニルエーテル化合物の製造方法に
関するものである。
関するものである。
従来、フッ素化ビニルエーテル化合物の製造方法は十ｔ
々提案されている。例えば一般式：％式％ （Ｒｆはフッ素又は１〜１０個の炭素原子な百するパー
フルオロアルキル基であり、Ｙは７）素又はトリフルオ
ロメチル基であり、ｎは１ないし６の整数である）で表
わされる酸フロライドを、酸化簡鉛またはシリカのごと
き金Ａ：ｆ４酸化物の存在下２００ないし６１Ｊ Ｏ”
Ｃの温１更で熱分［・経する方法（特公昭４１−７９４
９号公報所戦）、また一般式： ％式％ ） （ｐは３〜５の整数、ｎ ｆ：Ｉ ＣＪ〜５の整数）で
表わされる酸フロライド？金属塩又は金（・４酸化物の
存在下、ＩＬｌｆＪ〜６［ＪＯ″Ｃで熱分）′部する方
法（１，ｙ開昭４’） ６−９ ［Ｊ Ｄ り ／１号
公報ｒ−９ｒ 、＋ｓ ） 等が知ら牙している。
々提案されている。例えば一般式：％式％ （Ｒｆはフッ素又は１〜１０個の炭素原子な百するパー
フルオロアルキル基であり、Ｙは７）素又はトリフルオ
ロメチル基であり、ｎは１ないし６の整数である）で表
わされる酸フロライドを、酸化簡鉛またはシリカのごと
き金Ａ：ｆ４酸化物の存在下２００ないし６１Ｊ Ｏ”
Ｃの温１更で熱分［・経する方法（特公昭４１−７９４
９号公報所戦）、また一般式： ％式％ ） （ｐは３〜５の整数、ｎ ｆ：Ｉ ＣＪ〜５の整数）で
表わされる酸フロライド？金属塩又は金（・４酸化物の
存在下、ＩＬｌｆＪ〜６［ＪＯ″Ｃで熱分）′部する方
法（１，ｙ開昭４’） ６−９ ［Ｊ Ｄ り ／１号
公報ｒ−９ｒ 、＋ｓ ） 等が知ら牙している。
しＤ・しながら本発明者四・の検討によれば、これらの
方法は、比較例１及び２から明ら力・なように、時間経
過と共に原料の転化率が低下するという欠点をイ１して
いた。従って工猶的ｌＦ！法としてはさらに改善ずべき
余地が践ってい／−８ 本発明者は、該４〜（ト１’ｉｊｆ反応に上９いて、酸
フロライドからビニルエーテルへの転化ｔ、りを１灸時
１１４１にわたり篩く保持ずべ（種々の研究、検討を重
ねた結果、ｋ）る撞の４４三成分を添加すると高い転ｔ
ヒ率が保持されることを発見し本発明の子成に余った。
方法は、比較例１及び２から明ら力・なように、時間経
過と共に原料の転化率が低下するという欠点をイ１して
いた。従って工猶的ｌＦ！法としてはさらに改善ずべき
余地が践ってい／−８ 本発明者は、該４〜（ト１’ｉｊｆ反応に上９いて、酸
フロライドからビニルエーテルへの転化ｔ、りを１灸時
１１４１にわたり篩く保持ずべ（種々の研究、検討を重
ねた結果、ｋ）る撞の４４三成分を添加すると高い転ｔ
ヒ率が保持されることを発見し本発明の子成に余った。
本発明は−Ｆ記のような知見に基−′：ｊき、シもシｑ
：ｌｉ （ヒ率を保持し続けるフッ素化ビニルエーテ
ル化合４勿の製造方法を提供する事を目的としてり）る
。
：ｌｉ （ヒ率を保持し続けるフッ素化ビニルエーテ
ル化合４勿の製造方法を提供する事を目的としてり）る
。
上記目的％） ４１ｊｌｊ Ｌだ本発明のフッ素化ビニ
ルエーテル化付物の製造方法は、転化率ケ保持する目的
で、少なくとも１撞のグライム類及び／又（王水の存在
下で実施する事を特徴とする。
ルエーテル化付物の製造方法は、転化率ケ保持する目的
で、少なくとも１撞のグライム類及び／又（王水の存在
下で実施する事を特徴とする。
次に本発明の内容を更に詳述する。
本発明に１６いて山姥原料である酸フロライ１（ま」―
記一般式に示さ」するもの、１＋１１えばＦ２Ｏ３（Ｃ
Ｉ”２）３０ＣＦＣＯＦ ＣＦ３ ＋１’！ＥＯ２（ＣＦ２ ） ２０（′！（’ＣＦ２（
Ｘ！ＦＣＯＦ■ ＣＦ３ ＣＦ３ ＦＳ０２（ＣＦ２）３０ＣＦＣＦ２０ＣＦＣＯＦＣＦ
３０ Ｆ ３ ＦＳ０２（ＣＦ＋１２）２（ＯＣＦ（”Ｆ２）２０ＣＦ
ＣＯＦＣＦ３ ムＦ３ Ｆ２Ｏ３（ＣＦ ２ ）２ （０ＣＦＣＦ ２ ）３０
ＣＦＣＯＦ］ ｌ ＣＦ３ ０Ｆ３’ Ｆ２Ｏ３（ＣＦ２）、０ＣＦＣＯＦ ＣＦ３ 等が用いられ、所望の生Ｉ！■物に応じて一１１冷宜選
択される。
記一般式に示さ」するもの、１＋１１えばＦ２Ｏ３（Ｃ
Ｉ”２）３０ＣＦＣＯＦ ＣＦ３ ＋１’！ＥＯ２（ＣＦ２ ） ２０（′！（’ＣＦ２（
Ｘ！ＦＣＯＦ■ ＣＦ３ ＣＦ３ ＦＳ０２（ＣＦ２）３０ＣＦＣＦ２０ＣＦＣＯＦＣＦ
３０ Ｆ ３ ＦＳ０２（ＣＦ＋１２）２（ＯＣＦ（”Ｆ２）２０ＣＦ
ＣＯＦＣＦ３ ムＦ３ Ｆ２Ｏ３（ＣＦ ２ ）２ （０ＣＦＣＦ ２ ）３０
ＣＦＣＯＦ］ ｌ ＣＦ３ ０Ｆ３’ Ｆ２Ｏ３（ＣＦ２）、０ＣＦＣＯＦ ＣＦ３ 等が用いられ、所望の生Ｉ！■物に応じて一１１冷宜選
択される。
反応中高い転化率ケ保持させる’３１ゲ目的として添加
するグライム類としては、例えばモノグライム（モノエ
チレングライコールヅメチルエーテル）、ジグライム（
ジエチレングライコールジメチルエーテル）、トリグラ
イム（トリエチレングライコールゾメチルエーテル）及
０・デー・ラゲライム （テ］・ジエチレングライコー
ルジメチルエーテル）がある。添加するゲライム類の製
出“は酸フロライドに対し約（］、０５〜２０重ｒｔｔ
Ｌり、好ましくは０．１〜５重に％の範囲である。水の
Ｊｌ、４合は室、（ル等により蒸気圧相当分を加える方
法が望−トシい。その…−は酸フロライドに対し約０．
０１〜５市吐係、好ましくは０．０３〜２ ＋ｉ冴係の
範囲である。又これら添加剤は単独のはＤ・それぞれ上
記濃度範囲で併用することも■目止である。これら添加
剤は）１（：が少ないと効果が小さく逆に多いと副生物
か（・１η加する。
するグライム類としては、例えばモノグライム（モノエ
チレングライコールヅメチルエーテル）、ジグライム（
ジエチレングライコールジメチルエーテル）、トリグラ
イム（トリエチレングライコールゾメチルエーテル）及
０・デー・ラゲライム （テ］・ジエチレングライコー
ルジメチルエーテル）がある。添加するゲライム類の製
出“は酸フロライドに対し約（］、０５〜２０重ｒｔｔ
Ｌり、好ましくは０．１〜５重に％の範囲である。水の
Ｊｌ、４合は室、（ル等により蒸気圧相当分を加える方
法が望−トシい。その…−は酸フロライドに対し約０．
０１〜５市吐係、好ましくは０．０３〜２ ＋ｉ冴係の
範囲である。又これら添加剤は単独のはＤ・それぞれ上
記濃度範囲で併用することも■目止である。これら添加
剤は）１（：が少ないと効果が小さく逆に多いと副生物
か（・１η加する。
本発明において使用する金属塩又は金属酸化物は、反ｔ
５中発生する腐食性毒物であるＣＯＦ２ン分ｊｉｌイす
ることが′Ｔ：きる固体４基、”１＋ｌｌえば炭酸ナト
リウム、炭１・俊カリウム、炭酸リチウム、リン限ナト
リウム、リン酸カリウム、炭酸バリウム、炭酸カフ、７
つ４□８，９、ケイ７つ、。イ。１１、ｏ５よ１個４る
ことか好ましい。
５中発生する腐食性毒物であるＣＯＦ２ン分ｊｉｌイす
ることが′Ｔ：きる固体４基、”１＋ｌｌえば炭酸ナト
リウム、炭１・俊カリウム、炭酸リチウム、リン限ナト
リウム、リン酸カリウム、炭酸バリウム、炭酸カフ、７
つ４□８，９、ケイ７つ、。イ。１１、ｏ５よ１個４る
ことか好ましい。
本発明における熱分解温度は１０ｔＪ〜６（ＪＣＩ℃、
好寸しく（ま１００〜３５０°Ｃである。温度が余り高
いとビニル化以外の分解等副反応が生じ易く、又堝）￥
が低過き゛るとｊネ科転化・Ｆが低下する。
好寸しく（ま１００〜３５０°Ｃである。温度が余り高
いとビニル化以外の分解等副反応が生じ易く、又堝）￥
が低過き゛るとｊネ科転化・Ｆが低下する。
反応ｔｌ＃ｉ間は０．１秒〜１０時間、好ましくは１０
秒〜６時間である。反応温度と反応時間は、例えば高い
反応温度を選択した時は反応時間を短か（するなど、好
適な反応条件ケ適宜採用することが望ましい。
秒〜６時間である。反応温度と反応時間は、例えば高い
反応温度を選択した時は反応時間を短か（するなど、好
適な反応条件ケ適宜採用することが望ましい。
また反応は加ｊＥ、′宝ＦＥ、減圧いぐれでも実施町１
正であるが、通常は常圧又は減圧が１リエ利である。
正であるが、通常は常圧又は減圧が１リエ利である。
実施例２
無水炭酸ナトリウム６００Ｆを入れた攪拌器付き４ツロ
フラスコをマントルヒーターにより２２０℃に保ちなが
ら酸フロライド Ｆ３０Ｆ３ 滴下せしめ、同時に添加剤としてグライム類および水？
、グライム類は酸フロライドと混会し、又水は窒素留水
中バブリングさせ、蒸気圧相当分として供給した。反応
生成物及び未反応原料は冷水により冷却し受器に回収し
た。反応中１時間毎に受器ン変え、１時間、６時間、１
０時間後のＩＬ：ＩＪ収散乞ガスクロ分析したところ第
２賢のようになっブこ。
フラスコをマントルヒーターにより２２０℃に保ちなが
ら酸フロライド Ｆ３０Ｆ３ 滴下せしめ、同時に添加剤としてグライム類および水？
、グライム類は酸フロライドと混会し、又水は窒素留水
中バブリングさせ、蒸気圧相当分として供給した。反応
生成物及び未反応原料は冷水により冷却し受器に回収し
た。反応中１時間毎に受器ン変え、１時間、６時間、１
０時間後のＩＬ：ＩＪ収散乞ガスクロ分析したところ第
２賢のようになっブこ。
（以下余色）
８Ｆ！２表
比較例１
実施例１と同じ反応χ実施する際にグライム類及び水の
１史用ケ中止した。この時の転化率は始めの１時間は９
２％であったが６時間後で４５％、１Ｕ時間後で２０％
に低下した。
１史用ケ中止した。この時の転化率は始めの１時間は９
２％であったが６時間後で４５％、１Ｕ時間後で２０％
に低下した。
比較例２
実施ｆ＋ｊ＋ ２と同じ反応馨実施する際にグライム類
及び水の使用を中止した。この時の転化率は始めの１時
間は８０％であったが６時間後で４３％、１０時間後で
２５％に低下した。
及び水の使用を中止した。この時の転化率は始めの１時
間は８０％であったが６時間後で４３％、１０時間後で
２５％に低下した。
手続補正病（自発）
昭オロｓｓ＠＝ｔｏ月ゲ日
特許庁長官 若 杉 和 夫 殿
１ 事件の表示 昭和５８４ト特許願第 １４３７９１
”５２ 発明の名称 フッ累化ビニルエーテル化合９勿の製造方法＆ 補正を
する者 事件との関係 特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号７゛橢”！ｊ （１）明細書第４頁第７行「グライム類及び」を「グラ
イム類（グライコールジエーテルからなる）及び」と訂
正する。
”５２ 発明の名称 フッ累化ビニルエーテル化合９勿の製造方法＆ 補正を
する者 事件との関係 特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号７゛橢”！ｊ （１）明細書第４頁第７行「グライム類及び」を「グラ
イム類（グライコールジエーテルからなる）及び」と訂
正する。
（２）明Ａ、Ｄｌ書第１０頁最下行の次に以下の通り実
施ψｌ１３を追加する。
施ψｌ１３を追加する。
「 実施しｌ１３
実施例１と同じ装置を用い反応管に酸化亜鉛１５０ｖを
詰め、２５０℃に保らながら窒素を１３０ ｍｕ！／）
ｎｍ″′ｃ３ｔＵ ｔ、ておいた。反応原料としてで滴
下した。この時添加剤としてジグライムを使用した場合
と使用しない場合、それぞれについて反応液をガスクロ
分析したところ第３表のようになった。
詰め、２５０℃に保らながら窒素を１３０ ｍｕ！／）
ｎｍ″′ｃ３ｔＵ ｔ、ておいた。反応原料としてで滴
下した。この時添加剤としてジグライムを使用した場合
と使用しない場合、それぞれについて反応液をガスクロ
分析したところ第３表のようになった。
以下余白
第 ３ 表
＊ 酸フロライドに対する１直（ｗｔ％）ｊ以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １一般式二 ＦＳＯ２（ＣＦ２）ｐ（ＯＣＦＣＦ２）ｎＯＣＦＣＯＦ
１ Ｃ”’３ ＣＦ３ （ｐは２〜５の整数、ｎはθ〜５の整数）で表わされる
酸フロライドを金属塩及び／父は金ＦＡ酸化物の存在下
で熱分解し一般式： ％式％（２ （ｐ、ｒ＋ｆＸ−Ｊ二記に同じ）で表わさオしるフッ素
化ビニルエーテルを製造するに当たり、該熱分解を少な
くとも１種のゲライム類および／父は水の存在下で実施
する事を特徴とするフッ素化ビニルエーテル化θ物の製
造方法 ２、 ゲライム類として、モノグライム、ジグライム、
トリグライム、テトラグライムｆＪ）ら選ばれた少なく
とも１種を酸フロライげに対し約０．１〜５重廣憾使用
することを特徴とする特許請求の範囲外１項記載の方法 ６、 水を単独で用い、かつ酸フロライドに対し約Ｌ１
．［Ｊ ３〜２喧１％１史用することを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載の方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14379183A JPS6036454A (ja) | 1983-08-08 | 1983-08-08 | フツ素化ビニルエ−テル化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14379183A JPS6036454A (ja) | 1983-08-08 | 1983-08-08 | フツ素化ビニルエ−テル化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6036454A true JPS6036454A (ja) | 1985-02-25 |
| JPS6220184B2 JPS6220184B2 (ja) | 1987-05-06 |
Family
ID=15347068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14379183A Granted JPS6036454A (ja) | 1983-08-08 | 1983-08-08 | フツ素化ビニルエ−テル化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6036454A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5103050A (en) * | 1989-04-28 | 1992-04-07 | Ausimont S.R.L. | Process for preparing perfluoroalkenyl-sulfonyl fluorides |
| US5103051A (en) * | 1989-04-28 | 1992-04-07 | Ausimont S.R.L. | Process for preparing perfluoroalkenyl-sulfonil fluorides |
| US5103049A (en) * | 1989-04-28 | 1992-04-07 | Ausimont S.R.L. | Process for preparing perfluoroalkenyl-sulfonyl fluorides |
| WO2005003082A1 (ja) * | 2003-07-04 | 2005-01-13 | Asahi Glass Company, Limited | 含フッ素スルホニルフルオリドの製造方法 |
| JPWO2005003062A1 (ja) * | 2003-07-02 | 2006-08-10 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素スルホニルフルオリド化合物の製造方法 |
| JP2019014667A (ja) * | 2017-07-05 | 2019-01-31 | Ａｇｃ株式会社 | ペルフルオロ（ポリオキシアルキレンアルキルビニルエーテル）の製造方法及び新規なペルフルオロ（ポリオキシエチレンアルキルビニルエーテル） |
-
1983
- 1983-08-08 JP JP14379183A patent/JPS6036454A/ja active Granted
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5103050A (en) * | 1989-04-28 | 1992-04-07 | Ausimont S.R.L. | Process for preparing perfluoroalkenyl-sulfonyl fluorides |
| US5103051A (en) * | 1989-04-28 | 1992-04-07 | Ausimont S.R.L. | Process for preparing perfluoroalkenyl-sulfonil fluorides |
| US5103049A (en) * | 1989-04-28 | 1992-04-07 | Ausimont S.R.L. | Process for preparing perfluoroalkenyl-sulfonyl fluorides |
| JPWO2005003062A1 (ja) * | 2003-07-02 | 2006-08-10 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素スルホニルフルオリド化合物の製造方法 |
| JP2011153162A (ja) * | 2003-07-02 | 2011-08-11 | Asahi Glass Co Ltd | 含フッ素スルホニルフルオリド化合物およびその製造方法 |
| JP4792972B2 (ja) * | 2003-07-02 | 2011-10-12 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素スルホニルフルオリド化合物 |
| WO2005003082A1 (ja) * | 2003-07-04 | 2005-01-13 | Asahi Glass Company, Limited | 含フッ素スルホニルフルオリドの製造方法 |
| JPWO2005003082A1 (ja) * | 2003-07-04 | 2006-08-10 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素スルホニルフルオリドの製造方法 |
| CN100384817C (zh) * | 2003-07-04 | 2008-04-30 | 旭硝子株式会社 | 含氟磺酰氟的制造方法 |
| JP4770461B2 (ja) * | 2003-07-04 | 2011-09-14 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素スルホニルフルオリドの製造方法 |
| JP2019014667A (ja) * | 2017-07-05 | 2019-01-31 | Ａｇｃ株式会社 | ペルフルオロ（ポリオキシアルキレンアルキルビニルエーテル）の製造方法及び新規なペルフルオロ（ポリオキシエチレンアルキルビニルエーテル） |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6220184B2 (ja) | 1987-05-06 |
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