JPS63311971A

JPS63311971A - ゴルフボ−ル

Info

Publication number: JPS63311971A
Application number: JP62147219A
Authority: JP
Inventors: 柚木　昭二; 康之徳井; 西内　紀八郎; 和田　憲一; 鈴江　正義; 琢郎森本
Original assignee: Otsuka Chemical Co Ltd; Asics Corp
Current assignee: Otsuka Chemical Co Ltd; Asics Corp
Priority date: 1987-06-12
Filing date: 1987-06-12
Publication date: 1988-12-20
Also published as: JPH0436036B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は耐久性、反発弾性（飛行特性）、打撃時の優れ
たフィーリングが得られる複ｐＩＩ構造のゴルフポール
に関する。

（従来の技術）プル７ボールにあっては、飛行安定性、長距離飛行性等
が要求され、これらの特性には反発弾性、圧縮強度、硬
度等が充分制御されたものが必要であり、ゴム組成物の
品位の向上について種々提案されている。

例えば、ゴム組成物に添加されるａ、β−モノエチレン
系不飽和カルボン酸の金属塩モ／マーを添加したソリッ
ドゴルフポールに関するものであって、これらのモノマ
ーが遊離基開始剤によってゴム成分として用いられるポ
リブタジェン主鎖にグラフトされ、共架橋剤として働き
、これによりポールに硬さを与えてはいるが耐久性、反
発弾性の点において満足できるソリッドポールは得られ
ていなかった。又、ゴルフボールの硬度調整も架橋剤の
量で調！！されるが、多くなると結果的には反発弾性の
低下をきたしていた。

更にゴム組成物の硬度、−（久性、高反発性の改善に繊
維物質、微粒物質についで種々提案されでいるが、いず
れも耐久性、反発性の低下が生じ改質は余り期待できな
いのが現状であった。更に又微細繊維物質は、ゴム組織
中に均質に分散するがゴム質との濡れが悪く、繊維表面
の表面処理が大きな課題であった。これらの表面処理技
術として加水分解性シリル化合物が有効であることは知
られていたが高度の熟練を必要としていた。

尚、含イオウシラン化合物がゴム成分となじみが良く優
れた表面処理剤であるとの知見を得ているが、これらは
いずれも硫黄加硫系についてのものであり、従来、含硫
黄化合物はその加硫ｆｆ１４Ｗが非硫黄系加硫剤に対し
ては加硫阻害を生じ実用不可能と考えられていた。

（発明が解決しようとする問題点）本発明の目的は耐久性、反発弾性、硬度に優れたゴルフ
ボールを提供することにある。

又本発明の目的は非硫黄系加硫剤に対しても加硫阻害を
生じることのない含硫黄化合物で表面処理された繊維物
質により補強されたゴルフボールを提供することにある
。

（間Ｂｉ貞を解決するための手段）本発明は弾性ゴムを芯材とし、硬質弾性体を被覆層とす
る複層構造からなるゴルフボールにおいて、芯材及び／
又は被Ｍ屑中に表面処理剤により表面処理された繊維状
チタン酸アルカリ金属を含有させたことを特徴とするゴ
ルフボールに係る。

更に本発明は弾性ゴムを芯材及び中間層とし、硬質弾性
体を被覆層とする複層Ｍａ造からなるゴルフボールにお
いて、芯材、中間層及び被覆層の少な（とも−構成成分
が表面処理剤により表面処理されたａｍ状チタン酸アル
カリ金属を含有することを特徴とするゴルフボールに係
る。

本発明の複層構造のゴルフボールとは、例えば弾性ゴム
を芯材とし、硬質弾性体を被覆屑とするいわゆるツーピ
ースポール及び芯材部分が複７ｉ４（通常２　Ｍ）、即
ち弾性ゴムの芯材の表面を更に弾性ゴムで被覆した中間
層を設け、最外殻を硬質弾性体で被覆したいわゆる入り
一ピースボールを挙げることができる。

本発明においてはゴルフポールにおける芯材、中間層及
び被覆層のいずれか一層以上に表面処理剤で処理された
繊維状チタン酸アルカリ金属を含有させることにより、
該表面処理剤が特定の含硫黄シリル化合物であっても非
硫黄系加硫剤に対して加硫阻害を発生することなくゴム
組成物の改善に有効であることを見い出した。

本発明のゴム成分としては公知の各種のゴムを使用する
ことができ、例えば天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム
（ｂＲ）、スチレン−ブタノエンゴム（ＳｅＲ）、ニト
リルゴム（Ｎ　Ｂ　Ｒ）、ブタジェンゴム（ＢＲ）、ク
ロロプロピレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ｂＩＲ）、
アクリルゴム（Ａ　Ｒ’）、ウレタンゴム（Ｕｌ’？）
、シリコンゴム（ＳｉＲ）、フッ素ゴム（ＦＲ）エチレ
ンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、クロロスルホン化ポリエ
チレン（ＣＳ　Ｍ　＞、エチレン酢ビゴム（ＥＶＡ）、
塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）、ポリイソブチレン（Ｐ
ｒＢ）、アルフィンゴム（ＡＬ）、ポリエステルゴム（
Ｅ　Ｓ　Ｒ＞、エピクロルヒドリンゴム（ＥＣＲ）、塩
素化ブチルゴム（ＣＩＲ）、ニトリルイソブチレンゴム
（ＮＴＲ）などを挙げることができる。これらのゴム成
分のなかでも、シス−１，４−ｖｔ造のポリブタジェン
を３０重量％以上含むものを使用すると、硬度及び反発
弾性が改善され、特に好ましい。その理由は明らかでは
ないが、恐らく繊維状チタン酸アルカリ金属の表面処理
剤の硫黄成分がシス−１，４−構造のポリブタノエンと
反応し、チタン酸アルカリ金属の繊維形状を有効に活用
した補強効果が発現するためと考えられ、硫黄成分を含
有しない表面処理剤、例えばメチルトリメトキシシラン
、メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロビ
ルトリメトキシシラン、γ−７ミノプロビルトリエトキ
シシラン等の通常用いられているフルコキシシラン系表
面処理剤を用いたものより硬度及び反発弾性が改善され
る。

本発明において繊維状チタン酸アルカリ金属としては、
繊維長１μ−〜１１ＩＩＩＩ、アスペクト比５〜１００
０の繊［形状を示すものが好適で、特に好ましくは平均
繊維長５〜３００μ輪、７スペクト比ＩＧ〜３００のも
のであり、この範囲のものは補強性及び均質分散性に優
れ、均質な強度分布が得られる。

具体例としては、チタン酸ナトリウム繊維、チタン酸カ
リウム繊維、チタン酸リチウム繊維等であるが、補強性
、耐熱性、白皮が優れ所望の色調に調色できること及び
微細で均質な繊維長のものが容易に製造でき、複合材料
として均質分散性に富むチタン酸カリウム繊維が特に好
適な材料である。

チタン酸カリウム繊維とは、一般式に２０・ｎＴｉｏ２又は一般式に２０・ｎＴ；０２・１
／２Ｈ２０（いずれも式中、■１は２〜８の整数を表わ
す）で示される単結晶繊維を意味し、具体的には４チタ
ン酸カリツム繊維、６チタン酸カリウム繊維、８チタン
酸カリウム繊維などが挙げられ、それらを単独で用いて
もよく、２種以上混合して用いてもよい。これらのチタ
ン酸カリウム繊維の平均繊維径が０．１〜２μ鍮、平均
繊維長が５〜１００μ−であってスペクト比が１０〜２
００のものが好ましい。

ここで平均ａ雑径及び平均繊＃ｌ艮は、それぞれ走査型
電子顕微鏡を用いて少なくとも５以上の視野数について
調べ、１視野あたり少なくとも１０本以上の繊維につい
て測定された値の平均値であり、７スペクト比とはその
ような繊維の平均繊ｍ長を平均ａ雑径で除した値を意味
するものである。

本発明において、繊維状チタン酸アルカリ金属の表面を
処理する表面処理剤としてはメルカプト基含有シラン化
合物、シリル基含有サルファイド化合物等の含硫黄シラ
ン化合物を挙げることができる。

上記メルカプト基含有シラン化合物の代表例は一般式％式％（Ｒ’は置換又は非置換の炭素数２〜６の２価の炭化水
素基、Ｒ２は置換又は非置換の１価の炭化水素基、Ｘは
加水分解性基、ａは１〜３の整数、ｌ）は０〜２の整数
、１≦（ａ＋ｂ）≦３である。）で示される化合物であ
る。

Ｒ’はエチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基
、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基などが例示され
るが、エチレン基及びトリメチレン基が好ましく、トリ
メチレン基が特に好ましい。

Ｒ２はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシ
ル基、オクタデシル基のようなアルキル基；ビニル基、
アリル基のようなアルケニル基；フェニル基、トリル基
のような７１Ｊ−ル基；ベンジル基、β−フェニルエチ
ル基、β−フェニルプロピル基のようなアラルキル基：
β−シアノエチル基、γ−クロロプロピル基、３゜３．
３−）リフルオロプロピル基、クロロフェニル基のよう
な置換炭化水素基が例示され、ゴム成分の種類及び利用
目的により種々選定され、長鎖のアルキル基は芳香環を
含まないゴム成分に、アリール基、アラルキル基は芳香
環を含むゴム成分に、又置換炭化水素基はハロゲン、ニ
トリル等を含むゴム成分に有効である。

Ｘはケイ素原子に結合した加水分解性基であり、メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキン基、ブトキシ基等のフル
コキンル基；β−７トキシエトキシ基、β−エトキシエ
トキシ基、β−ブトキシエトキシ基等のフルコキシアル
コキシ基：イソプロペニルオキシ基等のエノキシ基；ツ
メチルケトオキシマド基、ノチルエチルケトオキシマト
基等のケトオキシマド基；ジエチルアミ７基、ジブチル
７ミノ基等のアミ７基；ジエチル７ミノキシ基等のアミ
ノキシ基；アセトキシ基、オクタノイルオキシ基等の７
シａキシ基；Ｎ−メチルアセトアミド基等のアミド基が
例示される。これらのうち繊維状チタン酸アルカリ金属
との表面反応性が優れていることから炭素数１〜４の低
級アルコキシ基が好ましく、その中でも特に反応性が良
いメトキシ基が好ましい、ａは１〜３の整数であり、平
均２未満が好ましく、ｂは０〜２の整数であり、平均１
以下が好ましい。ａ、ｂが余り大きすぎると加水分解性
基の数が少なくなり繊維状チタン酸アルカリ金属との反
応性が低下する点、又ａが小さすぎるとメルカプシ基の
ゴム成分に対する効果が低下することによるもので、好
ましく１ものとしてａの平均値が１．ｂの平均値が１未
満にｆＩ！４整すると良い。

シリル基含有サルファイド化合物の代表例としては、一
般式（Ｒ１は互いに同−又は相異なる置換又は非１ｒｔ換の
１価の炭化水素基、Ｒ″は互いに同−又は相異なる置換
又は非置換の炭素数２〜４の炭化水素基、Ｙは加水分解
性基、Ｃは０〜２の整数、ｎは１〜６の整数である。）
で示される化合物を挙げることができる。

Ｒ″はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシ
ル基、オクタデシル基のようなフルキル基；ビニル基、
７リル基のようなアルケニル基；フェニル基、トリル基
のような７１７−ル基；ベンジル基、β−フェニルエチ
ル基、β−フェニルプロピル基のようなアラルキル基；
β−シアノエチル基、１−クロロプロピル基、３゜３．
３−　）リフルオロプロピル基、クロロフェニル基のよ
うな置換炭化水素基が例示され、ゴム成分の種顆及Ｖ利
用目的により種々選定され、長鎖のフルキル基は芳香環
を含まないゴム成分に、アリール基、アラルキル基は芳
香環を含むゴム成分に、又置換炭化水素基はハロゲン、
ニトリル等を含むゴム成分に有効である。

Ｒ４はエチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基
、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基などが例示され
るが、エチレン基及びトリメチレン基が好ましく、トリ
メチレン基が特に好ましい。

Ｙはケイ素原子に結合した加水分解性基であり、メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のフル
コキシル基；β−メトキシエトキシ基、β−エトキシエ
トキシ基、β−ブトキシエトキシ基等のフルフキシアル
フキシ基；イソプロペニルオキシ基等のエノキシ基；ン
メチルケトオキシマト基、メチルエチルケトオキシマド
基等のケトオキシマド基；ジエチルアミノ基、ジブチル
アミノ基等のアミ７基；ジエチルアミノキシ基等のアミ
ノキシ基；アセトキシ基、オクタノイルオキシ基等の７
シロキシ基；Ｎ−メチルアセトアミド基等のアミド基が
例示される。これらのうち繊維状チタンｌ’ｌｌフルカ
リ金属との表面反応性が優れていることから炭素数１〜
４の低級フルフキシ基が好ましく、その中でも特に合成
が容易で安定な化合物であるプロポキシ基が好まし−１
゜Ｃは０〜２の整数であり、一般式（ｎ）で示されるシリ
ル基含有サルファイド化合物の１分子中に繊維状チタン
酸アルカリ金属の表面と反応する加水分解性基が少なく
とも１個、好ましくは２個含まれているのが望ましく、
Ｃは平均゛２未満が好ましい。＋１は１〜６の整数であ
り、合成の容易さ、ゴムとの親和性と加硫阻害の関係か
ら平均２〜４が好ましい。

本発明では、表面処理剤で繊維状チタン酸フルカーノ金
属の表面を処理するが、本発明の表面処理剤の使用量は
一般的には繊維状チタン酸アルカリ金属に対して約０．
０５〜１０重量％の範囲にするのが好ましい、この範囲
では繊維状チタン酸アルカリ金属の表面が充分に改質さ
れ、又、後述する加硫時に加硫阻害を生じることがなく
ゴム組成物の物性を向上させることができる。

本発明の表面処理剤による処理法は通常行われている表
面処理法のいずれの方法を用いても良く、例えば、本発
明の表面処理剤又はその希釈液を繊維状チタン酸アルカ
リ金属表面に噴ｎ処理するノｊ法、繊維状チタン酸アル
カリ金属と均質混合又は含浸処理する方法を採用でき、
本発明の表面処理剤を均質に繊維状チタン酸アルカリ金
属の表面に貼着させた後、加熱乾燥、加水分解等を行う
ことにより、本発明の表面処理剤を＃！＆維状チタン酸
アルカリ金属の表面に均質に固着させることができる。

本発明の表面処理剤は分子中に硫黄元素を含んでおり、
特に末端メルカプト化合物は過酸化物系加硫時に加硫阻
害を起こし、ゴム物性を低下させるとされてきた含硫黄
化合物であり、ゴム組成物中でどのような作用機構でそ
の効果を発現するか明らかではないが、繊維状チタン酸
フル〃す金属を用いたときは、その効果が＄［者に発現
し、加硫阻害を発生することなく均質に加硫されるとと
もに、繊維状チタン酸アルカリ金属とゴム質とが強固に
接合し、複合材料での物性低下の原因と考えられるａａ
質充眉剤とゴムマトリックスの界面での滑り現象が抑制
され、高硬度で高い圧縮強度のゴム組成物が得られる。

本発明において架橋性モノマーとして不飽和カルボン酸
、その塩、その他の不飽和ビニル化合物等を使用するこ
とができる。不飽和カルボン酸としては例えばアクリル
酸、メタクリル酸、２−７セト７ミ／アクリル酸、β、
β−ジメタクリル酸、エタクリル酸、ａ−りａルアクリ
ル酸、桂皮酸、７コチン酸、２−エチル−３−プロピル
アクリル酸、クロトン酸、アミノクロトン酸、７シドホ
スヒドロキシエチル（ツタ）７クリレート、β−アクリ
ルオキシプロピオン酸、２−ブテン−１，４−ノヵルポ
ン酸、ソルビン酸、アセチルカルボン酸、Ｎ−ブチルマ
レアミド酸、７マル酸、マレイン酸、クロルマレイン酸
、シー１−ブチルマレアミド酸、Ｎ！Ｎ−ツメチルマレ
アミド酸、Ｎ−エチルマレ７ジ）酸、Ｎ−フェニルマレ
アミド酸、ノクロルマレイン酸、ジヒドロキシマレイン
酸、アリルアルソン酸、クロｌレニンディン酸、イタコ
ン酸、ベンゾイルアクリル酸等を挙げることができ、そ
の他の不飽和ビニル化合物としては例えば酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、スチレン、ビ
ニルトルエン、ジビニルベンゼン等のビニル化合物；ア
クリル酸、メタクリル酸等のアルキルエステル；（メタ
）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、グリシ
ジル（ツタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸誘導
体；　トリ７リルイソシアスレート等の種々の化合物が
例示できる。これらのうちアクリル酸、メタクリル酸、
桂皮酸、アコチン酸、クロトン酸、イタコン酸及びベン
ゾイルアクリル酸が好ましい。これらの化合物は１種ま
たは２種以上の混合物で使用することができる。本発明
では上述の不飽和カルボン酸の金属塩も使用でき、その
４を属の代表例としてはリチウム、ナトリウム、カリウ
ム、ストロンチウム、亜鉛、マグネシウム、カルシウム
、バリウム、カドミウム、鉛、ジルコニウム、ベリリウ
ム、銅、アルミニウム、スズ、鉄、アンチモン、ビスマ
ス、モリブデン、タングステン、ニッケル等の任意の１
種又は２種以−ヒの混合物が使用でき、２価以トの金属
塩は架橋効果を増大する点で好ましく、入手しやすい点
、毒性が少ない点からカルシウム、亜鉛、マグネシウム
、ジルコニウム等が好ましい。尚、これらの金属種は、
前もって不飽酸カルボン酸と反応させた不飽和カルボン
酸の金属塩として用いる以外に、不飽和カルボン酸とこ
れらの金属、金属酸化物、水酸化物、炭酸塩等とを別々
にゴム成分中に混合し、混合系で反応させて金属塩とし
ても良い。本発明において架橋性モノマーの使用量は特
に制限されないが、ゴム成分ｉｏ６重量部に対し０．１
〜５０重量部、好ましくは１〜１５重ｆｊ、部、更に好
ましくは３〜９重量部であり、この範囲においては耐久
性に優れ、反発弾性の硬度の調整を容易にすることがで
きる。

本発明の非硫黄系加硫剤としては例えば酸化マグネシウ
ム、酸化鉛、酸化亜鉛等の金属酸化物；フェノール樹脂
、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ウレタン樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等の架橋
性樹脂及びこれらの低分子量体もしくは変性物ニジアセ
チルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、シ
カプリルパーオキサイド、ジ（ｐ−クロロベンゾイル）
パーオキサイド、ノデカノイルパーオキサイド、ノ（２
，４−ジクロロベンゾイル）パーオキサイド、ツインブ
チルパーオキサイド、ジイソノナノイルパーオキサイド
、ジラウロイルパーオキサイド、ジラウロルパーオキサ
イド、ノブロビニルパーオキサイド、ノ（β−カルボキ
シプロピノイル）パーオキサイド、メチルエチルケトン
パーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ジ
ハイドロキシ−νメチルーノオキサシクロベンタン、ｔ
−ブチルパーオキサイド、Ｌ−ブチルパーオキシ（２−
エチルヘキサノエート）、ｔ−ブチルパーオキシイソブ
チレート、０．０−１−ブチル−０−イソプロピルモノ
パーオキシカルボネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレ
ート、ジメチルージ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン
、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルブチレート）、ジ
ーＬ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド
、ツメチル−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クミルイドロパー
オキサイド、ビス（［−ブチルパーオキシ）トリメチル
シクロヘキサン、１１−ブチルビス（＋−ブチルパーオ
キシ）バリレート等の有様過酸化物などを例示できる。

これらのうち特にジクミルパーオキサイド、クミルハイ
ドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキサイド、ジブ
チルパーオキサイド、ビス（１−ブチルパーオキシ）ト
リメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチルビス（ジ−ブチル
パーオキシ）バリレート等が加硫温度と半減期の関係等
より加硫が均質に進行する点で適している。これら非硫
黄系加硫剤は１種又は２種以上の混合物として用いるこ
とがテキ、その使用量は使用するゴムの種類、ゴム組成
物の利用目的等で任意に選択されるが、通常はゴム成分
に対し約０．１〜１５重量％の範囲で使用するのが好ま
しい。

本発明では公知の各種の添加剤を加えることが可能で、
例えば加硫促進剤、加硫遅延剤、老化防止剤、可塑剤、
しゃく解削、粘着付与剤、粘着防止剤、発泡剤、分散剤
、打粉、離型剤、溶剤、軌化剤などを必要に応じ加える
ことができる。更に本発明では補強材料としてカーボン
ブラック、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニ
ウム、シリカ粉末、酸化チタン、雲母、タルク、クレー
、ケイ藻土、カオリン等の粘土質粉末等の各種無機質充
填剤及び着色剤としての任意の顔料及び染料を併用する
こともできる。又有機質系改質剤として通常用いられて
いる任意の樹脂、例えばクマロンインデン樹脂、７エ／
−ル街皿、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリアミ
ド樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリオレフィン
樹脂等を混合使ルしても良い。更に又本発明では通常用
いられる長繊維補強剤、例えば〃ラスａ維、カーボン繊
維、金属繊維、石英繊維、セラミックＩａ維等の無機質
ａ維；ナイロン繊維、ビニロン繊維、ポリエステル繊維
、芳香族ポリアミド繊維、ポリイミドａｍ、芳香族ポリ
エーテルアミド繊維等の有磯貿繊維を併用することもで
きる。

本発明のゴルフボールは上述の表面処理剤で処理された
繊維状チタン酸アルカリ金属とゴム成分、加硫剤、必要
により添加される各種添加剤、助剤等を通常の方法で混
練後約８０〜１８０℃で約５〜６０分加硫したものをゴ
ルフボールとして成型加工して得られるが、各成分の組
成割合はゴム成分の種類及び使用目的によりｇ整され特
定できないが、表面処理された繊維状チタン酸アルカリ
金属の配合量は通常ゴム成分１００重量部に対し約２〜
１００部であり、特に約１０〜５０部が好ましく、少な
すぎると軟質であるが強度が発現しにく（なり、逆に多
すぎると強度は増大するが硬すぎ、且つ伸び率が不充分
となり実用性に乏しくなる。

本発明では上述した弾性ゴムからなる芯材を用い、その
表面を通常用いる硬質弾性体を被覆し、ディンプル等を
付したゴルフポール形状に成型又はその表面を通常のコ
ーテイング材で表面処理することにより得られる。芯材
を被覆する硬質弾性体としては例えばアイオノマー０１
＃　　）ランスイソプレン樹脂等が好適である。

フイオ／マー樹脂としては、一般式Ｒ−Ｃｌ−１＝ＣＨ
２（式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基
である）で示されるａ−オレフィンと炭素数３〜８のａ
、β−不飽和カルボン酸との共重合体を、金属化合物と
反応させて得られるイオン性共重合体が挙げられる。

前記ａ−オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、
ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−
１，３−メチルブテン−１，４−メチルペンテン−１等
が挙げられる。更に炭素数の多いａ−オレフィン類も本
発明においでは使用され得るが、入手が困難であり、実
用性に欠ける。

これらのａ−オレフィン類はＪ！Ｌ８１で用いてもよく
、２種以上混合して用いてもよい。ａ−オレフィン類の
共重合体中における含有率は、少なくとも５０モル％で
あることが好ましく、８０モル％よりも多いことが加工
性及び物性上好ましい。

前記炭素数３〜８のａ、β−不飽和カルボン酸としては
、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、イタコン
酸など；マレイン酸、７マル酸なと又はこれらジカルボ
ン酸のモノエステル、例えばマレイン酸モノメチルエス
テル、７マル酸モノエチルエステルなど、或いはこれら
ジカルボン酸の酸無水物、例えばマレイン酸無水物など
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

これらのａ、β−不飽和カルボン酸は単独で用いてもよ
く、２種以上混合して用いてもよい。ａ。

β−不飽和カルボン酸の共重合体中における含有率は０
．５〜２５モル％が好ましく、１〜１０モル％が更に好
ましい。又α−オレフィン％’ｌβ−不飽和カルボン酸
以外の成分として、これらと共重合可能な単量体、例え
ばスチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトリ
ル、ビニルメチルエーテルなどをａ−オレフィンの一部
分と置き換えて共重合させることも可能である。

前記ａ−オレフィンとａ、β−不飽和カルボン酸とから
なる共重合体は、単量体同士の混合物を直接共重合させ
て得られるものに限定されるものではな（ａａ−オレフ
ィンから得られたベースポリマーにａ、β−不不飽和カ
ルポン酸量量体グラフト重合させて得られたものであっ
てもよい。

か（して得られた共重合体を金属イオンを生成する金属
化合物と反応（中和）させることにより、イオン性共重
合体が得られる。

イオン性共重合体を製造するのに適した金属イオンとし
ては、周期律表第１族又は第２族の金属イオン、即ちＮ
ａ、　Ｋ、　１．ｉ、　Ｃｓ、　Ｃｕ、’　ＡＦｔ及び
Ｂｅ、Ｍｇ５Ｃａ％Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇが挙
げられ、これらを単独で用いてもよく、２種以、ト混合
して用いてもよい。これらの金属イオンを用いると、イ
オン性共重合体の形成において交叉結合の形成が好適に
行われる。これら金属イオンの中では、Ｎａ、Ｚｎが溶
融加工性と固体状態における物性などの点から更に好ま
しい。使用するイオンの呈又は共重合体の中和の程度は
、得られるイオン性共重合体に所望される固体状態の性
質及び溶融性などにより異なるため、−概には決定する
ことはできないが、共重合体の固体状態にがなりの変化
をグえるには、共重合体中のカルボキシル基の少なくと
も１０％を中和するような量であることが好ましく、又
通常９０％程度まで中和することができる。イオン性共
重合体の物性を最適にするための中和度は、用途により
最適物性が異なるため、又共重合体中のカルボキシル基
濃度や共重合体の分子量などによりイオン性共重合体の
物性が異なるため、−概には決められないが、通常カル
ボキシル基の少なくとも５０％を中和することが望まし
ν１゜尚前記のごとき金属イオンは、このような金属イオンを
生成するような金属化合物、例えば水酸化ナトリウム、
炭酸ナトリウムのような無代化合物あるいはナトリウム
メトキシド、ギ酸ナトリウム、酢酸ナトリウムなどの有
機金属化合物を水或いはメタノールなどの有機溶媒に溶
解させたりすることにより得られる。

前記共重合体と金属イオンとからイオン性共重合体を得
る方法には特に限定はなく、公知の方法が用いられ得る
。

かくして得られたイオン性共重合体の分子量は、ＡＳＴ
Ｍ　　Ｄ　　１２３８に記載された溶融粘度の目安とな
るＭ　Ｉ　（メルト　インデックス）によって表わすこ
とが適切である。有用なイオン性共重合体のＭｌの範囲
は０．１〜１００ｇ／１０分（１９０℃）程度の範囲で
あり、０．５〜２０ｇ／１０分（１９０℃）程度である
ことがさらに好ましい、イオン性共重合体のＭｌが０゜
１〜１００ｇ／１０分（１９０℃）程度の場合には、溶
融加工性に優れ、固体状態において非常に強靭で適度の
弾力性と柔軟性を持ったものとなる。

本発明ではこれらアイオノマー樹脂に酸化チタン、タル
ク、炭酸カルシウム、シリカ等の通常用いられる充填剤
を併用しても良いが、特に本発明では本発明者が先に提
案したアイオノマー樹脂用光項剤としてチタン酸カリウ
ム繊維を用いた特開昭６０−２０２１４２号関連技術の
活用が有効である・本発明においてトランスポリイソプ
レン樹脂は天然に産するバラタやガツタパーチャの主成
分として存在しており、トランス−１，４−ポリイソプ
レンの分子構造を持ったものである。市販品の代表例と
してクラレトランスボリイソプレンＴＰ−３０１〔クラ
レイソプレンケミカル（株）〕を挙げることができる。

本発明においては、上述の本発明の表面処理剤で処理さ
れた繊維状チタン酸アルカリ金属とゴム成分、加硫剤、
必要により添加される各種添加剤、助剤等を通常の方法
で混練後、芯材形状に成型加工と同時に加硫したものに
本発明の被覆層を被覆、成型、必要により加硫すること
によりツーピースゴルフボールを得ることができる。又
、スリーピースゴルフボールにあっては、同様手段で得
た芯材に本発明からなるゴム組成物を中間層として被覆
成型後、再加硫したものに本発明の被覆層を被覆、成型
、必要により加硫することにより作成で一４６ノきる。更にこれらの工程を一段、即ち、芯材、必要によ
り中間層を設置し、最外殻に被覆層で被覆後、成型加硫
する方法でも得られる。尚、本発明では通常用いられる
コーティング剤で表面処理してもよい。

（実　施　例）以下に実施例及び比較例を挙げて説明する。

実施例１〜４及Ｖ比較例１〜６第１表に記載の各成分をニーグーに加硫剤以外の各成分
を全種、全量を投入し、６０〜１００’Ｃで１゜分間混
線後、内容物を６０〜フＯ′ｃまで冷却後加硫剤を投入
し、混練したのち、通常のゴルフボールの芯材用金型で
１５０±５℃で３０分間加硫して得た芯材に、アイオノ
マー樹脂１００部に酸化チタン１ｏ部を配合したものを
、ボール１個４５ｇとなるように被覆し、インノエクシ
ョン装置で射出成形した。

得られたゴルフボールについてその反発弾性、耐久性、
コンプレッション、実打撃による測定をした。結果をＰ
２Ｓ５表に示した。

尚、表において一＊１　日本合成ゴム　ＢＲ−１１本２　日本合成ゴム　Ｓ　Ｔ　Ｅ　ＲＥ　ＯＮ　　７２
０本３１１本合成ゴム　［Ｒ−２２００京４　正同化学　３号亜飴華本５　日本シリカ　ニップシール　ＶＮ３ＡＱチタン酸
カリウム（未処理品）は大球化学（株）製、テイス毫Ｄ
１処理品ＡはテイスモＤをビス（３−トリエトキシシリル
プロピル）テトラサルファイド１％を用いて処理したも
の、処理品ＢはテイスモＤをγ−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン１％を用いて処理したち、の、処理品Ｃは
テイスモＤを７−メルカプトプロピルトリエトキシシラ
ン１％を用いて処理したもの、処理品りはテイスモＤを
ビス（３−トリットキシシリルプロビル）テトラサルフ
ァイド１％を用いて処理したもの、処理品ＥはテイスモＤをγ−グリンドキシブａピルトリ
メトキシシラン１％を用いて処理したものである。

尚、耐久性指数は１０＋ｍ変形する圧縮を加え破壊に至
るまでの回数を測定し実施例１を１００とした指数で表
示し、反発弾性はＪＩＳ　　５７００５に準拠して１２
００−の高さから落下させ、反発した高さを測定温度２
０℃で測定し、フンプレッションは２．５４１圧縮時の
強度を示した。

実施例１１〜１４実施例１〜４において、被覆層としてアイオノマー０１
脂１００部にチタン酸カリウム（処理品Ａ）１０部を配
合した硬質弾性体を用いた以外は同様にしてツーピース
ゴルフボールを作成した。結果を同様第２表に示す。

実施例２１〜２４及び比較例２１〜２６第３表に示した
芯材配合を用いた以外は実施例１〜４と同様にしてツー
ピースゴルフボールを作成した。結果を同様第３表に示
す。

実施例３１〜３４実施例２１〜２４において、被覆層としてアベオ／マー
樹脂１００部にチタン酸カリウム（処理品Ａ）１０部を
配合した硬質弾性体を用いた以外は同様にしてツーピー
スゴルフボールを作成した。結果を同様第４表に示す。

実施例４１〜４９実施例２２と同一の芯材配合より得られた芯材に第５表
に示した各種の被覆層を被覆してツーピースゴルフボー
ルを作成した。結果を同様第５表に示す。

実施例５０〜６０第６表に示す芯材の配合を用いてツーピースゴルフボー
ルを作成した。尚、被覆層としては実施例５０〜５２で
は実施例４３、実施例５３〜５６では実施例４７、実施
例５７〜６０では実施例４４と同じものを使用した。結
果を同様第６表に示す。

実施例７１〜７９及び比較例７１〜７２芯材配合　：第
７表に記載。

中間層配合：　　　　　　　実施例　比較例ゴムＢＲ１
００１００アクリル酸亜鉛　　　　　　　１５− 酸化亜鉛　　　　　　　　　　１０１５煙ｎ質シリカ　
　　　　　　　１０　　　３０ジクミルパーオキサイド
　　　　５５老化防止剤　　　　　　　　　　４４ステアリン酸　　　　　　　　２２被覆層　　　：アイオノマー樹脂　１００酸化チタン　
　　　　ｌＯ以上の配合からなる各層を用いてスリーピースゴルフボ
ールを作成した。結果を同様ｔｊＳＶ＆に示す。

実施例８１〜８４及び比較例８１〜８６芯材配合　：第
８表に記載。

中間層配合：　　　　　　　実施例　比較例ゴムＢＲ１
００１００アクリル酸亜鉛　　　　　　　＋５　　　１０酸化亜鉛
　　　　　　　　　　１０１５煙ｎ質シリカ　　　　　
　　　１０４０ツクミルパーオキサイド　　　　５５老化防止剤　　　　　　　　　　４５ステアリン酸　　　　　　　　　２２被覆層　　：アイオノマー樹脂　１００酸化チタン　　
　　１０以上の配合からなる各層を用いてスリーピースゴルフボ
ールを作成した。結果を同様第８表に示す。

実施例９１〜９４実施例８１〜８４において、被覆層としてアイオノマー
樹脂１００部にチタン酸カリウム（処理品Ａ）１０部を
配合した硬質弾性体を用いた以外は同様にしてスリーピ
ースゴルフボールを作成した。結果を同様第９表に示す
。

比較例９１〜９４第９表に示す芯材配合を用いた以外は比較例８１〜８６
と同様にして入り一ビースゴルフポールを作成した。結
果を第９表に示す。

実施例１０１〜１０４及び比較例１０１〜１０４＃４１
０表に示す芯材配合を用いた以外は実施例９１〜９４及
び比較例９１〜９４と同様にしてスリーピースゴルフボ
ールを作成した。結果を第１θ表に示す。

実施例１１１〜１１９実施例８２と同一の芯材配合より得られた芯材に第１１
表に示した各種の被覆層を被覆して入り一ピースゴルフ
ポールを作成した。結果を同様第１１表に示す。

実施例１２０〜１３０第１２表に示す芯材の配合を用いてスリーピースゴルフ
ボールを作成した。尚、被覆層としては実施例１２０〜
１２２では実施例１１３、実施例１２３〜１２６では実
施例１１７、実施例１２７〜１３０では実施例１１４と
同じものを使用した。又、中間層としては実施例１２０
〜１２２では下記Ａの配合のものを、実施例１２３〜１
２５では下記Ｂの配合のものを、実施例１２６〜１３０
では実施例７１の配合のものを使用した。結果を同様第
１２表に示す。

中間層配合：ＡＢゴムＢＲ１００１００アクリル酸亜鉛　　　　　　　−２０アクリル酸カルシウム　　　　２０　　　−酸化亜鉛　
　　　　　　　　　１ｏ１５煙霧質シリカ　　　　　　
　　−１５煙霧質酸化チタン　　　　　　１０　　　−ツクミルパ
ーオキサイド　　　　５５老化防止剤　　　　　　　　　４４ステアリンＩＩ！２２２ｆｉ２表第４表

Claims

【特許請求の範囲】

（１）弾性ゴムを芯材とし、硬質弾性体を被覆層とする
複層構造からなるゴルフボールにおいて、芯材及び／又
は被覆層中に表面処理剤により表面処理された繊維状チ
タン酸アルカリ金属を含有させたことを特徴とするツー
ピースゴルフボール。
（２）芯材が表面処理剤により表面処理された繊維状チ
タン酸アルカリ金属と合成ゴム及び／又は天然ゴムの１
種又は２種以上の混合物である特許請求の範囲第１項記
載のツーピースゴルフボール。
（３）芯材が（ａ）表面処理剤により表面処理された繊
維状チタン酸アルカリ金属、（ｂ）合成ゴム及び／又は
天然ゴムの１種又は２種以上の混合物、（ｃ）架橋性モ
ノマー及び重量調整剤の混合物を非硫黄系加硫剤で加硫
したものである特許請求の範囲第１〜２項に記載のツー
ピースゴルフボール。
（４）合成ゴム及び／又は天然ゴムが、シス−１，４−
構造ポリブタジエンを３０重量％以上含むものである特
許請求の範囲第２〜３項記載のツーピースゴルフボール
。
（５）架橋性モノマーが不飽和カルボン酸、その塩又は
不飽和ビニル化合物である特許請求の範囲第３〜４項記
載のツーピースゴルフボール。
（６）表面処理剤が含硫黄シラン化合物である特許請求
の範囲第１〜５項記載のツーピースゴルフボール。
（７）表面処理剤がメルカプト基含有シラン化合物及び
シリル基含有サルファイド化合物から選択された少なく
とも１種である特許請求の範囲第１〜６項記載のツーピ
ースゴルフボール。
（８）メルカプト基含有シラン化合物が一般式▲数式、
化学式、表等があります▼（ I ）（Ｒ＾１は置換又は非置換の炭素数２〜６の２価の炭化
水素基、Ｒ＾２は置換又は非置換の１価の炭化水素基、
Ｘは加水分解性基、ａは１〜３の整数、ｂは０〜２の整
数、１≦（ａ＋ｂ）≦３である。）で示される化合物で
ある特許請求の範囲第７項記載のツーピースゴルフボー
ル。
（９）シリル基含有サルファイド化合物が一般式▲数式
、化学式、表等があります▼（II）（Ｒ＾３は互いに同一又は相異なる置換又は非置換の１
価の炭化水素基、Ｒ＾４は互いに同一又は相異なる置換
又は非置換の炭素数２〜４の炭化水素基、Ｙは加水分解
性基、ｃは０〜２の整数、ｎは１〜６の整数である。）
で示される化合物である特許請求の範囲第７項記載のツ
ーピースゴルフボール。
（１０）被覆層が表面処理剤により表面処理された繊維
状チタン酸アルカリ金属含有の弾性体である特許請求の
範囲第１〜９項記載のツーピースゴルフボール。
（１１）被覆層を形成する弾性体がアイオノマー樹脂で
ある特許請求の範囲第１〜１０項記載のツーピースゴル
フボール。
（１２）被覆層を形成する弾性体がトランスポリイソプ
レン樹脂である特許請求の範囲第１〜１０項記載のツー
ピースゴルフボール。
（１３）表面処理剤が含硫黄シラン化合物である特許請
求の範囲第１０〜１２項記載のツーピースゴルフボール
。
（１４）表面処理剤がメルカプト基含有シラン化合物及
びシリル基含有サルファイド化合物から選択された少な
くとも１種である特許請求の範囲第１０〜１３項記載の
ツーピースゴルフボール。
（１５）メルカプト基含有シラン化合物が一般式▲数式
、化学式、表等があります▼（ I ）（Ｒ＾１は置換又は非置換の炭素数２〜６の２価の炭化
水素基、Ｒ＾２は置換又は非置換の１価の炭化水素基、
Ｘは加水分解性基、ａは１〜３の整数、ｂは０〜２の整
数、１≦（ａ＋ｂ）≦３である。）で示される化合物で
ある特許請求の範囲第１０〜１４項記載のツーピースゴ
ルフボール。
（１６）シリル基含有サルファイド化合物が一般式▲数
式、化学式、表等があります▼（II）（Ｒ＾３は互いに同一又は相異なる置換又は非置換の１
価の炭化水素基、Ｒ＾４は互いに同一又は相異なる置換
又は非置換の炭素数２〜４の炭化水素基、Ｙは加水分解
性基、ｃは０〜２の整数、ｎは１〜６の整数である。）
で示される化合物である特許請求の範囲第１０〜１４項
記載のツーピースゴルフボール。
（１７）弾性ゴムを芯材及び中間層とし、硬質弾性体を
被覆層とする複層構造からなるゴルフボールにおいて、
芯材、中間層及び被覆層の少なくとも一構成成分が表面
処理剤により表面処理された繊維状チタン酸アルカリ金
属を含有することを特徴とするスリーピースゴルフボー
ル。
（１８）芯材が表面処理剤により表面処理された繊維状
チタン酸アルカリ金属と合成ゴム及び／又は天然ゴムの
１種又は２種以上の混合物である特許請求の範囲第１７
項記載のスリーピースゴルフボール。
（１９）芯材が（ａ）表面処理剤により表面処理された
繊維状チタン酸アルカリ金属、（ｂ）合成ゴム及び／又
は天然ゴムの１種又は２種以上の混合物、（ｃ）架橋性
モノマー及び重量調整剤の混合物を非硫黄系加硫剤で加
硫したものである特許請求の範囲第１７項に記載のスリ
ーピースゴルフボール。
（２０）合成ゴム及び／又は天然ゴムが、シス−１，４
−構造ポリブタジエンを３０重量％以上含むものである
特許請求の範囲第１７〜１９項記載のスリーピースゴル
フボール。
（２１）架橋性モノマーが不飽和カルボン酸、その塩又
は不飽和ビニル化合物である特許請求の範囲第１７〜２
０項記載のスリーピースゴルフボール。
（２２）表面処理剤が含硫黄シラン化合物である特許請
求の範囲第１７〜２１項記載のスリーピースゴルフボー
ル。
（２３）表面処理剤がメルカプト基含有シラン化合物及
びシリル基含有サルファイド化合物から選択された少な
くとも１槽である特許請求の範囲第１７〜２２項記載の
スリーピースゴルフボール。
（２４）メルカプト基含有シラン化合物が一般式▲数式
、化学式、表等があります▼（ I ）（Ｒ＾１は置換又は非置換の炭素数２〜６の２価の炭化
水素基、Ｒ＾２は置換又は非置換の１価の炭化水素基、
Ｘは加水分解性基、ａは１〜３の整数、ｂは０〜２の整
数、１≦（ａ＋ｂ）≦３である。）で示される化合物で
ある特許請求の範囲第２３項記載のスリーピースゴルフ
ボール。
（２５）シリル基含有サルファイド化合物が一般式▲数
式、化学式、表等があります▼（II）（Ｒ＾３は互いに同一又は相異なる置換又は非置換の１
価の炭化水素基、Ｒ＾４は互いに同一又は相異なる置換
又は非置換の炭素数２〜４の炭化水素基、Ｙは加水分解
性基、ｃは０〜２の整数、ｎは１〜６の整数である。）
で示される化合物である特許請求の範囲第２３項記載の
スリーピースゴルフボール。
（２６）中間層が表面処理剤により表面処理された繊維
状チタン酸アルカリ金属と合成ゴム及び／又は天然ゴム
の１種又は２種以上の混合物である特許請求の範囲第１
７〜２５項記載のスリーピースゴルフボール。
（２７）中間層が（ａ）表面処理剤により表面処理され
た繊維状チタン酸アルカリ金属、（ｂ）合成ゴム及び／
又は天然ゴムの１種又は２種以上の混合物、（ｃ）架橋
性モノマー及び重量調整剤の混合物を非硫黄系加硫剤で
加硫したものである特許請求の範囲第１７〜２５項に記
載のスリーピースゴルフボール。
（２８）合成ゴム及び／又は天然ゴムが、シス−１，４
−構造ポリブタジエンを３０重量％以上含むものである
特許請求の範囲第１７〜２６項記載のスリーピースゴル
フボール。
（２９）架橋性モノマーが不飽和カルボン酸、その塩又
は不飽和ビニル化合物である特許請求の範囲第１７〜２
７項記載のスリーピースゴルフボール。
（３０）表面処理剤が含硫黄シラン化合物である特許請
求の範囲第１７〜２９項記載のスリーピースゴルフボー
ル。
（３１）表面処理剤がメルカプト基含有シラン化合物及
びシリル基含有サルファイド化合物から選択された少な
くとも１種である特許請求の範囲第１７〜３０項記載の
スリーピースゴルフボール。
（３２）メルカプト基含有シラン化合物が一般式▲数式
、化学式、表等があります▼（ I ）（Ｒ＾１は置換又は非置換の炭素数２〜６の２価の炭化
水素基、Ｒ＾２は置換又は非置換の１価の炭化水素基、
Ｘは加水分解性基、ａは１〜３の整数、ｂは０〜２の整
数、１≦（ａ＋ｂ）≦３である。）で示される化合物で
ある特許請求の範囲第１７〜３１記載のスリーピースゴ
ルフボール。
（３３）シリル基含有サルファイド化合物が一般式▲数
式、化学式、表等があります▼（II）（Ｒ＾３は互いに同一又は相異なる置換又は非置換の１
価の炭化水素基、Ｒ＾４は互いに同一又は相異なる置換
又は非置換の炭素数２〜４の炭化水素基、Ｙは加水分解
性基、ｃは０〜２の整数、ｎは１〜６の整数である。）
で示される化合物である特許請求の範囲第１７〜３１項
記載のスリーピースゴルフボール。
（３４）被覆層が表面処理剤により表面処理された繊維
状チタン酸アルカリ金属含有の弾性体である特許請求の
範囲第１７〜３３項記載のスリーピースゴルフボール。
（３５）被覆層を形成する弾性体がアイオノマー樹脂で
ある特許請求の範囲第１７〜３３項記載のスリーピース
ゴルフボール。
（３６）被覆層を形成する弾性体がトランスポリイソプ
レン樹脂である特許請求の範囲第１７〜３３項記載のス
リーピースゴルフボール。
（３７）表面処理剤が含硫黄シラン化合物である特許請
求の範囲１７〜３６項記載のスリーピースゴルフボール
。
（３８）表面処理剤がメルカプト基含有シラン化合物及
びシリル基含有サルファイド化合物から選択された少な
くとも１種である特許請求の範囲第１７〜３７項記載の
スリーピースゴルフボール。
（３９）メルカプト基含有シラン化合物が一般式▲数式
、化学式、表等があります▼（ I ）（Ｒ＾１は置換又は非置換の炭素数２〜６の２価の炭化
水素基、Ｒ＾２は置換又は非置換の１価の炭化水素基、
Ｘは加水分解性基、ａは１〜３の整数、ｂは０〜２の整
数、１≦（ａ＋ｂ）≦３である。）で示される化合物で
ある特許請求の範囲第１７〜３８項記載のスリーピース
ゴルフボール。
（４０）シリル基含有サルファイド化合物が一般式▲数
式、化学式、表等があります▼（II）（Ｒ＾３は互いに同一又は相異なる置換又は非置換の１
価の炭化水素基、Ｒ＾４は互いに同一又は相異なる置換
又は非置換の炭素数２〜４の炭化水素基、Ｙは加水分解
性基、ｃは０〜２の整数、ｎは１〜６の整数である。）
で示される化合物である特許請求の範囲第１７〜３８項
記載のスリーピースゴルフボール。