JPS6033137B2 - ジ−α，β−エチレン系不飽和カルボン酸亜鉛塩含有ゴム組成物の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はジーＱ，８ーェチレン系不飽和カルボン酸亜鉛
塩、特にジメタクリル酸亜鉛をゴム内部で形成させるこ
とを特徴とするジーＱ，３ーェチレン系不飽和カルボン
酸亜鉛塩含有ゴム組成物の製法に関する。

ソリツドゴルフボールやツーピースゴルフボールのコア
の共架橋剤としてＱ， ８−不飽和カルポン酸亜鉛塩、
特にメタクリル酸亜鉛塩が用いられている。

亜鉛塩としては亜鉛化合物１モルに２モルのＱ，８ーェ
チレン系不飽和カルボン酸（以下単に酸と云う）が反応
した正塩と１モルの亜鉛化合物に１モルの酸が反応した
塩基性塩の二種類がある。このうち、ゴルフボールに高
い反溌係数を与えるのは正塩である。この正塩は固体で
あり、一般には微粉末にしてゴムに混練している。この
ときニーダーのごときインターナル・ミキサーを使用す
ると混合機内壁面への正塩の粘着が箸るしく、またオー
プンロールを使用するとロール面への粘着や粉塵発生等
の問題を生ずる。いずれの場合も混練中の凝集塊の生成
および混合機壁面附着物の剥離により凝集塊の生成によ
り凝集塊がゴム中に練り込まれて製品の価値を箸るしく
損なうこととなる。亜鉛塩をゴム中に導入する別の方法
として、ゴム中で酸と亜鉛化合物とを反応させる、いわ
ゆるダイレクトミキシング法がある。

この方法はあらかじめゴム中に中和用の亜鉛化合物を渡
糠し、これを酸と共にニーダーやバンバリー等のインタ
ーナルミキサーに入れ混練りしながら中和反応を行うも
のである。またこのときゴム中に酸を混練したものと中
和用の亜鉛化合物を投入して混練するかまたは酸を混練
りしたゴムと中和用の亜鉛化合物を濠練したゴムとを混
合して中和反応を行なうこともできる。この方法によれ
ばゴム生地の外観も良好で凝集塊の生成や混合機への附
着も殆んど認められない。しかしながら、この方法では
ゴルフボールの物性に好ましい性質を付与する正塩、特
にジメタクリル酸亜鉛を得るには一般に亜鉛化合物に対
して大過剰の酸を必要とし、そのため未反応の酸が残る
他、塩基性塩もかなりの量で生成し、かつ生成した正塩
も塩基性塩に経時的に変化する傾向がある。本発明は上
記ダイレクトミキシング法により上記欠点のない安定し
たジーＱ，８ーェチレン系不飽和カルボン酸亜鉛を製造
する方法を提供する。

即ち、本発明はゴム組成物中でＱ，Ｂ−エチレン系不飽
和カルボン酸と亜鉛化合物を反応させるに際し、該カル
ボン酸１０の重量部に対し１〜２５重量部の水酸化カル
シウムを存在させることを特徴とするジーＱ，８−エチ
レン系不飽和カルボン酸亜鉛塩含有ゴム組成物の製造方
法に関する。本発明において用いられるＱ，８−エチレ
ン系不飽和カルボン酸としてはメタクリル酸、アクリル
酸、ィタコン酸、クロトン酸等が例示されるぱ典型的に
はメタクリル酸である。

上記カルボン酸と塩を形成する亜鉛化合物としては酸化
亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛等であり、特に酸化亜鉛で
ある。

Ｑ，８ーェチレン系不飽和カルボン酸と亜鉛化合物との
配合比は前者１００重量部に対し後者酸化亜鉛換算で５
０〜３０の重量部、好ましくは５０〜２０の重量部であ
る。

本発明において酸と亜鉛化合物とをゴム中で反応させる
に際し水醸化カルシウムを少量存在させると経時的に安
定な亜鉛正塩を凝集塊を殆んど生成することなくゴム中
で製造し得る。

水酸化カルシウムの使用量は酸１０の重量部に対し１〜
２５重量部、好ましくは５〜１５重量部である。

他の金属化合物、例えば水酸化マグネシウム等では上記
のごとき効果は十分でない。本発明の酸と亜鉛化合物の
反応は適宜のソリッドゴルフボール用ゴム組成物中で行
なう。

特に好ましいゴムはポリブタジェンであり、特りｃｉｓ
−１，４型ポリブタジェンを約９の重量％以上含有する
ものが好ましい。所望ならばＳＢＲ、天然ゴム等をこれ
に配合してもよい。またゴム組成物は常套の充填剤、顔
料等を含んでいてもよい。亜鉛化合物とＱ，Ｂ−エチレ
ン系不飽和カルボン酸との反応は限定的ではないが例え
ば亜鉛化合物と水酸化カルシウムとをオープンロールや
インターナルミキサ−を用いて所定のゴム組成物と縞練
し、これを予めニーダー等のインターナルミキサーに入
れたカルボン酸中に加えて混練する。

この混合物の温度は配合されるラジカル開始剤の分解温
度よりも低くする。その後、温度を下げ適当な時間ラジ
カル開始剤を加え混合する。この組成物を用いてソリッ
ドゴルフボールを得るにはボールよりわずかに大きく重
い切片に裁断し、これを標準ボールカップ型内に挿入す
る。

型内の組成物を約１３０〜１６０ｏｏの温度で通常１０
〜４０分硬化させる。これによって高い反溌係数を有す
るソリツドゴルフボールが得られる。以下、実施例をあ
げてと本発明を説明する。

実施例 １〜１０日本合成ゴム製ポリブタジェンＢＲ−
０１１００重量部に所定量の酸化亜鉛および水酸化カル
シウムを均一に混練し、これをメタクリル酸と約１０分
間渡練する。

温度は徐々に上昇し約８０〜９０℃となる。反応物をと
り出しＸ線回折法を用いてゴム中のジメタクリル酸亜鉛
の量を定量した（ジメタクリル酸亜鉛の回折図は回折角
２０＝１００と１１０近辺に特徴的ピークがあり、メタ
クリル酸亜鉛（塩基性塩）は２８＝７．４ｏにピークが
存する。ジメタクリル酸亜鉛はウェア・ケミカル社（Ｗ
ａｒｅＣｈｅｍｉｃａｌ社）のＲ−２Ｒ／Ａを、メタク
リル酸亜鉛としてはステイートレッド社（Ｓｔｅｅｔｌ
ｅｇ社）の故Ｍを標準物質として用い、これをポリブタ
ジェンに混合し、そのＸ線回折図から検量線を作り定量
した）。配合比およびゴム１００タ中に生成したジメタ
クリル酸亜鉛の量を表一１に示す。

比較例 １ 日本合成ゴム製ポリブタジェンＢＲ−０１１００重量部
に酸化亜鉛４の重量部を均一に混練し、これをメタクリ
ル酸３の重量部と約１０分間混線する。

反応物を取り出しゴム中のジメタクリル酸亜鉛の量を実
施例１〜１０と同機にして定量したところ生成は認めら
れなかった。結果を配合比と共に表−１に示す。表−１ 実施例１１〜２０および比較例２ 表一１の配合成分に表−２に示す量のジクミルパーオキ
サィドを加えてロールで混合して調製したゴム組成物を
標準ボールカップ型内に入れ、１５０ｏｏで１５分間硬
化させることによってボールを製造した。

ボールの物性を表−２に示す。

表−２ １ 衝撃速度 ４０ｍ／秒

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ゴム組成物中でα，β−エチレン系不飽和カルボン
   酸と亜鉛化合物を反応させるに際し、該カルボン酸１０
   ０重量部に対し１〜２５重量部の水酸化カルシウムを存
   在させることを特徴とするジ−α，β−エチレン系不飽
   和カルボン酸亜鉛塩含有ゴム組成物の製法。 ２ α，β−エチレン系不飽和カルボン酸がメタクリル
   酸である第１項記載の製法。 ３ 亜鉛化合物が酸化亜鉛である第１項記載の製法。