JPS6028958A - フエノ−ル誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明゛の荷置 本発明は、新規なフェノール誘導体に関する。

本発明の化合物は、種々の有機物質の酸化防止に有効で
ある。

天然高分子、合成高分子、油脂、潤滑油、作動油等の有
機物質は酸化を受けて有用性を減じるので、種々の酸化
防止剤が工夫されてこれら有機物質中に添加されている
。例えば、ヒンダードフェノール、有機イオウ化合物、
有機リン化合物、芳香族アミン等を単独であるいは複数
の組合せで用いると効果が有ることが知られている。ヒ
ンダードフェノール骨格を有する誘導体の具体例として
は特公昭３３−２４８８号、特公昭３Ｂ−１７１６４号
および特公昭４２−９６５１号各公報に記載された化合
物が知られており、現在実用に供されてもいる。

特開昭５７−５９８３５号、特開昭５７−１２８６５６
号および特開昭５７−１２８６７９号各公報にも有機物
質用劣化防止剤としてヒンダードフェノール誘導体が提
案されている。しかしながら、本発明者の知る限りでは
、これら従来の酸化防止剤は、非常に苛酷な条件下では
必ずしも充分には有効ではない。

発明の概要 本発明は上記の点に解決を与えることを目的とし、特定
の７工ノール誘導体によってこの目的を達成しようとす
るものである。

すなわち、本発明によるフェノール誘導体は、式Ｃ１）
の化合物である。

ただし、Ｒ１は炭素数３〜８の第二級または第三級の炭
化水素残基、Ｒ２は炭素数１〜１２の炭化水素残基、Ｒ
３およびＲ４はそれぞれ炭素数１〜４のアルキレン基、
２はｎ価の基、ｎは１〜８の整数をそれぞれ示す。

式〔１〕の化合物は種々の有機物質の酸化防止に有効で
あるが、成形加工時および製品使用時に苛酷な酸化条件
にさらされることの多い合成高分子材料〈例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合
体等のポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル
、ＡＢＳ樹脂等の酸化防止に特に有効である。

３、発明の詳細な説明 定義 本発明によるフェノール誘導体は、前記の式〔ｌ〕で示
される。基Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれが限定されているばか
りでなく、基Ｒ１−Ｒ３はフェノール母核への結合位置
においても限定されている。これらの限定は効果発現上
重要な意味を持っている。

基Ｒ１は、炭素°数３〜８の第二級または第三級の炭化
水素残基である。具体的には、例えば、インゾロビル、
イソブチル、第三ブチル、ならびに第二級ないし第三級
構造のペンチル、ヘキシル、ヘプチルおよびオクチルの
ような鎖状構造のものの外に、■−メチルシクロヘキシ
ル、１−フェニルエチル、ノルゼルニル等の環状構造の
ものがある。これらのうちで好ましいのは、第三ブチル
および１−メチルシクロヘキシルである。

基Ｒ２は、炭素数１〜１２の炭化水素残基である。

具体的には、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル
、デシル、ウンデシルおよびＰデシルのような鎖状構造
のものの外に、１−メチルシクロヘキシル、１−フェニ
ルエチル、ノルゼニル等の環状構造のものがある。これ
らのうちで好ましいのは、メチルおよび第三ブチルであ
る。

基Ｒ３およびＲ４は、それぞれ炭素数１〜４のアルキレ
ンである。具体的には、例えば、メチレン、エチレン、
トリメチレン、プロピレン、テトラメチレンおよびエチ
ルエチレンがある。Ｒ３に関して、これらのうちで最も
好ましいのはトリメチレンであり、これらのうちで最も
好ましいのはエチレンである。

２は、ｎ価の基である。２の一群は金属である。

具体的には、例えばナトリウム、カリウム、カルシウム
、マグネシウム、亜鉛、ニッケル、アルミニウム等であ
る。

２の他の一群は、炭化水素残基である。具体的には、例
えば０１〜Ｃ１８程度のアルキル、０１〜Ｃ１゜程度の
アルキレン、Ｃ３〜ＣＩＯ程度の３価〜４価の脂肪族炭
化水素残基（例えば、１，２．３−ゾロパントリイル、
２，２−ジメチルブタン−１，１’。

１“−トリイル、ネオペンタンテトライル）、フェニル
、フェニレン、１，３．５−ベンゼントリイル等がある
。

２の他の一群はイオウ原子を含むものである。

具体的ニハ、例エバ、−Ｒ”−８−Ｒｂ−（Ｒａオヨヒ
Ｒｈ　はそれぞれＣ□〜Ｃ１ｏのアルキレン、好ましく
＆！　Ｒｈ＝　Ｒｂ＝　−ＣＨ２−ＣＩ（２−）　カア
ル。

２の他の一群は“、窒素原子を含むものである。

具体的には、例えばＮ（−Ｒｃす、（３個のＲｅ　はそ
れぞれ０１〜Ｃ１ｏのアルキレン）および２　、２　、
６゜６−テトラメチル−４−ピペリジルがある。

２の他の一群は、酵素原子を含むものである。

具体的には、例えば、−Ｒｄ＋ＯＲ’すｍ（ｍは１〜３
の整数、ＲｄＳＲｅはそれぞれＣ２〜Ｃ３のアルキレン
）、ＯＬ　Ｃｆ（２Ｃ（ＣＨ２＋　３１２およびサッカ
ロースの水酸基を除いた形のものなどがある。

２の他の一群は、窒素原子および酸素原子の両方を含む
ものであり、具体的には、例えば、ＣＨ２ＣＨ２− １ １ ｎは、１〜８の整数である。

これらの化合物の具体例のいくつかを示せば下記のとお
りである。これらの化合物に付した番号は、後記の実験
例中でこれらの化合物を指示するのに使用するものとす
る。

（１） Ｈ３ ３−（：　３−　（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）プロピルチオ〕プロピオン
酸ナトリウム ビスＣ３−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）プロピルチオ〕プロピオン
酸〕カルシウム ビス［３−（：３−（３，５−ジーｔｅｒｔ　−ブチル
−２−ヒドロキシフエニ／Ｉ／）プロピルチオ〕プロピ
オン酸〕カルシウム （４） Ｈ３ トリス〔３−Ｃ３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル〕ゾロピルチオ〕プロピオ
ン酸〕アルミニウム （５） Ｈ Ｈ３ メチル−３−（３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）プロピルチオ〕ゾｉビオ
ナート （６） Ｈ メチル＝３−（：３−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
ー２−ヒドロキシフェニル）プロピルチオ〕フロビオナ
ート （７） メチル＝３−［：３−（２−ヒドロキシ−５−メチル−
３−（１−メチルシクロヘキシル）フェニル］プロピル
チオ〕プロビオナート （８） ０甘 Ｈ３ エチル”３−Ｃ３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒｐ
ｏキシー５−メチルフェニル）プロピルチオ〕プロピオ
ナート （９） オクタデシル＝　３−　［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピルチオ
〕プロピオナート （１０） オクタデシル＝３−（３−（２−ヒｒロキシー３−イソ
プロピル−５−メチルフェニル）プロピルチオ］プロピ
オナート （１１） Ｈ３ オクタデシル＝３−（３−（２−ヒドロキシ−５−メチ
ル−３−（１−メチルシクロヘキシル）フェニル〕プロ
ピルチオ〕プロピオナート（１２） Ｈ オクタデシル”３−（３−（３ｔ５−ジーｔａｒｔ−ブ
チルー２−ヒドロキシフェニル）プロピルチオ〕プロピ
オナート （１３） オクタデシル＝３−　［：　３−　（５−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−ヒｒロキシー３−（１−メチルシクロヘキシ
ル）フェニル〕プロピルチオ〕プロピオナート（１４） オクタデシル＝３−（３−［２−ヒドロキシ−３，５−
”ｘ（１−メチルシクロヘキシル）フェニル〕プロピル
チオ〕プロピオナート （１５） ２Ｈ５ フェニル＝　３−　（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−エチ
ル−２−ヒト目キシフェニルメチルチオ）プチラー（１
６） Ｈ メチル＝３−　［：　３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２
−ヒドロキシ−５−イソゾロビルフェニル）フロピ〃チ
オ〕−２−メチルプロピオナート １　〜 ＩＱ ＱｒＸ ｏ＝６　１　ｈ シクロヘキシル＝　３−　［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−ヒドロキシ−５−ノニルフェニル）フロビルチ
オ〕プロピオナート エチレン＝ビス［３−Ｃ３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）プロピルチオ〕
プロピオナート〕 （２１） ０ Ｈ エチレン−ビス［３−［３−（３，５−ジーｔａｒｔ−
フチルー２−ヒドロキシフェニル）プロピルチオ〕プロ
ピオナート〕 （２２） １１３ １．２．３−）リス［３−［：３−（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピル
チオ〕プロピオニルオキシ〕プロパン（２３） テトラキス［３−（：　３−　（３−ｔｅｒｔ−ジチル
−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピルチオ
〕プロピオニルオキシメチル〕メタン（２４） テトラキス［３−（３−（３，５−ジーｔｅｒｔ　−ブ
チル−２−ヒＰロキシフェニル）フロビルチオ］プロピ
オニルオキシメチル〕メタン （２５） テトラキス［３−［３−（２−ヒドロキシ−５−メチル
−３−（１−メチルシクロヘキシル）フェニル〕プ四ピ
μチオ］プロピオニルオキシメチル〕メタン （２６） テトラキス（３−［３−［２−ヒドロキシ−３゜５−ビ
ス（１−メチルシクロヘキシル）フェニル〕プロピルチ
オ〕プロピオニルオキシメチル〕メタ（２７） １，１．．１−トリス〔３−Ｃ３−（３−ｔｅｒｔ　−
ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ／Ｉ／）プ
ロピルチオ〕プロピオニルオキシメチル〕プロノぞン （２８） １．１．１−）リス［３−［ａ−（ａ、５−ジー　ｔｅ
ｒｔ−ジチル−２−ヒドロキシフェニル）フロビルチオ
〕フロピオニルオキシメチル〕プロパン（２９） ＣＨ３ １，１，１−）リスＣ３−（３−（３−ｔｅｒｔ　−ブ
チル−２−ヒト四キシー５−メチルフェニル）プロピル
チオ〕プロピオニルオキシメチル〕エタン （３０） １．１．１−）リス（３−（３−（３，５−ジー　ｔｅ
ｒｔ　−’ｆ　ｆルー２−ヒドロキシフェニル）プロピ
ルチオ〕プロぎオニルオキシメチル〕エタン−−、！Ｕ （３２） Ｃ（ＣＨ３）３ ビス［２−（３−、［：３７’（３，５−ジーｔｅｒｔ
−ブチルー２−ヒドロキシフェニル）プロピルチオ〕プ
ロピオニルオキシ〕エチル〕スルフィド（３３） ＣＨ３ トリス［２−Ｃ３−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２
−ヒト四キシー５−メチルフェニル）プロピルチオ〕プ
ロピオニルオキシ〕エチル〕アミン（３４） ｃ（ＣＨ３）３ ビス〔２−［３−（３−（３，５−ジーｔｅｒｔ　−ブ
チルフェニル）プロピルチオ〕フロピオニルオキシ〕エ
チル〕エーテル （３８） Ｃ（ｃＨ３）３ サッカーロースと３−（：３−（苧、５−ジーｔｅｒｔ
−ブチルー２−ヒドロキシフェニル）プロピルチオ〕プ
ロピオン酸とのオクタキスエステル化合物の製造 本発明化合物は、その特定の基または結合の形成ないし
導入に関して合目的な任意の方法によって製造すること
ができる。

そのような方法のいくつかを例示すれば、下記の通りで
ある。

（１）ｚが金属の場合には、その金属を含む水酸化物あ
るいは炭酸塩あるいは重炭酸塩に、式［１１）（ただし
、Ｒ１は炭素数３〜８の第２級または第３級の炭化水素
残基、Ｒ２は炭素数１〜１２の炭化水素残基、Ｒ３、Ｒ
４は炭素数１〜４のアルキレン基。） で示されるカルボン酸を反応さぜることによって製造で
きる。

カルｔｚン酸金属堪合成反応は、水中あるいは不活性有
機溶媒中、０〜１００℃、好ましくはｉｏ〜４０℃で反
応させることにより実施される。有機溶媒としては、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメ
チルホスホンアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶
剤を使用できる。

（２）　Ｚが有機基の場合には、式（１〕（ＨＯ雪ｚ　
（ｃｑｌ （ただしｎは１〜８の整数、、） で示される化合物゛に、前記の式［１１）　で示される
カルボン酸あるいはカルボン酸の活性誘導体（酸低級ア
ルキルエステル、酸ハライドあるいは酸無水物）を反応
させることによって製造できる。

カルボン酸を用いるエステル化反応は、酸触媒の存在下
、不活性有機溶媒中で、あるいは前記の式（１）　で示
される化合物を過剰如月いて不活性有機溶媒の不存在下
で行なわれる。酸触媒としては、硫酸、・ξラドルエン
スルホン酸、強酸性型イオン交換樹脂等が用いられる。

不活性有機溶媒としては、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン
、ｎ−へブタン等の脂肪族炭化水素、シクロヘキサン等
の脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素が用いられる。不活性有機溶媒全使用す
る際、エステルの生成速度を高めるため、反応により生
成する水を不活性有機溶媒との共沸により、反応系外へ
除去する方法が採られる。

酸低級アルキルエステルを用いるエステル化反応は、不
活性有機溶媒中で強塩基の存在下、反応系外に生成する
低級アルコールを除去しつつ、加熱反応させて好適に行
なわれる。不活性有機溶媒としては、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホンア
ミド等のアミド類、トルエン、ジメチルスルホキシド等
の有機溶媒を使用できる。強塩基としては、例えば、水
素化リチウム、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチ
ラート、水酸カリウム、ナトリウムアミドの様な強塩基
性アルカリ金属化合物、またはチタン酸テトライソゾロ
ビルもしくはテトラブチルの様なチタン酸化合物が好適
に使用される。反応は、通常３０〜１８０℃に加熱する
ことによって好適に進む。

酸ハライドを用いるエステル化反応は、不活性有機溶媒
中、脱ハロゲン化水素剤の存在下、０〜１３０℃、好ま
しくは２０〜７０℃で反応させることにより実施される
。脱ハロゲン化水素剤としては、ピリジン、トリエチル
アミン、ジメチルアニリン、テトラメチル尿素等が用い
られる。不活性有機溶媒としてはｎ−ヘキサン、ｎ−へ
ブタン等の脂肪族炭化水素、シクロヘキサン等の脂環式
炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエ
ーテル系化合物等が用いられる。

酸無水物を用いるエステル化反応は、不活性有機溶媒中
で、あるいは酸無水物を過剰に用いて不活性有機溶媒の
不存在下で行なわれる。不活性有機溶媒としては、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系化合物
等が用いられる。

化合物の応用 本発明による化合物［１）　は、前記のように、有機物
質に対する酸化防１Ｈ剤として有用である。

酸化防止剤としての本発明化合物〔■〕　は各種の有機
物質に対して有用であるが、前記のように合成高分子材
料に添加して使用するのが特に好適である。

酸化防止剤としての化合物（１）　の使用量は、安定化
する有機物質の種類、加工条件、使用条件等によって異
なる。一般的には、樹脂の重量基準で通常０．００１％
以上、特に０．０１％以上、添加するのが好ましい。上
限については格別の限定はないが、１０％以上添加する
必要はなく、はとんどの場合１％以下で良い。

本発明による化合物〔Ｉ〕は単独で用℃・でも酸化防止
剤として充分に有効であるか、他の酸化防止剤、例えば
イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、またはフェノ
ール系酸化防止剤、あるいはベンゾフェノン系紫外線吸
収剤またはベンズトリアゾール系紫外線吸収剤、あるい
はヒンダードアミン系光安定剤または有機ニッケル系光
安定剤、あるいは金属害防止剤、充填剤不活性化剤、ま
たは金属セッケン、その他と併用して、本発明化合物の
安定化効果を強調することができる。また、この種酸化
防止剤の使用の常法に従って、帯電防止剤、難燃剤、無
滴剤、電圧安定剤、架橋剤、スリップ剤、着色剤等の補
助資材を併用することかできる。

実施例１ ビス（３−（３’−（３，５−ジー第三ブチル−２−ヒ
ドロキシフェニル）プロピルチオ〕プロピオン酸〕カル
シウム（例示化合物番号３）５００ｍｌの三ロフラスコ
に３−（：ａ−（３，５−ジー第三ブチル−２−ヒドロ
キシフェニル）プロピルチオ〕ゾロピオン酸７．２５ｇ
　（２０，６ｍｍｏｌ　）Ｍよび水酸化カルシラＡ　０
１７６ｇ（１０，３ｍｍｏｌ　）　および水２００ｍ１
　＠仕込み、約５時開加熱還流させた。

反応終了後、水を留去し、残った白色固体を少量のメタ
ノールで洗った。目的物７．６５ｇ　（１０，３ｍｍｏ
ｌ　）が得られた。収率ば１００％であった。生成物の
物性値は次のとおりである。

融　点：　２３０’Ｃ ’Ｈ−ＮＭＲ：　ＣＤＣｌ３δ（ｐｐｍ）１．２８（９
Ｉ（、ｓχ　１．４２（９Ｈ，ｓ）、１．９５（２）１
．　ｔｔ）、２．４０−３．０９（８）１５ｍ）、６．
９５（１）１．ｄ）、７．１３（１１−１，ｄ） Ｉ　Ｒ：　ＫＢｒ錠剤、波数〔Ｃｒ１Ｘ−１〕３．４０
０．　２，９５０．１，５５０．１，４４０．１，４１
０、＋１１９０．８７０ 実施例２ メチルニ３−［：３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）プロヒルチオ〕プロピ
オナート（例示化合物番号５） １リツトル四ロフラスコに３−［３−（３−ｔｅ　ｒｔ
−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピルチオ〕プロピオン酸５０．ＯＯｇ（１６１，１ｍｍ
ｏｌ　）およびメタール５００　ｒｎｌ　を仕込み、完
溶させてから濃硫酸１ｍｌを加えた。反応器内を乾燥窒
素カスで置換した後、約５時間加熱還流させた。

反応終了後、減圧でメタノールを除去した。シリカゲル
カラムクロマトグラフィー１溶剤クロロホルム）Ｋより
単離操作を行なった。目的物４９．６３ｇ　（１５３゜
Ｏｍｍｏｌ　）が得られた。収率は９５条であった。生
成物の物性値は次のとおりである。

’Ｈ−ＮＭＲ：　ＣＤＣｌ３δ［：ｐｐｍ）１．４０（
９Ｈ，ｓ）、　１．９５（２Ｔ（、ｔｔ）、　２．２３
（３Ｈ，ｓ入２．５０〜３．１０（８）１．ｍ）、３．
６６（３Ｈ，ｓ）、５．４２（ＩＲ，ｓ）、６．７２（
ＩＨ，ｄ）、６．８９（１１−１，ｄ）Ｉ　Ｒ：　Ｎａ
Ｃ１ｇＬ数（ａｍ　） ３．５００．２，９５０．１．７４０．１．５９５．１
，４４０．１．２２０．１，１７０．１，０２０．　８
６０．７６５Ｍ５：ｍ／ｅ　（相対強度） ３２４（３０１Ｍ＋）、２０４（５０）、１８９（１０
０）、１６１（３０） 実施例３〜５ 実施例２の方法に準じて、第１表に示すような化合物ケ
合成し、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルおよびＭＳ
スペクトルからその構造を確認した。

実施例６ テトラキスＣ３−（３−（３−ｔｅｒｔ−ジチル−２−
ヒドロギシー５−メチルフエニル）プロピルチオ〕プロ
ピオニルオキシメチル〕メタン（例示化合物番号２３） 蒸留冷却器、温度計、窒素導入細管を具えた関ｍ１　反
応容器に、メチル＝３−（３−（３−ｔｅｒｔ−、Ｆ　
チル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピル
チオ〕プロピオナート１１．００ｇ　（３３，９０ｍｍ
ｏｌ）、　ペンタエリスリトー＃　０，９２ｇ　（６，
７８ｍｍｏｌ）、　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２０
　ｍ　ｌを仕込んだ。この系ｋ　２０　ｍｍＨｇまで減
圧にし、試薬、溶剤および装Ｒを乾燥するため、仕込ん
だＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミドの７５容量％（１５ｍｌ）を
留去した。室温まで冷却し、乾燥窒素の導入によって真
空を破り、水素化リチウム０．０２ｇ（２，５２ｍｍｏ
ｒ）　ｆ、すばやく加えて、エステル交換反応全開始し
た。最初は、５（１〜６０°Ｃ／　２１Ｊ　ｍｍＨｇで
２〜３時間加熱した。次に、６（１〜８０℃／　Ｕｌ　
ｍｍＨｇでＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミドを蒸留しながら、２〜・３時
間加熱した。この後、反応混合物を１００〜１２０℃７
６ｍｍＨｇでさらに２〜３時間加熱した。反応終了後、
希塩酸で中和し、クロロホルムを加えた。分液後、無水
硫酸ナトリウムで脱水し、減圧で有機溶媒を除去した。

シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶剤：クロロホ
ルム）により単離操作を行なった。目的化合物７．０５
ｇ　（５，４０ｍｍｏｌ）が得られた。収率は８０％で
あった。生成物の物性値は次のとおりである。

”Ｈ−ＮＭＲ：　ＣＤＣｌ３δ（ｐｐｍ）１．３９（３
６ｔ（、ｓ）、１．９１（８Ｈ，ｔｔ）、２．２２（１
２８，ｓ）、２．３６〜３．０１（３ａ（、ｍ）、４．
１６（８Ｈ，ｓ）、５．４２（４）１．ａ）、６．７３
（４Ｈ，ｄ）、６．９０（４Ｈ，ａ）Ｉ　Ｒ：　ＮａＣ
１、波数〔ｃｍ−１〕３、、．５００．２，９３０．１
．７３５．１，５９５．１，４４０．１．２１５．１，
１６５．１　、０２０．８６０，７５０実施例７〜２】 実施例６の方法に準じて、第２表に示すような化合物全
台成し、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、ＭＳスペ
クトルおよび元素分析値からその構造を確認した。

応用例１〜４ １３５℃テトラリン中で測定した極限粘度が１．９でア
イソタクチックなものが９８％のポリプロピレン粉末に
酸化防止剤を０．１０重量％添加してミキサーで充分混
合した。そして、シリンダ一温度２６０℃でし’ｂ　＝
　２０．２０　ｍｍ径の押出機によって溶融混練して造
粒した。こうして得られたペレットの２３０℃でのＭＦ
Ｒ（ＪＩＳ　Ｋ６７５８　）　を測定してＭＦＲ４とし
た。更に、同上混練造粒条件で押出機を繰り返して３回
通し、得られたペレットの２３０°ＣでのＭＦＲ’ｅＭ
ＦＲ４とした。ＭＦＲは分子量の一つの指標であり、■
１が太きいということは分子量が小さいことに対応する
。すなわち、ＭＦＲｌおよびＭＦＲ４が小さく、ＭＦＲ
ｌとＭＦＲ４との差が小さいということは押出機中での
酸化劣化による分子量の低下が小さいということであり
、酸化防止剤を用いでいる場合には酸化防止効果が大き
いということである。

結果は、第３表に示す通りである。

応用例５〜７ １３５℃テトラリン中で測定した極限粘度が２．３でエ
チレン含量が１３重量・ぞ−セントであるゾロピレン−
エチレンブロック共重合体粉末に酸化防止剤’！ｒｏ、
１０７ｉ量ノξ−セント添加して、ミキサーで充分混合
した。そして、シリンダ一温度２６０℃Ｌ／Ｄ＝ｚ＋、
ａ１ｍｍ径の押出機によって溶融混練して造粒した。こ
うして得られたペレツ）　’ｉ　２３０℃で厚さ０．５
ｍ１ｎ−のシートに圧縮成形して試験片とした。耐熱老
化性は、１５０℃の循環式空気炉中で試験片を加熱して
試験片が酸化劣化によって褐変脆化するまでの所要時間
を測定した。

結果は、第４表に示す通りである。

〔の続き ）Ｉｎｔ、ＣＩ、４　識別記号　庁内整理番号！ 研究所内 盾地　三菱油化株式会社中央 手続補正力 昭和５９年９月４日 特許庁長官　志賀　学　殿 １　事件の表示 昭和５８年　特許類　第１２２５６８号２　発明の名称 フェノール誘尋体 ３　補正をする者 事件との関係　特許′［出願人 （６０５）三菱油化株式会社 （ばか１名） ４　代　理　人 明Ｉｌｌ書の「特許請求の範囲、」および「発明の詳細
な説明」の欄。

ｇ　補正の内容 （１）％許請求の範囲を、別紙の通りに訂正する。

（２）明細書第３頁下から１０行 ［ＲＪおよびＣはそれぞれ］を「ＲＪは炭素数２〜ｑの
およびＲは」に訂正する。

（３）同第５頁Ａ〜７行 「基Ｒ３およびＲ′は、・・・・・・・・・例えば、メ
チレン」を「基Ｒは炭素数コ〜ダのおよびＲ′は炭素数
ｌ−ダのアルキレン基である。

具体的には、例えば、メチレン（ただしＲ“のみ）」に
訂正する。

（４）同第１１１頁の下方の化学式の中央附近の１　／
ＣＨユＳ−Ｊ　をりＣＨユＣＨ，Ｓ　−Ｊ　と訂正する
。

（５）同第１ダ頁下から第２行 「コーヒドロキシフェニルメチルチオ）」ヲ「コーヒド
ロキシフェニルエチルチオ」ト訂正する。

（６）同第３３頁下から６行 「Ｒろ」を「ＲＪは炭素数コ〜ｑの、」に訂正する。

以上 特許請求の範囲 式［Ｉ］の化合物 ただし、Ｒ′は炭素数３〜ｇの第二級または第三級の炭
化水素残基、Ｒは炭素数ノ〜／コの炭化水素残基、Ｐは
炭素数２７ダのおよび影は炭素数／〜ダのアルキレン基
、２はｎ価の基、ｎは７〜ｇの整数をそれぞれ示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式（１）の化合物 ｔ ただし、Ｒ１は炭素数３〜８の第二級または第三級の炭
   化水素残基、Ｒ２は炭素数１〜１２の炭化水素残基、Ｒ
   およびＲ４はそれぞれ炭素数１〜４のアルキレン基、２
   はｎ価の基、ｎは１〜８の整数をそれぞれ示す。