JPS6028654A - 湿し水不要平版印刷版の製版方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［−技術外’Ｊ’ｆ　、、１ 本発明ｉｄ湿し４く不要３１′版印刷、版の製版力θ、
に関するものであり、更（Ｃ詳しく一特（て選（ずれた
感光層とシリコ−ンゴム層からなる湿し水不要平版印刷
厚４陵金画像露光し、かつ塩故処理した後、またｄ塩基
処理と同１１、′ｌＩＩこ水−または水を主成分とする
現像液を用いて画ｆ象形成することを特徴とする製版Ｊ
Ｊ法に関ノーるものである。

「従来技術」 感光層、シリコーンゴノ、層からなる肯１し水手２ｙ平
版印刷版としては２種々のものが知らｉＬでいる。

なかでも、支持体上にキノンジアシド構造を音む物質を
構成成分とする感う１層およびンリニ７−ンコム層をこ
の順に設けてなる両鍬形成用（Ｊ１１層体を。

塩基処理することによって、９・力、ポジ両１コ１．タ
イプの湿し水不要平版印刷版を得る方法ＩＪ　、特、願
昭５７−１２５７５７に提案されているようｐこ　ｉｊ
、、！、　Ｌ水不要平−版印刷版の画像ｆす現ＰＩ　、
　１ｌｉｌｋｉ剤″Ｉ’Ｌ、現像性などを含めた現像ラ
チチユードを広Ｑノ、力・つ、イ、ガ型とポジ型の版が
同一の版拐からできるこ吉′η優れプこ特徴をイ］して
いる。しかし寿から、こ牙しらの特徴に記載されている
現像液としてＣ」、公知の炭化水素系溶剤と極性溶剤か
らなる混合７？′ｊ削系が用いられてお９１種々の欠点
を有している。炭化水素系溶剤と極性、容剤の混合７１
−ｉ剤を現像液として用いた場合の最も大きな欠点は、
炭化水素系、竹剤がシリコーンゴム層を膨潤させるため
１版面、ｌＬ現像液を含んだ現像用パッドでこすること
によって。

非画像部のシリコーンゴム層を傷つけやすいことである
。−ｉた。現像液中にしめる極性溶剤の量が多い場合に
は、非画像部の感光層まで膨潤させられ、その結果非画
像部の感光層とシリコーンゴム層の接着力が弱められ、
残存すべき非画像部のシリコーンゴム層が部分的に除去
さｔてし１い、いずれの場合にも印刷上の欠点となって
表われる。

またこのような現像液での現像操作は現像時の温湿度の
影響を受けやすい欠点がある。

「発明の目的」 本発明者らは、上記の問題点を解決ずべく鋭音検１ｆ＝
ｔ　した結果、以下に述べる本発明に到達した。

すなわち本発明は、支持体」二にキノンジアンド構造を
含む物質を構成成分として含イ」する感光層。

およびシリコーンゴム層をこの順に設けてなる湿し水不
要平版印刷原板を画像露光し、かつ塩基処理した後、ま
たは塩基処理と同時に水または水を主成分とする現像Ｋ
ｉ、を用いて画像形成することを特徴とする湿し水不要
平版印刷版の製版方法に関するものである。

「発明の構成」 本発明で用いらｉする湿し水不役乎版印ｔｉｉｌｌ　、
１京阪の構成は、支持１本に裏打ぢさ八た。シトラ゛ａ
層、ン＼１しにその上にシリコーンゴム層を・設けてｌ
ｌるものである。。

かかる印刷原板力・らネガ型湿し水不要平版印刷版とす
る製版方法は、たとえば、前、１１月Ｅ（＋刷１１：”
１版に全面露光〔感光層中のキノンジアジド構造を音む
物質のキノンジアジド単位の５〜６０モル係がケＣ１分
解して対応するカルボン酸構造のものに変化上るに則る
量で全面露光することをいう（全ｉｌ’ｌｌ露光は以下
同じ）〕シてからイガフィルム−またはシイカ原画を用
いて画像露光〔画像露光部の感光層中のキノンジアシド
構造を含む物質のギノンシアシト単位の少なくとも７０
モル％以−１−を光分解して対応するカルボン酸構造の
ものに変ｆヒするにＪｌｉるｔ、：の露光をいう（イ、
ガ型版の画像露光は以１・１ｃｒＪじ）〕を施すか、あ
るい（ｄ逆にｒ面像露光してから非画像部を含む印刷原
版に全面露光し１次いでこの印１□１；ｌ］原版を塩基
処理した後または塩基処理と同時に水または水を主成分
とする現像＃全周いて現像するものである。

前記印刷原版からネガ型湿し水不要平版印刷版とするも
う一つの製版方法は、たとえば前記印刷原版にネガフィ
ルムまたはイ・ガ原画を用いて画像露光Ｃ前ｎｃのイガ
型版とする画＠露光量）を施した後で塩基処理（する。

しかる後または塩基処理と同時に水捷たは水を主成分と
する都像液を用いて現像するものである。

甘り、前記印刷原版からポジ型湿し水不要印刷版とする
製版方法は、たとえば前記印刷原版にポジフィルムまた
はポジ原画を用いて画像露光〔画像露光部の感光層中の
キノンジアシド構造を含む物質のキノンジアジド単位の
５〜６０モル係が光分卯ｒして対応するカルボン酸構造
のものに変化するに足る露光をいう（ポジ型版とする画
像露光は以上同じ〕〕を施した後で塩基処理する。しか
る後ｉｆｃは塩基処理と同１時に水または水をゴＦ成分
とする現口；液を用いて現像するものである。

本発明の代表的な感光層とけ、公知のキノンジアジド構
造を含む物質から構成されるものであり。

キノンジアジド構造を含む物質とは９通常ポジ型Ｐｓ版
、ワイボン版、フォトレジス■・などに用いられている
キノンジアシド類である。

かかるキノンジアジド類はモノマ、メリゴマまたはポリ
マとしてでもよく、水酸基をもつ化合物ト縮合して得ら
れるキノンジアシドスルポン酸エステルまたはアミン類
と縮合させて得られるキノンジアジドスルポン酸アミド
である。

本発明の製版方法が適用できる好寸しい感光層としては
、」二記キノンジアジド類からなる感光層および該キノ
ンジアジド類を多官能化合物で架橋せしめるか、あるい
は該キノンジアジド類の活ｅ１゜基音単官能化合物と結
合するなどして変性し、　ＩＪｌ像液に＠ＩＰ５もしく
は不溶とすることによりイＩＩられる感光層をあげるこ
とができる。

このようなキノンジアジド類に架橋描造企導入せしめる
方法としては、キノンジアジド類の反応性基を１例えば
水酸基、アミン基などを多油能１生の架橋剤で架橋させ
る方法が有効である。代表的な架橋剤としては、多官能
インシアナート類１例・エバ、パラフェニレンジイソシ
アナート、２．４−４　ｆｃ　ｔｒｉ　２．６−ｌ・ル
エンジイソシアナート、４．４−シフェニルメタンジイ
ノシアナ−１・、ヘキサメチレンシイソシアナ−１・、
インホロンジイソシアナ−１・、もしくけこれらのアダ
クト体など、或いは多官能エポキシ化合物１例えばポリ
エチレングリコールシグリシジルエーデル類、ポリプロ
ピレングリコールジグリシジルエーテル類、ビスフェノ
ールＡジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパン
トリグリシジルエーテルなどがある。これらの熱硬化は
感光性物質の感光性を失わせない範囲１通常１′５０″
Ｃ以下で行う必要があり、このため触媒等が併用される
。

現像液に難溶もしくは不溶の成分を導入する方法として
は、同様にキノンジアジド類の活性な基を１例えばエス
テル化、アミド化、ウレタン化することによって得られ
る。キノンジアジド類の活性な基と反応させる化合物と
しては低分子であっても、比較的高分子であっても良い
。

本発明で用いられる感光層として特に好ましいものは、
ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸とフ
ェノールノボラック樹脂の部分エステル化物−１：たば
、およびこノｔを多信能もしくは？）１゜官能イソシア
、１−１−で架橋もしくは変性してイｊＩらｉＬるもの
を含むものである。

また感光層中には本発明の効果を損わない範囲で塗膜形
成性の向上や支持体との接着性向」二などの目的で也成
分を加えたシ１画像部感光層の全部丑たけ一部を残存さ
せるために現像液に不要なポリマまたはモノマ成分を感
光層にブレンドしたり。

祉だ現像時あるいは露光時に画像を可視化するために染
料、顔料などを加えることができる。

感光層の厚さは約０１〜１００μ、好ましくは約０５〜
１０μが適当で、薄ずぎるど塗上時にピンホール等の欠
陥が生じ易くなり、一方厚すぎると経済的見地から不利
である。

本発明に用いられるシリコーンゴム層に１次のような繰
シ返し単位をイ］する分子量数千〜数１−力の線状有機
ポリシロキサンを主成分とするものである。

ここでｎ（寸２以上の整数、　Ｒ（ｌ−１：炭素数１〜
１０のアルキル基、アルケニル基あるいけフェニル基で
あり、Ｈの６０％以上がメチル基であるものが好寸しい
。このような線状有機ポリシロキサンをまばらに架橋す
ることによりシリコーンゴム層得られる。

この線状有機ポリシロキサンを捷ばらに架橋するため架
橋剤が添加される。架橋剤としては、いわゆる室温硬化
型のシリコーンゴムに使われるものとして、アセトキシ
シラン、ケトオキ／ｌｘシラン、アルコキシシラン、ア
ミンシラン、アミトンランなどがあり１通常線状イＪ機
ポリシロキザンとして末端が水酸基であるものと組み合
せて脱酢酸型、脱オキシム型、脱アルコール型、脱アミ
ン型。

脱アミド型のシリコーンゴムとなる。これらのシリコー
ンゴムには有機スズ化合物が添加さｆ’するのが一般的
である。

シリコーンゴム層の厚さは、約０５〜１００μ。

好ましくは約０５〜５０μが適当であり、薄すきる場合
は耐刷力の点で問題を生じることがちり。

一方厚すぎる場合は経済的て不利であるばかりでなく現
像時シリコーンゴム層を除去するのが困短１となり画像
再現性の低下をもたらす。

本発明の平版印刷原版において、支持体と感光層、感光
層とシリコーンゴム層との接着は１画像再現性、面１刷
力などの基本的な版性能にとり、非常に重要であるので
、必要に応じて各層間に接着剤層を設けたり、各層に接
着改良成分を添加したシすることが可能である。

特ンこ感光層とシリコーンゴム層間′Ｄ接着のために１
層間に公知のシリコーングライマ、シランカッブリ／グ
剤やイｊ機チタ坏−１・層を設けたり、シリコーンゴム
層あるいは感光層にシリコーンプライマ、シランカップ
リング剤や（Ｊ機チタイ−トｆ添加することが効果的で
ある。

支持体としては１通常の平版印刷機にセントできるたわ
み性と印刷時に加わる荷重に耐えうるものでなければな
らない。代表的なものとしては。

アルミ、銅、鋼等の金属板、ポリエチレンテレフタレー
トのようなプラスチックフィルムもしくはソートあるい
（ｄコート紙、ゴム等があげられる。

これらのソート上にハレーション防止その他の目的でさ
らにコーティングを施して支持体とすることもできる。

以上説明したようにして構成さり、た湿し水不要平版印
刷原版の表面を形成するシリコーンゴム層を保護するな
どの目的で、シリコーンゴム層の表面にプレーン捷たは
凹凸処理が施されたポリエチレンデレフクレー！・、ポ
リプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、セロファンなどの薄い保
護フィルム捷たはシートをシミ坏−トすることもできる
。かかる保護フイルノ、　ｉｊ特（・こ限定しんいが１
画像露光（ネガ型、ポジ型とも）前に除去してもよい。

画像露光時にも使用できるようなプレーン捷たは凹凸処
理が施さ牙ｔだ保護フィルムとしては上記のような材質
のフィルムで紫外線を透過しうる透明性と露光時の焼は
けを防ぐために１００　、ｕ以［；。

好捷しくは６０μ以下の厚みをｆコするものである。。

本発明を構成するため、感光層に全ｉｌ′ｉｉ露光をす
る場合、製造ライン上捷たはライン外にて感光層または
感光層とシリコーンゴム層全塗設した状態場合によって
は保護層までつけた印刷原版形態で必要量の露光を力え
ることが必要である。またはあらかじめ感光液中にカル
ボン酸成分を特定量加えておいてもよい。

画像露光は製版時通常の露光操作で０１５シ水不要−＋
１７−版印刷原版に必要量の露光全力えればよい。全面
露光およびポジ型用の画像露光として短時間に露光全力
えうるフラッシュ露光も第１」用できる。かかる意味に
おいて、湿し水不要平版印刷原版の全面にフラッシュ露
光した後１画像露光する方法あるいは画像露光してから
全面にンラソンユ露光する方法など尾よって画像形成能
をイｊするイカ型ｉ１＋ｉｊし水不要平版印刷原版（画
像形成能をイＪするとけ画像露光による潜像を汀するこ
とをさす。以下同じ）が得られる。

同・嵌にして湿し水不要平版印刷原版に画像法にフラッ
シュ露光することによシ画像形成能を有するポジ型湿し
水不要平版印刷原版が得られる。

以上述べた場合のような、かかる露光に用いられる光源
としては、特に限定されるものではなく。

キノンジアシド４’Ｐｊ造をカルボン酸講造に変化サセ
る波長領域の光を発生ずるものであればいずれでもよい
。例えば超高圧水銀灯、カーボンアーク灯。

メタルハライドランプ、ケミカル灯、り一イ光・Ｙ］。

太陽光などか用いらｉする。

以」二説明したような本発明にもとづく湿し水不要平版
印刷原版は１例えば次のようにして製造さレル。ｔず支
持体の」二に、リバースロールコータ。

エアナインコータ、メーヤバーコータなどの通常のコー
タあるいはホエラのような回転塗布装置を用い感光層全
構成すべき組成物溶液を塗布、乾燥および必要に応じて
熱キュア後、必要ならば該感光層の下に同様な方法で接
着層を塗布、乾燥して力・らシリコーンガム溶液を感光
層または接着層上に同様の方法で塗布し１通常１００〜
１３０　’ｃの温度で数分間熱処理して、十分に硬化せ
しめてシリコーンゴム層を形成する。必要ならば、保護
フィルムを該シリコーンゴム層上にラミイ、−ター勢を
用いカバーする。このようにしてｊ！ｌられた湿し水不
要平版印刷原版をイ、ガ型湿し水不要−ＩＹ−版印１１
；１１原版として使用する場合は、キノンシアントイ１
４造を含む物質を構成成分とする感光層を塗設した後。

またはシリコーンゴム層を塗設した後、丑たは保護フィ
ルムをラミネートした後に全面露％；　’ｆｃ　ＭＩＵ
ずか、もしくは製版工程で、すなわち画像露光の前か後
で非ｊＨｉｉｊ　ｉ象ｉ’ｉ＋＋を含めて全面露光をＪ
えなければならない。

一方、前屈？！Ｉｉｉ　Ｌ水不要平版印刷原版をポジ型
１：、１゜し水不要平版印刷原版として使用する場合に
ｄ。

特にかかる全面露光の操作１ｒｉ必要としない。

かかる意味にお＾てキノンジアジド構造を含む物質全感
光層とする場合、同一のｆ：ｒＭ　Ｌ水不要平版印刷原
版にポジフィルムまたはポジ原画を用いて画像露光全力
えると画像形成をイｊするポジ型のｉ：＋１′！し水不
要平版印刷原版が得られる。一方イ、ガンイルムまたは
ネガ原画を用いて１通常の画像露光を与えるが、その露
光の前か後に全面露光を与えると９画像形成能を有する
ネガ型の湿し水不要平版印刷原版が得られる。

かかる湿し水不要平版印刷原版に画像形成能を伺馬する
ための露光方法としては次のようなものが挙げられる。

例えば真空密着されたネガまたはポジフィルムを通して
活性光線で露光すること（密着露光）、あるいはネガ捷
たはポジフィルムを通して活性光線（透過光）で投影露
光するとと（投影製版）、ネガまたはポジ原画からの反
射光で露光すること（直接製版）々とである。感光層が
キノンジアジド構造を有する場合は露光に際しては保護
層、特にカバーフィルムの有無による大きな影響はない
。

この露光工程で用いられる光源は、紫外線を豊富に発生
するものであシ、水銀灯、カーボッアーク灯、キセノン
ランプ、メタルハライドランプ。

螢光灯などを使うことができる。さらに紫外線以外にも
レーザー光等が用いられる。

塩基処理は、かかる感光層がキノンジアジド構造を有し
た画像形成能を有する湿し水不要平版印刷原版に対して
、カバーフィルムを有する場合にはカバーフィルムをは
いでから現像する前に、または現像と同時に行なわれる
。

本発明の塩基処理に用いられる塩基とは１通常化学分野
で用いられている塩基を意味し、陽子受容体あるいハ電
子供与体と定義されるものである。

塩基として無機または有機のハずれでもよく１例をあげ
ると次のようなものである。

有機塩基としては、炭素数１から６０の有機塩基（ただ
し、アンモニア、ヒドラジン、ヒドロキシルアミンは例
外）が好ましく、これらの例としてｉｄ　例工ば、アン
モニア（アンモニウムハイドロキサイド）、メチルアミ
ン、エチルアミン、ジエチルアミン、ジエチルアミン、
トリエチルアミン。

トリメチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ア
ミルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、シア
ミルアミン、トリプロピルアミン。

トリブチルアミン、メチルジエチルアミン、エチレンジ
アミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ポリエチレンイミン、ベンジルアミン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルベンジルアミン、Ｎ。

Ｎ−ジエチルベンジルアミン、１．ｌ、Ｎ−ジプロピル
ベンジルアミン、０−またはｍ−またはｐ−メＩ゛キシ
またはメチルベンジルアミン、Ｎ、Ｎ−ジ（メトキシベ
ンジル）アミン、β−フェニルエチルアミン、ε、δ−
フェニルアミルアミン、γ−フェニルプロピルアミン、
シクロヘキシルアミン。

アニリン、モノメチルアニリン、ジメチルアニリン、ト
ルイジン、ベンジジン、αまたばβ−ナフチルアミン、
０またはｍ−またはｐ−フェニレンジアミン、ピロリジ
ン、ピペリジン、ピペラジン。

モルホリン、ウロトロービン、ジアザビシクロウンデカ
ン、ビロール、ピリジン、キノリン、ヒドラジン、フェ
ニルヒドラジン、　Ｎ　、　Ｎ’−ジフェニルヒドラジ
ン、ヒドロキシルアミン、尿素、セミカルバジド、チオ
尿素、リジン、ヒスチジン、キニン、プルシン、カフェ
イン、シンコニン、コカイン、ストリキニン、水酸化テ
トラアルキルアンモニウム、アミノ安息香酸、ホルムア
ミド、アセクミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルポルムアミド、ｌ
へｒｑ＝ジメチルアセタミド、アセタニリド、モノエタ
ノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールア
ミン、２−（２−アミノエチル）エタノール。

２−アミノ−２−メチル−１，ろ−プロパンジオール、
２−アミノ−１，６−プロパンジオール。

２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，６−プロパン
ジオールなどのアミン化合物（ＩＭ、２Ｍ。

６級アミン、モノアミン、シアミン、トリアミン。

テトラアミンからポリアミンまで、脂肪族鎖式アミン、
脂肪族環式アミン、芳香族アミン、ヘテロ環式アミン）
および酸アミドなどのアミン誘導体あるいはカルボン酸
とアミンの塩Ｃ例えばオクタン酸などとモノエタノール
アミン、ジェタノールアミンなどとの塩）などが用いら
れる。

また、ナトリウムエチラート、ナトリウムエチラート、
ナトリウムプロピラード、カリウムメチラート、カリウ
ムエチラート、カリウムプロピラード、リチウムメチラ
ート、リチウムエチラートなどのアルカリ金属アルコラ
ード、ナトリウム。

カリウム、リチウムのアミド、エチルアミド、シビロピ
ルアミドなどのアルカリ金属アミド力どが用いられる。

無機塩塙としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム。

炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム。

炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、シアン化カリ
、シアン化ナトリウム、リン酸ナトリウム。

リン酸カリウム、ケイ酸すＩ・リウム、り一イ酸カリ。

ナトリウムメタシリケートなどのアルカリ金属。

アルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩などが用いらノす
る。

寸だ、塩基としてはマスクされているような形。

たとえばカルボン酸、リン酸などの酸とアルカリ金属、
アルカリ土類金属との塩でも使用可能である。

これらの塩基のなかで特に奸才しいものは有機塩基であ
り、さらにその中でも特にアミン化合物が好ましい。こ
れら優塩基はｊｌ’を独あるいｉ−、ｉ　ｉＪ＋：介し
て、液状あるいは気相法で用いられる。ｄし状のｉ４．
５合は例えば塩基そのものあるいｆｄ　（＋’４液の形
で用いる。溶液として用いる場合、溶媒は水１だｃ１自
（幾溶剤′１：たは両者混合のいずれでもよい。

気相、液相いずれで処理する場合でも用いる塩基の量と
しては、いちがいに決めら７尤ない。効果を出す最小量
（絶対量）は明らかに必肢であるが。

多い場合でも何ら効果をそこなうものでＵＪ４い。

その効果の発現には塩基の濃度が低い鳴合、必要ｈ１．
の塩基が供給されるという条ｆ′１１・１時間をかけて
処理さえずｉＬばよく、濃い場合は短］１、冒１１１で
」−い１、かかる意味において溶液として月」いる場合
の濃度は特に限定されず、塩基の強さ、あるい（ｄ操作
のしやすさ、安全上および実用的な処」１１１時間かし
。

気相では５０％以下００１％以上、好寸しくに１３０〜
４０％以１ζ０１％以上、液相でＩＪ’　１０ロ係以下
０００１％以上、好−ましく　ｋｌ　５０係以１・００
１％以上の濃度範囲で充分効果が１；１られる。

塩基で処理する時間は特に限定さ）ｔず、塩基の強さと
濃以゛にょって適宜選択できるが９通常処理液にふれる
と即時に効果があられれ、かつ長時間］χ触させても何
ら効果に変化はない。通常的２゜６秒〜６０分程度でよ
い。

液状で処理する場合は画像形成能を有する湿し水不要平
版印刷原版を塩基または塩基溶液に浸蹟するか、あるい
はハケやパッドを用いて、塩基または塩基溶液で版面を
ぬらず程度でよい。また気相で処理する場合−９該Ｊ’
ＡＩす・をａむ気相に版面を１１λ【露ずればよい。

溶液として用いる場合、溶媒は水苔たｄ有機浴剤寸たは
両者混合のいずｆｔでもよい。特（で好寸しいイＪ４幾
ｋＩ剤としては、−Ｆ記のものが単独あるいは混合みｔ
用いらｈる〇 アルコール９１（！　（ツタノール、エタノール、ｎ−
プ［」パノール、イン１０パノール、３−メトキンブタ
ノール、６−メチル−６−メトキンブタノール【、シア
セトンアフルコール、プロピレンクリコール、ジプロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレン
グリコール、ジエチレンクリコール、ホリエチレ５ング
リコール、ヘキンレングリコール、剖クチレンゲリコー
ルなど）。

ニーデル類（ジオキザン、デトうしト［」フシン。

メチルセロンルブ、エチルセロノルブ、ブチノｌ［：ロ
ソルフ、エチレングリコールジメチルエーテル。

エチレングリコールシェヂルエーデル、シコー＝ｆ−レ
ンゲリコール士ツメチルニー゛デル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチ
ルエーテル、ジエチレングリコール１−ノブチルエーテ
ル、トリエチレングリコール−ｔツメチルエーテル、ト
リエチレンクリコールンノＪ−ルエーテル、テトラエチ
レングリコール十ツノ−１ルエーデル、エトラエチレン
グリコ〜ルソノＪルエーテル、プＵピレングリコール七
ツメチルエーテル、ジプロピレングリコール七ツメチル
」−チル、トリプロピレングリコール千ツメチルニーデ
ル、テトラヒドロフルフリルアルコール’ｌ　ト）　。

エステル’ｊＪ１　（アセＩ・酢酸メ・チル、アセｌ−
Ａｉ酪酸上ル、メチルセロノルブアセテ−１・、工Ｊ−
ル１で１１ソルブアセテ−１・、酢酸シェヂレングリコ
ール１−ツノチルエーテル、酢酸ジエチレングリコール
モノエチルエーテル、酢酸シエチレングリコ−ルモノブ
テルエーテル、ジ酢酸グリコール、乳酸エチル、プロピ
オン酸メチル、プロピオン酸エチル。

マロン酸ジメチル、マロン散ジエチル、コハク酸ジノチ
ル、コハク酸ジエチル、アジピン酸ジメチルなど） ケトン類（アセトン、ノチルエチルケトン、メチルイン
ブチルケ！・ン、シクロへギサノン、アセトニルつ′セ
トンなど） 脂肪族炭化水素類（ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、側
りタンちるいけガソリン、灯油　ｌｉｄ油。

］中、ン山　な　ど　） 刀香族炭化水素類（トルエン、キシレンなど）ハｌ’Ｊ
ゲン化炭化水素類（トリクレノ、四塩化炭素など） 水元ＩＪＩ」の現像ｌ（反は水または水を主成分とする
もので、水の研（］量は５０係以上、好１しくは７０係
以」二１００％つ・らなる現像液である。現像液のその
他の成分としては、」二記した溶剤の一種または二種以
上を５０係以−１−の範囲で？’；’ｉ　ＩＪＩＩする
こと（１゜本発明の効果’ｆＥ　（Ｉ・Ｊら損うもので
はない。まグ・−・＋ｌｌ’ｙ当な乳化剤でエマルショ
ンとしたものや、°°クリスタルバイオレッド″、″ア
ストラゾンレソト＋　、／、。

どの染料を添ＵＩＩしたものも使用でさる６、塩基処理
した版の表面を本発明の世、保液を：用いて、現像用パ
ッドあるいはプランなどでこすると。

坏ガ型湿し水不要平版印刷版の場合１画口：′ｈ・！１
尤されたシリコーンゴム層が、場合によってｆｌ：ｌ：
　Ａ＆　７Ｃ層も共に除去さｔｔ、インキ受容７ｆ１１
となる感）１Ｃ１層４／１−は支持体表面が露出する。

−力、ポジＪ（、Ｉ！ｊ’、、ｊ　Ｌ水小吸平版印ｆｒ
ｉｌ１版の場合、未露光部のシリコーンニＪ）、層が、
場合によっては感γ０層も共シ（除）（され、インキ受
容部となる感光層重たｄ支Ｎ体人面がｊ、・’６１！：
する。

丑た塩基処理と同時π水才たは水を−ｆ、成分と−する
現像液で現像することは塩基を含む現ｆ象、夜で塩基処
理しながら現像することを、は味する。この場合の現像
液も前述のものと同じである１、「発明の効果」 本発明による作像の原理の詳細は不明であるが。

露光による感光層の変化を塩基処理によって増幅するこ
とによる感光層の耐溶剤性の変化、感光層とシリコーン
ゴム層との接着性の変化としてとらえることができる。

かかる変化において例えばキノンジアジド単位の５モル
％〜６０モル％のキノンジアジドが光分解して生成した
カルボン酸が感光層に存在する場合冗は特に顕著に、塩
基処理による感光層とシリコーンゴム層の接着と感光層
の耐溶剤性の著しい向上が達成され、逆にキノンジアシ
ド単位の７０モル係以」二のキノンジアジドが光分解し
てカルボン酸成分が生成さｈたところは、かかる塩基処
理によって感光層とシリコーンゴム層の接着が弱めら）
Ｌ、かつ感光層の面１溶剤性も劣るため、水または水を
−１，成分とする現像液による現像操作により容易にシ
リコーンゴム層または感光層を含めて除去されることに
なる。

以上述へた本発明の製版方法は、公知の方法に比べて次
のような利点を有する。

（１）　水または水を主成分とする現像液が使用」でき
るので、非画像部のシリコーンゴム層や感光層をほとん
と膨潤させることなく現像できる０イのため現像時のこ
すりによって非動ｒ象部のシリコーンゴム層を損傷する
ことなくシャープな１敢小網点が再現できる。

（２）　水または水を主成分とする現像液を用いるため
、現像作業の安全性が）１返めて高い。

（３）　現像時の温湿度の影響が小さく、現像［コ１−
の安定した印刷版がＮＨ現よく得らｆｌる。

以下に、実施例により本発明の内６介さしに訂しく説明
する。

実施例１ 厚み０２４匝のアルミ板（住友軽合属製）にノエノール
ホルムアルデヒドレン゛−ルｊ＊Ｊ　ｉ１旨（スミライ
トレシンｐｃ−ｉ、住友デュレス製）　４．２μの厚み
に塗布し、１９０°Ｃ，３分間キコーアしたものを支持
体として、この」二に下記の感電ｉ’１組成物を塗布し
、１２０’ａ、２分間加熱処理して厚さ２７ｙの感光層
を設けた。

（１）　ナフＩ・キノン−１，２−ジアジド−５−スル
ホン酸とフェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂の
部分エステル（ＩＩ（法によるエステル（［４７％）　
１００重量部 （２）　４，４′−ジフェニルメタンジインシアネート
ろ０重量部 （３）　ジブチル錫シンウレート０．２重量部（４）　
シ側キツン　７４０重量部 ワ゛コいてこの上に下記の組成のシリコーンゴム組成物
を回り云塗布後、１２０’Ｏ，露点３０’ｃ、２分ｌｊ
Ｊ湿熱硬化させて２μのシリコーンゴム層ヲ設ケて、湿
し水不要平版印刷原版を作製した。

ｆ＋］　ジメチルポυノロギツ−／（分子量約２５．［
１００゜末鼎、１水酸基）　ｉ［］ｏ重＝鼠部 （２）ヒニルトす（メチルエチルケトオキシム〕シラン
　８重置部 （３リ　ジブデル錫ジアセデート　０２重量部（１）　
γ−アミノプロピルトリメトキンシラン１重量部 （５）　アイソパーＥ（エッソ化学製、脂肪族炭化水素
系溶剤）　１８００屯ｈ１、部 かかる湿し水不要平版印刷原版にメタ／ｌハシイドラン
プ（岩崎′ｉＬ機Ｃ巾製アイトノｌフィン２　［１００
）を用い、１ｍの距離でＵＶメーター（（１喝Ａ−り製
作所ライトメジャータイプｔＪ　Ｖ〜４０２　Ａ）で１
１　ｍ　Ｗ／　ｃｈ＋　２の照度で全面露光を６秒ｈｉ
ｉｉ　Ｌ　７こ、）この露光により感光層中のキノンジ
アシドの１８モル係が光分解してカルボン酸成分全生成
したことが赤外スペクトルで確認された。

１−記のように全面露光をして得られｆｃ　？Ｗ、　Ｌ
水不要、＝ｌ／版印；１１り原、吹に、１５０線／イン
チ、２係から９８係の網点をイ」するグラデーンヨンイ
・ガフイルムを、・＋Ｃ２１号イ任”？　Ｌ−、ソノＬ
をｉ−万して」二１１ａのメタルハライドランプを用い
て、１１ｎの距ｖ、１１から６０秒画像露光すること（
画像露光？ｆ１５の感光層のキノ／ジアジドの分解か全
面ＢＷ光による分解を含め又７０係以上になる露光量で
）Ｋよって画像形成ｉＪヒをｒＪ′□ｊる湿し水不要平
版印刷原版を↑１！た。、次いで、塩基処Ｔ２１！静（
メチルカルピト−ル／士ノエタノールアミン−１０００
０線／５重（１Ｘ一部）をＩＩＩたした平型バットに、
上記の露光済版を１分間浸漬する。浸漬後ゴムスキージ
で版面および裏面に付着しｆ？：、塩μ処鼎液を除去し
０次いで版面と現像パッドに表１に掲げた現像液を注ぎ
、現像パッドで１！７＋　ＬＩＥ　’ｌ　Ｏｇ　／　ｃ
ｍ’、約３分ＩＵＪ　版Ｗｉ　ｋ　コｆ　ルト（ＩＢ１
Ｂ１光露光た部分のシリコーンゴム層が除去され。

感光層７・バ、１・６　’１’ｌ　！−６０一方、全面
露丸・、つみ合された部分にはノリコーンゴム層が強固
に残存している。

これらの印刷版をオフセット印刷機（ハマダスター）に
とりつけ、東洋インキ製″ウルトラ７０紅″′を用いて
、湿し水を用いないで印刷した。これらの現像液による
網点Ａ現職を表１に記載する。

′ｉだ、いｊ“れの現像液を用いたＪ助合でも１版面の
Ｊｊム傷による微小欠点は全く認められなかつｉ’ｃ　
。

表　１ 比１１咬例１ 実／Ｊｎ例１の記載のとおシ製造した画；像形成１士を
イ」する湿し水不要平服印刷原版を２同保（、て塩基処
理（メチルカルピト−ル／モノエタノールアミン＝１０
０重ｈ１部１５重量部）する。

次いで、脂肪放炎１ヒ水素を′、ンむ現像液Ａ（アイツ
バ−Ｈ／ブチルカルピト−ル／エチル力ルビ！・−ルー
２０重ン、）雪ｉ３／４０重鼠部／４０重阻部）を版面
と現像パッドに注き、面圧１０ｇ／　ｃｍ’、９６分間
版面をこすって１画像露光された部分のシリコーンゴム
層を除去し、感光５層を露出させること１′こより印刷
版ａを得た。

同様にして、塩基処理した湿し水不夛平版印ｔｄ１１、
’原ｔ：ＩＸ　’１１’　！　現（象１％、１３（ン゛
−１−ルカルビトール／エチルカルピトール−５０重１
糺部１５０屯ｆｉＥ　ｒＸＩＩ　）で現で象することに
Ｊ：り印刷版１）を得た。

これらの印刷版をオフヒント印刷機（ハマダスター）Ｕ
ことりつけ、東洋インキ製゛ウルトう７０Ｘニー１’、
　”　４用いて＋　ｉ！ｎ’：　Ｌ水を用いないで印刷
したところ、印刷版ａ、１つとも網点再現域は２係〜９
８チを再現した。しかしながら、印刷物をよく見ると非
画像部（白ベク部）には、ａではスリ傷伏の欠点が版面
および印刷物に才数Ｉ１１’□］誌め１つれ＋　１．１
ではわずかではあるが２点状およびスリ１１力状の欠点
が印刷物に認められた。

実施例２ 実施例１で得られｆｃ、湿し水不要平版印刷Ｊｂ’、　
１１ＩスＩ＝Ｃメタルハライドランプを用いて＋　１１
　ｍ　Ｗ／　ｃｍ２の照度で全面露光を６砂流した。

上記の全面露光して得らノｔた湿し水不要−・１′版印
刷原版に、１５０線／インチ、２％かし９８係の網点を
イ」するグラデーション不ガノイルノ・り↓１．．；　
：／ＩＩ：。

密着し、そノｔｆ通して」二〇己のメタルハシイドラン
プを用いて、　１　ｍの距離か１つ６０秒画像Ｉｎ！；
尤することによって画像形成能を有するネガ型湿し水４
、吸平版印刷原版を得た。

（欠いで、塩、！処理）液（ジエチレングリコール／モ
ノエタノールアミン＝１００重）１シ部１５Φｊ１１部
）を満たした。３＋１’型バットに、上記の露光済ＩＩ
Ｊ、を１６〕間θ漬する。浸漬後ゴムスキージで版面お
よび′）＋而に付着した塩基処理液を除去し、水道水を
流しながら現像パッドで版１ａｊをこすると両像Ｉ？’
６光さノｔ／こ部分のシリコーンゴム層が除去され、感
光層が露出する。一方、全面露光のみをされた部分には
ノリコーンゴム層が強固に残存している。この印刷版を
オフセット印刷機ｃノーマダスター）にとりつけ、東洋
インキ製゛ウルトラ７０ｇ”を用いて？！ｉ＃、　Ｌ水
を用いないで印刷したところ、２〜９８％の網点を再現
し、かつ版面の損傷による微小欠点は全く認められなか
つＡ−６ 実施例ろ 実施例１て製造した湿し水不要平版印刷原版に１５０想
／インチの２％から９８係の網点をイ」するグラフ−−
ションボジフイルムを、常法に従って貞ηを密着し、実
施例１で用いたメタル・・ライドランプを用いて１１ｎ
の１？１１離で実施例１で用いたＵＶメーターで１１ｍ
’シ！、’　／　ｃｍ　Ｉの１！ｆｊ巣で９秒露光を施
すことによって画像形成能’ｆ（（Ｊするボッ型７３１
！、　Ｌ水不扱平版印刷１１１虻版を１：）グこ。

（シ、いてこのＩＩλ版石−・、実施（＜’ｌ　１と回
（５１に１分間塩；、１４　％　４．１１！　（ノチル
力ルビト−ル／モノエタノールアミン−１００重量？；
ｌ＋／　５重量部）した後１版面および現像パッドに水
／メチルカルピトールー８０重量部／２０重量部からな
る現像）夜を注き１面圧１０邑／　Ｃｍ２　で約６分間
版面をこするど、未露）′１、ｉ；１−のシリコーンゴ
ム層が除去されて感光層入面が露出し１画像部を形成し
た。−力、露光部シリコーンゴム層は現像液に侵されず
に残り、−月画豫部を形成した。

この印刷版を実施例１と同様の条ｆ′１て１１］刷し／
・−ところ１．百４点再現域は４係〜９６φで、微小欠
点や現像パッドによるスリ傷状の欠点のない印刷物が７
（ｔられた。

実施例４ 化成処坤アルミ板（住友軽金属製）にニスデル化ＬＢ４
４４％のフェノールポルノ、アルデヒドノボシソク樹脂
（住友ベークライト製；スミライトレシンｐ　ｎ　５０
２ろ５）のナフトキノン−１，２−ンアシドー５−スル
ポン酸エステル（エタノール”Ｊ’　ｔＹｊ性成分９７
重量係、エステル化度はＩ　１．ｔスペクトルから定量
）の６重Ｈｋ係シメキツーンｉ？ｉＭ′９．全７１−エ
ラーで回転塗布後６０　’Ｃ、ろ分間乾燥させて１．８
７＋の感光層を形成した。この上に次の組成のシリコー
ンガム組成物の７％アイソパーＥ溶液を均一に４５２拌
後ホエラーで回転塗布した。乾燥後ｉ２０’ｏ。

Ｌ・Ｋ点２５’ａ、４分間加熱硬化し、２２μのシリコ
ーンゴム層を設けた。

（１）　ジメチルボリシロキザン（分子量約２５，００
０末端水酸基）　１００重量部 （２）　ビニルトす（ノチルエチルクートオキシム）ン
ラン　８重置部 （３）　ジブチル錫シアセテ−１・　０１重量部（４）
′γ−アミノプロピルトリノトキンシランロ５Ｍ：ＦＨ
士部 」−記のようにしてイ！すられた湿し水不要平版印刷原
版にメタルハライドランプ（岩崎軍気■製アイド刀フィ
ン２０００　）　合用い、１ｍの距離で実施例１のしＴ
Ｖメーターで１１１１１　’＋ｉ’　／　ｃｍ’の照度
下、１０秒間仝面ｈパｈ光（感光層中のギノンシアシト
の２５モル係が九分呵してカルボン酸成分を生成する光
量）した。

かかる全面露光を施して得られた積層体に、真空密着し
た１５０糺）、２係〜９８％の網点６ξ自するグラチー
ジョン；＋（ガフイル１、全面して土、１己のメタルハ
シイドランプを用い、１　ｍの距？ｉｌＦから６〔〕秒
照射して１画豫形成能Ｓ−’（Ｊするイ・力ｌｌ１ｊｊ
　ｆ！ｎｉ　Ｌ水不要平版印刷原版をイ（Ｊた。

次いで、この印刷原版の上に塩、！Ｉ！、処ｌｌｌ１液
（アイソパーＩＩ／ブチルカルピトール／エチルセ【」
ソルダ／モノエタノールアミン−９０重ｉ蒼：：部１５
屯１１；。

部１５重聞１部１０２重量部）を江き、ンフ・ζソトで
版面を均一にめらずと全面露光を・ンけ／。一部分か褐
色に着色する。版面および裏面にイ」着しｆ、−’　１
．Ｘ、Ａ　ノｌ（処理液をスキージして後、現像液（水
／ブグールノノルヒ゛１・−ル／＝−チルカルヒ゛１・
−ル−フ０中；］（一部／２９重」１１置Ｘ１（／１重
Ｆｌ’ｊ部）を版面および現像ノ；ツトに注き、血圧１
０　ｇ／Ｃｍｆｆ、約６分間版面をこ一ノーると画像露
光された部分のノリコーンゴム層おＪ：　０：　Ｉ＋・
ト光層の一部が除去されて画線部全形相１゛る。

一方、全面露光のみをさｉｔた部分にはシリコーンゴム
層が強固に残存し非画線部を形成づ゛る。この印刷版を
実施例１と同様の条件で印刷したところ、網点再現械は
２％〜９８係で、微小欠点や現像パッドによるスリ傷状
の欠点のない印刷物が得られた。

実施例５ 実施例１で得られた湿し水不要平版印刷原版にｊ′］、
全密着した１５０線／インチ、２〜９８係の網点を有す
る坏ガフイルムを通してメタルハライドランプを用い、
１ｍの距離から実施例１で用いたＵＶメーターで１１　
ｍ　Ｗ　／　ｃｍ’の照度で６０秒照射（この画像露光
によって露光部感光層のキノンジアシド構造の９０チが
光分解して対応するカルボン酸構造に変化した）して画
像形成能をイ」するイ・ガ型１昇し水不要平版印刷原版
を作製しｆｃ　。

実施例２で示したのと同様の塩基処理１次いで現像を施
して得られた印刷版を用いて実施例１と同様の条件で印
刷したところ、網点１１ｊ現域は４６１）〜９６係で、
微小欠点や現像パッドによるスリ傷状の欠点のない印刷
物がｉ：Ｉられた。

実施例６ 実施Ｂ１１　’＋でイ↓）らｆ”した湿し水不要平版印
刷原版に８μの透明なポリプロピレンフィルムを・ラミ
ト・−トして。この上に１５０線／、ｒンナで２〜９８
％の網点をイ］するイ・ガフイルムを′ｌ＋ｌ尤させ、
メタルハシイドランプを用い、１ｍの距ν＋Ｉ＋から照
度１１ｍＷ／ｃｍ”　で６０秒画像露光して画像形成能
をｒ」するネガ型湿し水不要平版印刷原版を作成した、
１（。

の画像露光量は露光部感光層のキノンジアシド０９０％
以上が光分Ｗ（してカルボン酸構造になる量である。こ
ｉｔを実施例１と同様に塩基処理して。

次いで水／ブチルカルピトール／エチルカルピト−ル−
７０／２，９／１　（重量比）の組成からなる現像液で
現像したところ、網点円現職１−．ｊ　２　％〜９８％
で、非画像部に現像によるコスリ傷のない刷版が得られ
た。

実施例７ 実施例１で得られた画像形成能をイ」するイカ型湿し水
不要平版印刷原版を水／ブグールカルビ）　−ル／モノ
エクノールアミンー５０１５口／　５　（、、ｒ＋：是
比）からなる塩基入シ現像液に２分りαｉしてから現像
パッドでコスリながら現像すると画像露光部のシリコー
ンゴム層のみが除去され２画像部として感光層が露出し
た印刷版が形成された。クリスタルバイオレツｌ−ｉ含
む染色液でこの印刷版の画像部を染色してから印刷機に
セットして印刷したところ、非画像部に現像によるコス
リ傷のない良好な画像ｉ＋５現性を示す印刷物が得られ
た。

特；〆「出願人　東し株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　支持体上にキノンジアジド構造を含む物質を構
   成成分とする感光層２およびシリコーンゴム層をこの順
   に設けてなるｌ！ｎｊ　Ｌ水不要平版印仙］原板を画像
   露光し、かつ塩基処理した後１才たけ塩基処理と同時に
   水丑たは水を一１０戎分とする現像液を用いて両作形成
   することを特徴とする？、Ｘ＋ｊ　Ｌ水不要箔版印刷版
   の製版方法、。