JPS6032821A - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents
硬化性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS6032821A JPS6032821A JP14189783A JP14189783A JPS6032821A JP S6032821 A JPS6032821 A JP S6032821A JP 14189783 A JP14189783 A JP 14189783A JP 14189783 A JP14189783 A JP 14189783A JP S6032821 A JPS6032821 A JP S6032821A
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- Japan
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- group
- imide
- carbonyl groups
- epoxy resin
- carbon atoms
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、芳香族イミド及び又はアミドイミドアミンと
ノボラック型エポキシ樹脂とからなる耐熱性に優れた硬
化性組成物に関する。
ノボラック型エポキシ樹脂とからなる耐熱性に優れた硬
化性組成物に関する。
従来エポキシ樹脂硬化物の耐熱性、剛直性を向上させる
ため、分子内骨格にイミド環の導入を試みることが行々
われている。
ため、分子内骨格にイミド環の導入を試みることが行々
われている。
汎用のエポキシ樹脂（例えば、ビスフェノールＡのジグ
リシジルエーテル等）とイミド骨格を有する硬化剤を反
応させた例が多い。
リシジルエーテル等）とイミド骨格を有する硬化剤を反
応させた例が多い。
我々は、これら汎用のエポキシ樹脂硬化物の耐熱性を向
上させる目的で鋭意研究したところ、エポキシ樹脂とし
てフェノールノボラック及ヒ又ハクレゾールノボラック
型エポキシｔｆｆＪ ＪＩＷと、硬化剤として、芳香族
イミド又はアミドイミドアミンを使うことによυ、耐熱
性、特に耐熱分解性に優れる硬化物が得られる事を見い
出し本発明を達成した。硬化によシ多官能グリシジル文
はβ−メチルグリシジルエーテルタイプのエポキシ基に
よシ架橋密度が向上し、更に骨格にイミド環を有するた
め耐熱性が向上すると考えられる。
上させる目的で鋭意研究したところ、エポキシ樹脂とし
てフェノールノボラック及ヒ又ハクレゾールノボラック
型エポキシｔｆｆＪ ＪＩＷと、硬化剤として、芳香族
イミド又はアミドイミドアミンを使うことによυ、耐熱
性、特に耐熱分解性に優れる硬化物が得られる事を見い
出し本発明を達成した。硬化によシ多官能グリシジル文
はβ−メチルグリシジルエーテルタイプのエポキシ基に
よシ架橋密度が向上し、更に骨格にイミド環を有するた
め耐熱性が向上すると考えられる。
本発明の目的は、耐熱性の極めて良好なエポキシ樹脂硬
化性組成物を提供するにある。
化性組成物を提供するにある。
即ち、本発明の要旨は、
一般式
（式中、Ａｒ は２価の芳香族有機基であり、Ａｒ’、
け７価の芳香族有機基であシ、１個のカルボニル基はそ
れぞれ別の炭素原子に直接結合し、がつ６対のカルボニ
ル基はＡｒ’基中における隣接炭素原子に直接結合し、
かつ一対のカルボニル基はＡｒ″基中における隣接炭素
原子に結合しており、そしてｎ、ｍはＯ又は正の整数で
あり、ｍ ＋ｎ ） ０である。）で表わされるジアミ
ンとフェノールノボラック及び又はクレゾールノボラッ
ク型エポキシ４Ｊｔｊ脂とからなる硬化性樹脂組成物に
存する。
け７価の芳香族有機基であシ、１個のカルボニル基はそ
れぞれ別の炭素原子に直接結合し、がつ６対のカルボニ
ル基はＡｒ’基中における隣接炭素原子に直接結合し、
かつ一対のカルボニル基はＡｒ″基中における隣接炭素
原子に結合しており、そしてｎ、ｍはＯ又は正の整数で
あり、ｍ ＋ｎ ） ０である。）で表わされるジアミ
ンとフェノールノボラック及び又はクレゾールノボラッ
ク型エポキシ４Ｊｔｊ脂とからなる硬化性樹脂組成物に
存する。
本発明の詳細な説明するに、一般式（１）で表わされる
ジアミンは、ＮＮ’−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチ
ル−ニーピロリドン、ｍ−クレゾール等の極性溶媒中、
一般式 ％式％（１） （） （式中、 Ａｒ は前述の定義を有する。）で表わされ
る芳香族ジアミンを反応させることにより得られる。
ジアミンは、ＮＮ’−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチ
ル−ニーピロリドン、ｍ−クレゾール等の極性溶媒中、
一般式 ％式％（１） （） （式中、 Ａｒ は前述の定義を有する。）で表わされ
る芳香族ジアミンを反応させることにより得られる。
一般式（］）又は（１）で表わされる酸無水４’ｆ９−
４８としては２．３．Ｊ’、’ｌ、ｔ′−ベンツ゛フェ
ノン１嘗１中１？１カルボン酸ジ無水物、ピロメリット
酸ｉジｉ＊−ｖ物、コ、 、？、 ４．７−ナフタレン
テトラカルボン識テ蕪水物ｂ ３＋ ３Ｚ ”＋ ’−
ジフェニルテトラカルボン酸ジ無水物、コ、コーピス（
３，ｌＩ−−ジカルボキシフェニル）プロパンジ無水物
、ビス（，７４−ジカルボキシフェニル）エーテルジ無
水物２．２．４−ジクロロナフタレン−／、 ４（、！
、 ｆ−テトラカルボン酸ジ無水物、フェナントレン−
７１ｇ、り、ＩＯ＝テトラカルボン酸ジ無水物、ｉ、ｉ
−ビス（コ、３−ジカルホ゛キシフェニル）エタンジ無
水物、ビス（，２，、？−ジカルボキシフェニル）メタ
ンジ無水物、ヒス（Ｊ、４Ｚ−ジカルボキシフェニル）
スルホンジ無水物、／、 ／、 ／、 ３．３．３−へ
キザ７０ロー、２．．２−ビス（３，ｌＩ−ジカルボキ
シフェニル）プロパンジ無水物、トリメリット酸＠（＋
；水物等が誉けられる。
４８としては２．３．Ｊ’、’ｌ、ｔ′−ベンツ゛フェ
ノン１嘗１中１？１カルボン酸ジ無水物、ピロメリット
酸ｉジｉ＊−ｖ物、コ、 、？、 ４．７−ナフタレン
テトラカルボン識テ蕪水物ｂ ３＋ ３Ｚ ”＋ ’−
ジフェニルテトラカルボン酸ジ無水物、コ、コーピス（
３，ｌＩ−−ジカルボキシフェニル）プロパンジ無水物
、ビス（，７４−ジカルボキシフェニル）エーテルジ無
水物２．２．４−ジクロロナフタレン−／、 ４（、！
、 ｆ−テトラカルボン酸ジ無水物、フェナントレン−
７１ｇ、り、ＩＯ＝テトラカルボン酸ジ無水物、ｉ、ｉ
−ビス（コ、３−ジカルホ゛キシフェニル）エタンジ無
水物、ビス（，２，、？−ジカルボキシフェニル）メタ
ンジ無水物、ヒス（Ｊ、４Ｚ−ジカルボキシフェニル）
スルホンジ無水物、／、 ／、 ／、 ３．３．３−へ
キザ７０ロー、２．．２−ビス（３，ｌＩ−ジカルボキ
シフェニル）プロパンジ無水物、トリメリット酸＠（＋
；水物等が誉けられる。
一般式（ＩＶ）で表わされるジアミン類としては、乞ｔ
′−ジアミノジフェニルプロパン、！、４ｔ’−シアミ
ノジンエニルメタン、、！、、？’−ジアミノジフェニ
ルメタン、６＜ｚ’−ジ°ｒミノジフエ、＝−７＋／
ス／ｌ／フィト、３．．３’−ジアミノジフェニルスル
ホン、名り′−ジアミノジフェニルスルポン、＋４’−
ジアミノジフェニルエーテル１．３．Ｊ−ジメチル−ｌ
、ゲージアミノジフェニルメタン、Ｊ−メチル−＜ｚ、
ｚ’−ジアミノジフェニルメタン１．？、、？’−ジ
エチルー乞り′−ジアミノジフェニルメタン、３−ニチ
ルーク、り′−ジアミノジフェニルメタン、３．３′−
ジメトキシータ、り′−ジアミノジフェニルメタン、、
３．．３’−ジメチル−ｙ、クージアミノシフ゛エニル
エーテル１．ｊ、３’−ジエトキシーダ４（／−シ１ア
ミノジノエニルスルボン、３．３’−ジエチル−＋、ｌ
Ｉ’−ジアミノジフェニルプロパン、ａ、ｊ−ジメチル
−ｐ、＋’−ジアミノベンゾフェノン、 Ｊ、、？’−
ジアミノジフェニルメタン、、ｙ、ｆ−ジアミノジフェ
ニルエーテル１．２．４／−ジアミノトルエン、ユ、６
−ジアミツトルエン、！、＋−ジアミノアニソーｙ、２
ｚ−ジアミノモノクロロベンゼン１．２１ダージアミノ
フルオロベンゼン、ｍ−フエニレンジアミン、ｐ−フェ
ニレンジアミン、３．、ｙ’−ジアミ”ノベンゾフエノ
ン、／、３−ビス（３−アミノンエノキシ）ベンゼン、
９．９−ビス（４を一アミノフェニル）フルオレン、等
が挙げられる。これらジアミン類を混合して使用するこ
ともできる。
′−ジアミノジフェニルプロパン、！、４ｔ’−シアミ
ノジンエニルメタン、、！、、？’−ジアミノジフェニ
ルメタン、６＜ｚ’−ジ°ｒミノジフエ、＝−７＋／
ス／ｌ／フィト、３．．３’−ジアミノジフェニルスル
ホン、名り′−ジアミノジフェニルスルポン、＋４’−
ジアミノジフェニルエーテル１．３．Ｊ−ジメチル−ｌ
、ゲージアミノジフェニルメタン、Ｊ−メチル−＜ｚ、
ｚ’−ジアミノジフェニルメタン１．？、、？’−ジ
エチルー乞り′−ジアミノジフェニルメタン、３−ニチ
ルーク、り′−ジアミノジフェニルメタン、３．３′−
ジメトキシータ、り′−ジアミノジフェニルメタン、、
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エーテル１．ｊ、３’−ジエトキシーダ４（／−シ１ア
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Ｉ’−ジアミノジフェニルプロパン、ａ、ｊ−ジメチル
−ｐ、＋’−ジアミノベンゾフェノン、 Ｊ、、？’−
ジアミノジフェニルメタン、、ｙ、ｆ−ジアミノジフェ
ニルエーテル１．２．４／−ジアミノトルエン、ユ、６
−ジアミツトルエン、！、＋−ジアミノアニソーｙ、２
ｚ−ジアミノモノクロロベンゼン１．２１ダージアミノ
フルオロベンゼン、ｍ−フエニレンジアミン、ｐ−フェ
ニレンジアミン、３．、ｙ’−ジアミ”ノベンゾフエノ
ン、／、３−ビス（３−アミノンエノキシ）ベンゼン、
９．９−ビス（４を一アミノフェニル）フルオレン、等
が挙げられる。これらジアミン類を混合して使用するこ
ともできる。
反応は、イミド重合体又はアミドイミド重合体を製造す
る公知の重合条件下で、ジアミン末端芳香族イミド又は
アミドイミドＡ１合体が生成するように行う。
る公知の重合条件下で、ジアミン末端芳香族イミド又は
アミドイミドＡ１合体が生成するように行う。
′；１チルグリシジル基含有フェノールノボラック、ク
レゾールノボラック、臭素化フェノールノボラック樹脂
が用いられる。
レゾールノボラック、臭素化フェノールノボラック樹脂
が用いられる。
本兜明は、ノボラック型エボギシイ１１１脂と前示一般
式（１）で表わされる芳−香族ジアミンを配合すること
によシ達成される。硬化促進剤及び又は一般的硬化剤も
併用し得る。
式（１）で表わされる芳−香族ジアミンを配合すること
によシ達成される。硬化促進剤及び又は一般的硬化剤も
併用し得る。
硬化促進剤としては例えば、イミダゾール類、三フッ化
ホウ素アミンコンプレックス、第３級アミン等が誉り゛
られる。
ホウ素アミンコンプレックス、第３級アミン等が誉り゛
られる。
一般的硬化剤としては、例えば、ジシアンジアミド、ジ
アミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン
、ベンゾフェノンテトラカルボン酸ジ無水物等が挙げら
れる。
アミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン
、ベンゾフェノンテトラカルボン酸ジ無水物等が挙げら
れる。
これらノボラック型エポキシ樹脂と前示一般式（１）で
表わされる芳香族ジアミンの配合比率は、エポキシ基／
当量に対し、アミン基活性水素の割合がへユ〜θ、７当
ｔ４比、好ましくけ、ｉ、ｏ〜０．ｇ当址比である。又
硬化促進剤の配合比率は特に限定されるものではなく、
従来のエポキシ樹脂組成物における配合量と同様である
。
表わされる芳香族ジアミンの配合比率は、エポキシ基／
当量に対し、アミン基活性水素の割合がへユ〜θ、７当
ｔ４比、好ましくけ、ｉ、ｏ〜０．ｇ当址比である。又
硬化促進剤の配合比率は特に限定されるものではなく、
従来のエポキシ樹脂組成物における配合量と同様である
。
かくして得られた硬化性樹脂組成物を常法により硬化し
て得られた硬化物は、樹脂骨格内にイミド環があり、又
多官能ノボラック型エポキシ樹脂による架橋密度向上に
よシ、耐熱性、特゛汚耐熱分解性に優れており、極めて
有用である。
て得られた硬化物は、樹脂骨格内にイミド環があり、又
多官能ノボラック型エポキシ樹脂による架橋密度向上に
よシ、耐熱性、特゛汚耐熱分解性に優れており、極めて
有用である。
次に不発ゆＪを冥施例によって更に詳細に説明するが・
本発明はこれによって何ら制限されない アミン末端基含有イミドおよびアミドイミド重合体の製
造 〔イミド」１合体：ｚｏ、−Ａ） ｑｌｉ 製、２．４７−ジアミツトルエン０． ＩＩ
！ ｍｏｌｅと乾燥Ｎ−メチルーーービロリドン溶液リ
すラックス中にＷＩＷ Ｈ，３，、？、 乞ｙ−ヘンゾ
フェノンデトラカルボン酸ジ無水物〔以下ＢＴＤＡと略
］ ｏ、’ｉ ｒｍｏｌｌｌｌの乾燥Ｎ−メチルーコー
ビロリドン溶液を滴下し、生成した水を系外に追い出し
た後、リフラックス状態で９時間保ちイミド化する事に
より、アミン末端基含有イミド重合体を得た。
本発明はこれによって何ら制限されない アミン末端基含有イミドおよびアミドイミド重合体の製
造 〔イミド」１合体：ｚｏ、−Ａ） ｑｌｉ 製、２．４７−ジアミツトルエン０． ＩＩ
！ ｍｏｌｅと乾燥Ｎ−メチルーーービロリドン溶液リ
すラックス中にＷＩＷ Ｈ，３，、？、 乞ｙ−ヘンゾ
フェノンデトラカルボン酸ジ無水物〔以下ＢＴＤＡと略
］ ｏ、’ｉ ｒｍｏｌｌｌｌの乾燥Ｎ−メチルーコー
ビロリドン溶液を滴下し、生成した水を系外に追い出し
た後、リフラックス状態で９時間保ちイミド化する事に
より、アミン末端基含有イミド重合体を得た。
生成物の全アミン％ 、？、 ７０ Ｘ ／ ０−ａ（
ｅｑ−ｍｏＶｇ）、Ｔ７ｒＬ〔コフラー法３．２ ／
６”Ｃ；であった。
ｅｑ−ｍｏＶｇ）、Ｔ７ｒＬ〔コフラー法３．２ ／
６”Ｃ；であった。
〔イミ ド爪合１本： 工０−Ｂ〕
、２１クージアミノトルエン＜１１．Ｊ ７ ！； ｍ
ｏｌｅとＮ−メチルーコービロリドン溶液にＢＴＤＡＯ
，／λ左ｆ＼Ａ１ｅのＮ−メチルーコーピロリドン溶液
を滴下し、３０℃で６時間保った。その後昇温して生″
パ床をイ４Ｉた。全アミン量コ、０／Ｘ１０−婁（ｅｑ
−ｍｏＶｇ、９）−・ｌ Ｔ、２Ａθ℃。
ｏｌｅとＮ−メチルーコービロリドン溶液にＢＴＤＡＯ
，／λ左ｆ＼Ａ１ｅのＮ−メチルーコーピロリドン溶液
を滴下し、３０℃で６時間保った。その後昇温して生″
パ床をイ４Ｉた。全アミン量コ、０／Ｘ１０−婁（ｅｑ
−ｍｏＶｇ、９）−・ｌ Ｔ、２Ａθ℃。
３．３′−ジアミノベンゾフェノン０．００？ダｍｏｌ
ｅとＮ−メチルーコーピロリドン溶液すフシックス中に
Ｂ Ｔ Ｄ Ａ Ｏ，００Ａ３ｍｏ１ｅ Ｎ−メチルー
コーピロリドン溶液を滴下し、生成した水を系外に追い
出しながらりフラックス状態で６時間保ちアミン末端基
含有イミド重合体を得た。全アミン量： ｉ、 、、？
ｏ Ｘ ／θ−” （ｅｑ−ｍｏＶ、ｒ）、Ｔ７７１
．２’７ｔ℃。
ｅとＮ−メチルーコーピロリドン溶液すフシックス中に
Ｂ Ｔ Ｄ Ａ Ｏ，００Ａ３ｍｏ１ｅ Ｎ−メチルー
コーピロリドン溶液を滴下し、生成した水を系外に追い
出しながらりフラックス状態で６時間保ちアミン末端基
含有イミド重合体を得た。全アミン量： ｉ、 、、？
ｏ Ｘ ／θ−” （ｅｑ−ｍｏＶ、ｒ）、Ｔ７７１
．２’７ｔ℃。
〔イミ ドＡＡ合（本：工０−Ｄ 〕
、７． 、ｙ’−ジアミノジフェニルスルフォン０．０
０１！：／ｍｏｌｅとＢ Ｔ Ｄ Ａ Ｏ，００！；Ｉ
ｌｍｏｌｅから工ｏ−ａと同ａコの方法により、アミン
末端基含有イミド重合体を得た。全アミン量Δ６Ｓ×／
θ−’ （ｅｑ−ｍｏＶ！り、Ｔｆｉス６Ｓ℃。
０１！：／ｍｏｌｅとＢ Ｔ Ｄ Ａ Ｏ，００！；Ｉ
ｌｍｏｌｅから工ｏ−ａと同ａコの方法により、アミン
末端基含有イミド重合体を得た。全アミン量Δ６Ｓ×／
θ−’ （ｅｑ−ｍｏＶ！り、Ｔｆｉス６Ｓ℃。
〔アミドイミド重合体：工０−Ｅ〕
３．３′−ジアミノジフェニルスルフォン０．７！ｆｌ
ｏｌｅトＮ−メチルーコービロリドン溶液に室温寸トリ
メリット酸無水物のダー酸クロライドのクーメチルーー
ーピロリドン溶液を滴下し、３０℃で６時間保った。そ
の後昇温して生成した水を系外に追い出し、リフラック
ス状態で６時間保ちアミン末端基き゛有アミドイミド重
合体を得た。全アミン量Ｊ、 ｇ Ｘ ／ ０−” （
ｅｑｅｍｏ１７’ｊり、Ｔ７７１１ ．２．ｔＯ，℃。
ｏｌｅトＮ−メチルーコービロリドン溶液に室温寸トリ
メリット酸無水物のダー酸クロライドのクーメチルーー
ーピロリドン溶液を滴下し、３０℃で６時間保った。そ
の後昇温して生成した水を系外に追い出し、リフラック
ス状態で６時間保ちアミン末端基き゛有アミドイミド重
合体を得た。全アミン量Ｊ、 ｇ Ｘ ／ ０−” （
ｅｑｅｍｏ１７’ｊり、Ｔ７７１１ ．２．ｔＯ，℃。
硬化物の作製
比較例−／
り、り′−ジアミノジフェニルメタンのテトラグリシジ
ルアミンタイプのエポキシ（部品名：住友化学社、ＥＬ
Ｍ−４，７４０［エポキシ当量／１０〜／ Ｊ Ｏ＆／
ｅｑ ：夕０９とり、グ′−ジアミノジフェニルスルフ
ォン（ＤＤＥＩ）、２！ｒ、！ｉＪｉ’をメチルエチル
ケトンに溶解し、ガラスプレート上又は炭素繊維（西品
名：東し社、トレカＴ−，３００）に含浸乾繰したもの
を金型中で加熱プレスしく炭素繊維含量Ａ Ｏｖｏｌチ
）／７θ℃／コ７日＋２００℃／／７時間硬化し、硬化
物を得た。
ルアミンタイプのエポキシ（部品名：住友化学社、ＥＬ
Ｍ−４，７４０［エポキシ当量／１０〜／ Ｊ Ｏ＆／
ｅｑ ：夕０９とり、グ′−ジアミノジフェニルスルフ
ォン（ＤＤＥＩ）、２！ｒ、！ｉＪｉ’をメチルエチル
ケトンに溶解し、ガラスプレート上又は炭素繊維（西品
名：東し社、トレカＴ−，３００）に含浸乾繰したもの
を金型中で加熱プレスしく炭素繊維含量Ａ Ｏｖｏｌチ
）／７θ℃／コ７日＋２００℃／／７時間硬化し、硬化
物を得た。
ガラスプレート上硬化物については、熱天秤［ＴＧ’Ａ
］による熱分解開始温度及びＭｋ保持率を６１１１定し
く１ｏｅｓ重量減、ＨｅａｔｉｎｇＲａｔｅ ／ ３℃
／ ｍｉｎ％ ａｉｒ中）コンポジット硬化物について
はビカット軟化点温度ＣＴｓ 〕 を測定した。
］による熱分解開始温度及びＭｋ保持率を６１１１定し
く１ｏｅｓ重量減、ＨｅａｔｉｎｇＲａｔｅ ／ ３℃
／ ｍｉｎ％ ａｉｒ中）コンポジット硬化物について
はビカット軟化点温度ＣＴｓ 〕 を測定した。
結果を表−／に示した。
比較例−コ
ビスフェノールＡジグリシジルエーテルタイプのエポキ
シ（商品名ニジニル社、エピコートｇ２ｇ）〔エポキシ
当量ｉ ｇ ９１１／ｅｑ ］ ／左／ＩにＤＤＳグｔ
、ｏ ｇを加熱混合し、金型でｉｓ。
シ（商品名ニジニル社、エピコートｇ２ｇ）〔エポキシ
当量ｉ ｇ ９１１／ｅｑ ］ ／左／ＩにＤＤＳグｔ
、ｏ ｇを加熱混合し、金型でｉｓ。
℃／３時間十／７０℃／、２時間十−０００Ｃ／／７時
間硬化して硬化物を得た。この硬化物のＴＧＡ。
間硬化して硬化物を得た。この硬化物のＴＧＡ。
１日を測定した。結果を表−／に示した。
比較例−３
トリグリシジルイソシアヌレートタイプのエポキシ（商
品名：チバガイギー社、ＴＧＩＯ）〔エポキシ当量１０
３〜ｌθ！； １１／ｅｑ ） ／ ０θｌ１ｃＤＤｓ
、＋９゜６ｇを加熱混合し、金型でｉｓ。
品名：チバガイギー社、ＴＧＩＯ）〔エポキシ当量１０
３〜ｌθ！； １１／ｅｑ ） ／ ０θｌ１ｃＤＤｓ
、＋９゜６ｇを加熱混合し、金型でｉｓ。
℃／／局間十コ００’０．／／７時間硬化して硬化物を
得た。この硬化物のＴＧＡ、Ｔｓを測定した。結果を表
−７に示した。
得た。この硬化物のＴＧＡ、Ｔｓを測定した。結果を表
−７に示した。
比較例−ヶ
β−メチルグリシジルフェノールノボラックタイプのエ
ポキシ（商品名二大日本インキ社、エピクロンＮ−７Ｊ
ＯＢ）〔エポキシ当量“／７０〜１９０Ｖｅｑ〕 １０
ｇとＤＤＳ３．左ｌをメチルエチルケトンに溶解し、ワ
ニスを調整した。
ポキシ（商品名二大日本インキ社、エピクロンＮ−７Ｊ
ＯＢ）〔エポキシ当量“／７０〜１９０Ｖｅｑ〕 １０
ｇとＤＤＳ３．左ｌをメチルエチルケトンに溶解し、ワ
ニスを調整した。
比較例−７と同様の方法により／１．Ｏ℃７３時間十、
２００℃／／７時間硬化し、硬化物を得た。
２００℃／／７時間硬化し、硬化物を得た。
この硬化物のＴＧＡ、Ｔｓを測定し、結果を表−／に示
した。
した。
比較例−に
ビスフェノールＡジグリシジルエーテルタイプのエポキ
シ（商品名ニジエル１Ｌ、エピコートｇ、ｚｇ）〔エポ
キシ当Ｂ ／ ｇ ？ ｇ／ｅｑ ） ！ ０１とイミ
ド重合体（工０−Ａ）ｊ６ｇをメチルエチルケトン２９
１１とＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド４０１１に溶解し
、比較例−７と同様の方法により、／７０℃／コ時間十
ユ０θ℃／７７時間硬化し、硬化物を得た。この硬化物
のＴＧＡ。
シ（商品名ニジエル１Ｌ、エピコートｇ、ｚｇ）〔エポ
キシ当Ｂ ／ ｇ ？ ｇ／ｅｑ ） ！ ０１とイミ
ド重合体（工０−Ａ）ｊ６ｇをメチルエチルケトン２９
１１とＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド４０１１に溶解し
、比較例−７と同様の方法により、／７０℃／コ時間十
ユ０θ℃／７７時間硬化し、硬化物を得た。この硬化物
のＴＧＡ。
Ｔｓを測定し、結果を表−／［示した。
実施例−／
フェノールノＹラック型エポキシ樹脂（商品名ニジニル
社、エピコート／５ｔｔ）〔エポキシ当量７７６〜／
ｇ ／ Ｖθｑ〕１０９とイミド重合体（工０−Ａ）り
、Ｓｇをメチルエチルケトン７、！；／ｌとＮ、 Ｎ−
ジメチルホルムアミド１０ｇの混合溶媒に溶解し、ワニ
スを調整した。ガラスプレート」二又は炭素繊維（１ｉ
ｉｉ品名：東し社、トレカＴ−，？００）に含浸乾蝕し
たものを金型中で加熱プレスしく炭素繊維含量Ａ Ｏｖ
ｏ１％）７６θ℃／３時間＋２００℃／ｌり時間硬化し
硬化物を得た。硬化物を比軟例−ｌと同様の方法により
ＴＧＡ％ ＴｓのυＩＩＪ定を行なった。結果を表−／
に示した。
社、エピコート／５ｔｔ）〔エポキシ当量７７６〜／
ｇ ／ Ｖθｑ〕１０９とイミド重合体（工０−Ａ）り
、Ｓｇをメチルエチルケトン７、！；／ｌとＮ、 Ｎ−
ジメチルホルムアミド１０ｇの混合溶媒に溶解し、ワニ
スを調整した。ガラスプレート」二又は炭素繊維（１ｉ
ｉｉ品名：東し社、トレカＴ−，？００）に含浸乾蝕し
たものを金型中で加熱プレスしく炭素繊維含量Ａ Ｏｖ
ｏ１％）７６θ℃／３時間＋２００℃／ｌり時間硬化し
硬化物を得た。硬化物を比軟例−ｌと同様の方法により
ＴＧＡ％ ＴｓのυＩＩＪ定を行なった。結果を表−／
に示した。
寿施例−コ
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（商品名＝チバガ
イギー社、ＢＰＮ ／ 、２り３）〔エポキシ当量ココ
！； ／／／θｑ〕 １０１とイミド重合体（工０−Ｂ
）／／、／９をメチルエチルケトン７ｇとＮ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミドｌ１１．１ｇの混合溶媒に溶解し、ワ
ニスを調整した。実り例−／と同条件により硬化物を作
製し、ＴＧＡ％Ｔｓの測定を行なった。結果を表−／に
示した。
イギー社、ＢＰＮ ／ 、２り３）〔エポキシ当量ココ
！； ／／／θｑ〕 １０１とイミド重合体（工０−Ｂ
）／／、／９をメチルエチルケトン７ｇとＮ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミドｌ１１．１ｇの混合溶媒に溶解し、ワ
ニスを調整した。実り例−／と同条件により硬化物を作
製し、ＴＧＡ％Ｔｓの測定を行なった。結果を表−／に
示した。
実施例−３
β−メチルグリシジルクレゾールノボラック型エポキシ
樹脂（商品名二人日本インキ社、エピクロンＮ−４７，
ｋ）［エポキシ当ｙ＋）ｓ１０〜．２ 、？ ０ ／ｊ
／θｑ］ ｌ０１１とイミド重合体（ＩＯ−Ａ）／／、
Ａ；ｉをメチルエチルケトン／ＱｇとＮ。
樹脂（商品名二人日本インキ社、エピクロンＮ−４７，
ｋ）［エポキシ当ｙ＋）ｓ１０〜．２ 、？ ０ ／ｊ
／θｑ］ ｌ０１１とイミド重合体（ＩＯ−Ａ）／／、
Ａ；ｉをメチルエチルケトン／ＱｇとＮ。
Ｎ−ジメチルポルムアミド／／、ｓｉの混合溶媒に溶解
し、ワニスをｉｌｌ’：Ｉ整した。実施例−／と同条件
によシ硬化物を作製し、ＴＧＡ、Ｔｓの測定を行なった
。結果を表−７に示し／ζ。
し、ワニスをｉｌｌ’：Ｉ整した。実施例−／と同条件
によシ硬化物を作製し、ＴＧＡ、Ｔｓの測定を行なった
。結果を表−７に示し／ζ。
実施例−ダ
、β−メチルグリシジルフェノールノボラック型エポキ
シ樹脂（商品名二人日本インキ社、エフ３．７ｇをメチ
ルエチルケトンｉｏｇとＮ、Ｎ −ジメチルホルムアミ
ド／ ３．７．９の混合溶媒に溶ＪＶ してワニスをｉ
：Ｌ９整した。実施例−／と同条件により硬化物を作製
し、ＴＧＡ、Ｔｓの測定を行なった。結果を表−７に示
した。
シ樹脂（商品名二人日本インキ社、エフ３．７ｇをメチ
ルエチルケトンｉｏｇとＮ、Ｎ −ジメチルホルムアミ
ド／ ３．７．９の混合溶媒に溶ＪＶ してワニスをｉ
：Ｌ９整した。実施例−／と同条件により硬化物を作製
し、ＴＧＡ、Ｔｓの測定を行なった。結果を表−７に示
した。
実施例−３
β−メチルグリシジルフェノールノボラック型エポキシ
樹脂（１ｌｆｊ品名：エビクロンＮ −’）３０Ｓ）〔
エポキシ当月１７０〜／ｑＯ，ｖ／ｅｑ〕１０ｇとイミ
ド重合体（工０−Ｂ）／ｌ／、、２．９をメチルエチル
ケトンｇｙとＮ、ｎ−ジメチルホルムアミド／Ａ、、２
ｔｌの混合溶媒に溶解しワニスを調整し／こ。実施例−
／と同イ虫の方法によりｉｂｏ’＋７３時間十λ３０”
０７１７時間硬化し、（！ｌｐ化物を得た。ＴＧＡ、Ｔ
ｓの６（す定を行ない、その結果を表−／に示した。
樹脂（１ｌｆｊ品名：エビクロンＮ −’）３０Ｓ）〔
エポキシ当月１７０〜／ｑＯ，ｖ／ｅｑ〕１０ｇとイミ
ド重合体（工０−Ｂ）／ｌ／、、２．９をメチルエチル
ケトンｇｙとＮ、ｎ−ジメチルホルムアミド／Ａ、、２
ｔｌの混合溶媒に溶解しワニスを調整し／こ。実施例−
／と同イ虫の方法によりｉｂｏ’＋７３時間十λ３０”
０７１７時間硬化し、（！ｌｐ化物を得た。ＴＧＡ、Ｔ
ｓの６（す定を行ない、その結果を表−／に示した。
実施例−６
β〜メチルグリシジルフェノールノボラックｍ、ｒ−ホ
キン樹脂（商品名：エピクロンＮ −７３０作製し、Ｔ
ＧＡ、、Ｔｓの１ｌｌｌｌ定をイｊなった。結果′！４
′♂←／に示した。
キン樹脂（商品名：エピクロンＮ −７３０作製し、Ｔ
ＧＡ、、Ｔｓの１ｌｌｌｌ定をイｊなった。結果′！４
′♂←／に示した。
、夾画例−２
ぐ β−メメチグリシジルンエノールノホラック型エポ
キシ４Ｘ１力汀（商品名：エピクロンＮ −７３０８）
ＩＯ９とイミド重合体（工０−Ｄ ） ／ ７．．７ｐ
をメチルエチルケトンｇＩとＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド／？、３ｙの混合溶媒にｍ解し、ワニスをＩＪ１４
差した。実施例−左と同条件にょシ硬化物を作製し、Ｔ
ＧＡ％ Ｔｓの１１１１定を行なった。
キシ４Ｘ１力汀（商品名：エピクロンＮ −７３０８）
ＩＯ９とイミド重合体（工０−Ｄ ） ／ ７．．７ｐ
をメチルエチルケトンｇＩとＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド／？、３ｙの混合溶媒にｍ解し、ワニスをＩＪ１４
差した。実施例−左と同条件にょシ硬化物を作製し、Ｔ
ＧＡ％ Ｔｓの１１１１定を行なった。
結果を択一／に示した。
実施例−ｇ
β−メチルグリシジルンエノールノボンツク型エポキシ
樹力１イ（［１６品名：エピクロンＮ−４，ＩＯ８）
／ ０９ とイ ミ ド、）１（合ｒ本 （ＩＯ−Ｅ）
り、ｙｙをＮ、 Ｎ−ジメチルボルムアミド／ ？、
５ ｇ ＶＣｍ解し、ワニスを醐璧した。実施例−！
と同条件によシ硬化物を作製し、ＴＧＡ、Ｔｓのυ１１
］にを行なった。結果を表−／に示した。
樹力１イ（［１６品名：エピクロンＮ−４，ＩＯ８）
／ ０９ とイ ミ ド、）１（合ｒ本 （ＩＯ−Ｅ）
り、ｙｙをＮ、 Ｎ−ジメチルボルムアミド／ ？、
５ ｇ ＶＣｍ解し、ワニスを醐璧した。実施例−！
と同条件によシ硬化物を作製し、ＴＧＡ、Ｔｓのυ１１
］にを行なった。結果を表−／に示した。
比較例／、λ、グおよび実施例３、ダ、乙についての熱
分解性比較結果（ＨｅａｔｉｎｇＲａｔｅ／ ３℃／
ｉｌｌ 、ａｉｒ ｊ Ｏｍｅ ／ ｍＵＩでの熱天秤
でのデータ）を第１図に示す。
分解性比較結果（ＨｅａｔｉｎｇＲａｔｅ／ ３℃／
ｉｌｌ 、ａｉｒ ｊ Ｏｍｅ ／ ｍＵＩでの熱天秤
でのデータ）を第１図に示す。
第１図は、比較例１％コ、弘および実施例３、ダ、乙に
ついての熱分解性比較結果を示した図である。（Ｈｅａ
ｔｉｎｇ Ｒａｔｅ ／ ！ｒ℃／分、ａｉｒ ｋ ０
ｍ１１分での熱天秤でのデータ） 出 願 人 工業技術院長 川 １） 裕 部
ついての熱分解性比較結果を示した図である。（Ｈｅａ
ｔｉｎｇ Ｒａｔｅ ／ ！ｒ℃／分、ａｉｒ ｋ ０
ｍ１１分での熱天秤でのデータ） 出 願 人 工業技術院長 川 １） 裕 部
Claims (1)
- （１）一般式ＣＩ） ルボニル基はそれぞれ別の炭素原子に＠接結合し、かつ
６対のカルボニル基はＡｒ／基中における瞬接炭素原子
に結合しており、Ａｒ−″は３価の芳香族有機基であり
、３個のカルボニル基はそれぞれ別の炭素原子に直接結
合し、かつ一対のカルボニル基はＡｒ“基中における隣
接炭素原子に結合してお９、そしてｎ％ｍはＯ又は正の
整数であり、ｍ ＋ｎ ） ０であム）で表わされるジ
アミンとフェノールノボラック及び又はクレゾールノボ
ラック型エポキシ樹脂とからなる硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14189783A JPS6032821A (ja) | 1983-08-04 | 1983-08-04 | 硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14189783A JPS6032821A (ja) | 1983-08-04 | 1983-08-04 | 硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6032821A true JPS6032821A (ja) | 1985-02-20 |
| JPS6311364B2 JPS6311364B2 (ja) | 1988-03-14 |
Family
ID=15302704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14189783A Granted JPS6032821A (ja) | 1983-08-04 | 1983-08-04 | 硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6032821A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61166828A (ja) * | 1985-01-17 | 1986-07-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱硬化可能な耐熱性樹脂組成物 |
| JPS61218627A (ja) * | 1985-03-23 | 1986-09-29 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱硬化可能な耐熱性樹脂組成物 |
| JPS61225164A (ja) * | 1985-03-29 | 1986-10-06 | Agency Of Ind Science & Technol | イミド基含有芳香族ポリアミン及びその製造方法 |
-
1983
- 1983-08-04 JP JP14189783A patent/JPS6032821A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61166828A (ja) * | 1985-01-17 | 1986-07-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱硬化可能な耐熱性樹脂組成物 |
| JPS61218627A (ja) * | 1985-03-23 | 1986-09-29 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱硬化可能な耐熱性樹脂組成物 |
| JPS61225164A (ja) * | 1985-03-29 | 1986-10-06 | Agency Of Ind Science & Technol | イミド基含有芳香族ポリアミン及びその製造方法 |
| JPH0511111B2 (ja) * | 1985-03-29 | 1993-02-12 | Kogyo Gijutsuin |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6311364B2 (ja) | 1988-03-14 |
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