JPS6032792A - 新規なテトラカルボン酸二無水物及びその製造法 - Google Patents
新規なテトラカルボン酸二無水物及びその製造法Info
- Publication number
- JPS6032792A JPS6032792A JP58140026A JP14002683A JPS6032792A JP S6032792 A JPS6032792 A JP S6032792A JP 58140026 A JP58140026 A JP 58140026A JP 14002683 A JP14002683 A JP 14002683A JP S6032792 A JPS6032792 A JP S6032792A
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- JP
- Japan
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- formula
- preparation
- parts
- divinylbenzene
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- Pending
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- Epoxy Resins (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規化合物である３、４，５．６−テトラカル
ボキシー２．３．４，５．６．７，１２゜１３−オクタ
ヒドロフエナントレンニ無水物（以下ＯＤＡと省略する
）とその製造法に関するものである。
ボキシー２．３．４，５．６．７，１２゜１３−オクタ
ヒドロフエナントレンニ無水物（以下ＯＤＡと省略する
）とその製造法に関するものである。
従来、ジビニルベンゼンと無水マレイン酸の付加反応に
より、フェナントレンニ無水物を得るについては、既に
アメリカ特許明細書第３，４１０゜８７６号により開示
されている。該アメリカ特許にはジビニルベンゼンとし
て０−１ｍ−１ｐ一体のいずれも使用できる旨の記載が
あるが、実施例にはｍ一体のみが開示され、０−１ｐ一
体については具体的記載がないばかりか、当然得られる
二無水物の構造式が異なっている。これは該アメリカ特
許がｍ−ジビニルベンゼンを原料としているからである
。
より、フェナントレンニ無水物を得るについては、既に
アメリカ特許明細書第３，４１０゜８７６号により開示
されている。該アメリカ特許にはジビニルベンゼンとし
て０−１ｍ−１ｐ一体のいずれも使用できる旨の記載が
あるが、実施例にはｍ一体のみが開示され、０−１ｐ一
体については具体的記載がないばかりか、当然得られる
二無水物の構造式が異なっている。これは該アメリカ特
許がｍ−ジビニルベンゼンを原料としているからである
。
本発明はｐ−ジビニルベンゼンと無水マレイン酸との付
加反応による文献未載の新規化合物である。ところで、
現在工業的に利用されているテーラカルボン酸二無水物
の無水ピロメリット酸、無水シクロペンタンテトラカル
ボン酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸などの製
造法は多段階の反応工程を必要とする。
加反応による文献未載の新規化合物である。ところで、
現在工業的に利用されているテーラカルボン酸二無水物
の無水ピロメリット酸、無水シクロペンタンテトラカル
ボン酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸などの製
造法は多段階の反応工程を必要とする。
これとは対照的に本発明による製造法は一段階の簡便な
反応によって、短時間、高収率でテトラカルボン酸二無
水物を得ることを特徴とする。
反応によって、短時間、高収率でテトラカルボン酸二無
水物を得ることを特徴とする。
本発明に係るＯＤＡは、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂
、ポリエステル樹脂等の原料、改質剤および硬化剤等と
して有用であり、その簡単な製造法を提供することは、
化学産業上極めて有益である。
、ポリエステル樹脂等の原料、改質剤および硬化剤等と
して有用であり、その簡単な製造法を提供することは、
化学産業上極めて有益である。
本発明を実施するには、撹拌器、コンデン勺−１温度計
を備付けた反応器に無水マレイン＃！１１重鎧部当り、
ｐ−ジビニルベンゼン０．５〜５部、好ましくは１．５
〜３部使用し、フェノチアジン系化合物、フェノキサジ
ン系化合物もしくは５．１０−ジヒドロフェナジン系化
合物の内の１種または２種以上を０．０１〜１０％、好
ましくは０゜１〜５％の存在下、５０〜１５０℃、好ま
しくは８０〜１３０℃、２〜２０時間、好ましくは３〜
１０ＢＩ間反応を行なうことにより高収率、高純度のＯ
ＤＡが容易に得られる。また少量の溶媒を使用しても目
的とする二無水物が得られる。なお窒素、アルゴン等の
不活性ガス雰囲気下で行なってもよい。 フェノチアジ
ン系化合物、フェノキサジン系化合物もしくは５．１０
−ジヒドロフェナジン系化合物としては下記一般式（２
）、（３）および（４）で表わされる化合物である。
を備付けた反応器に無水マレイン＃！１１重鎧部当り、
ｐ−ジビニルベンゼン０．５〜５部、好ましくは１．５
〜３部使用し、フェノチアジン系化合物、フェノキサジ
ン系化合物もしくは５．１０−ジヒドロフェナジン系化
合物の内の１種または２種以上を０．０１〜１０％、好
ましくは０゜１〜５％の存在下、５０〜１５０℃、好ま
しくは８０〜１３０℃、２〜２０時間、好ましくは３〜
１０ＢＩ間反応を行なうことにより高収率、高純度のＯ
ＤＡが容易に得られる。また少量の溶媒を使用しても目
的とする二無水物が得られる。なお窒素、アルゴン等の
不活性ガス雰囲気下で行なってもよい。 フェノチアジ
ン系化合物、フェノキサジン系化合物もしくは５．１０
−ジヒドロフェナジン系化合物としては下記一般式（２
）、（３）および（４）で表わされる化合物である。
（式中Ｒ１、Ｒ３は水素、炭素数１〜８のアルキル基、
炭素数１〜８のアルコキシ基、チオアルコキシ基または
ハロゲン、Ｒ２は水素、炭素数１〜８のアルキル基） 本発明者は、かかるフェノチアジン系化合物、フェノキ
サジン系化合物もしくは５，１０−ジヒドロフェナジン
系化合物が重合禁止剤としてばかりでなく、ｐ−ジビニ
ルベンゼンと無水マレイン酸との付加反応に有効な反応
促進剤であることを見出し、ＯＤＡの製造法を完成する
に至ったのである。
炭素数１〜８のアルコキシ基、チオアルコキシ基または
ハロゲン、Ｒ２は水素、炭素数１〜８のアルキル基） 本発明者は、かかるフェノチアジン系化合物、フェノキ
サジン系化合物もしくは５，１０−ジヒドロフェナジン
系化合物が重合禁止剤としてばかりでなく、ｐ−ジビニ
ルベンゼンと無水マレイン酸との付加反応に有効な反応
促進剤であることを見出し、ＯＤＡの製造法を完成する
に至ったのである。
溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化
水素、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等
の脂肪族ケトン、１，１゜１−トリクロロエタン、クロ
ルベンゼン、０−ジ ５− クロロベンゼン等のハロゲン含有炭化水素を用いること
ができる。使用量は無水マレイン酸１重量部に対して０
〜４部置部、好ましくは０〜２１１部である。
族炭化水素、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化
水素、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等
の脂肪族ケトン、１，１゜１−トリクロロエタン、クロ
ルベンゼン、０−ジ ５− クロロベンゼン等のハロゲン含有炭化水素を用いること
ができる。使用量は無水マレイン酸１重量部に対して０
〜４部置部、好ましくは０〜２１１部である。
本発明を説明するために実施例を示す。実施例中の部は
すべて重量部である。
すべて重量部である。
実施例 １
撹拌器、温度計、冷却用コンデンサー付きの５００ｍガ
ラス製反応容器に、無水マレイン酸１００部、ｐ−ジビ
ニルベンゼン１５０部、フェノチアジン３部を加え、窒
素雰囲気中、１１５〜１２０℃の温度で加熱撹拌を行な
った。約３０分間後、結晶性生成物が析出しはじめた。
ラス製反応容器に、無水マレイン酸１００部、ｐ−ジビ
ニルベンゼン１５０部、フェノチアジン３部を加え、窒
素雰囲気中、１１５〜１２０℃の温度で加熱撹拌を行な
った。約３０分間後、結晶性生成物が析出しはじめた。
さらに２．５時間反応を続けた後、冷却し反応和物を濾
別した。
別した。
反応和物にトルエン：アセトン（５： １ ）混合浴１
５００部を加え、室温で１〜２時間撹拌洗浄、吸引濾過
、乾燥することにより、ｐ−ジビニルベンゼンと無水マ
レイン酸の１＝２付加物である白色固体状生成物１５０
部を得た。融点は２８０〜２８８℃であった。アセトン
より再結晶したもの ６− の元素分析を行なったところ、炭素５１．８％、水素４
．３１％で、計算値の炭素５１．５％、水素４．２９％
と良く一致した。赤外吸収スペクトル、紫外吸収スペク
トル、ＮＭＲ，マススペクトルの測定の結果、反応生成
物は なる構造を有していることがわかった。
５００部を加え、室温で１〜２時間撹拌洗浄、吸引濾過
、乾燥することにより、ｐ−ジビニルベンゼンと無水マ
レイン酸の１＝２付加物である白色固体状生成物１５０
部を得た。融点は２８０〜２８８℃であった。アセトン
より再結晶したもの ６− の元素分析を行なったところ、炭素５１．８％、水素４
．３１％で、計算値の炭素５１．５％、水素４．２９％
と良く一致した。赤外吸収スペクトル、紫外吸収スペク
トル、ＮＭＲ，マススペクトルの測定の結果、反応生成
物は なる構造を有していることがわかった。
実施例 ２
フェノチアジンをフェノキサジンとした他は実施例１と
同様に行なった。
同様に行なった。
その結果、白色固体状生成物１５３部を得た。収率は９
２％でこの生成物の赤外吸収スペクトル、紫外吸収スペ
クトル、ＮＭＲは実施例１で得られた化合物に一致した
。
２％でこの生成物の赤外吸収スペクトル、紫外吸収スペ
クトル、ＮＭＲは実施例１で得られた化合物に一致した
。
実施例 ３
実施例１と同様の反応容器にトルエン１００部、無水マ
レイン１ｌ１１００部、フェノチアジン３部を加え、１
１５〜１２０℃、１０時間加熱撹拌を行なった。反応後
の処理も実施例１と同様に行ない、白色固体状生成物１
４１部を得た。収率は８５％であった。このものの赤外
吸収スペクトル、紫外吸収スペクトル、ＮＭＲは実施例
１で得られた化合物に一致した。
レイン１ｌ１１００部、フェノチアジン３部を加え、１
１５〜１２０℃、１０時間加熱撹拌を行なった。反応後
の処理も実施例１と同様に行ない、白色固体状生成物１
４１部を得た。収率は８５％であった。このものの赤外
吸収スペクトル、紫外吸収スペクトル、ＮＭＲは実施例
１で得られた化合物に一致した。
本発明化合物の構造を決定するための分析データーを次
に示す。
に示す。
１６３０ （＞Ｃ＝Ｃ＜）
Ｕ Ｖ＞＠１１算： ２３５．２４３ （＞ ＝ Ｏ、
π−π” ）３．２−３．６ （ｍ１６Ｈ） ２．６−３．０ （ｍ、４Ｈ）
π−π” ）３．２−３．６ （ｍ１６Ｈ） ２．６−３．０ （ｍ、４Ｈ）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記の構造式（１）で表・わされる３、４゜５．６
−テトラカルボキシー２．３，４．５゜６．７．、、
１２．１３−オクタヒドロフエナントレンニ無水物。 ２、フェノチアジン系化合物、フェノキサジン系化合物
もしくは５．１０−ジヒドロフェナジン系化合物より選
ばれた化合物の内の１種または２種以上の存在下、ｐ−
ジビニルベンゼンと無水マレイン酸を付加反応させるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項の化合物の製造法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58140026A JPS6032792A (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | 新規なテトラカルボン酸二無水物及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58140026A JPS6032792A (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | 新規なテトラカルボン酸二無水物及びその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6032792A true JPS6032792A (ja) | 1985-02-19 |
Family
ID=15259219
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58140026A Pending JPS6032792A (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | 新規なテトラカルボン酸二無水物及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6032792A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008127310A (ja) * | 2006-11-20 | 2008-06-05 | Mitsui Chemicals Inc | ５，６−ベンゾノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物類の製造方法 |
-
1983
- 1983-07-29 JP JP58140026A patent/JPS6032792A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008127310A (ja) * | 2006-11-20 | 2008-06-05 | Mitsui Chemicals Inc | ５，６−ベンゾノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物類の製造方法 |
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