JPS60255882A - ポリウレタン樹脂接着剤 - Google Patents
ポリウレタン樹脂接着剤Info
- Publication number
- JPS60255882A JPS60255882A JP59112574A JP11257484A JPS60255882A JP S60255882 A JPS60255882 A JP S60255882A JP 59112574 A JP59112574 A JP 59112574A JP 11257484 A JP11257484 A JP 11257484A JP S60255882 A JPS60255882 A JP S60255882A
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- JP
- Japan
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- adhesive
- rubber
- resin
- urethane rubber
- chlorinated
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリウレタン樹脂接着剤、更に詳しくは、有機
溶液型のもので特に被着体の少なくとも１つが軟質ポリ
塩化ビニルのシートもしくはフィルムである場合に優れ
た初期接着力を発揮し、且つ片面塗布の接着を可能とし
たポリウレタン樹脂接着剤に関する。
溶液型のもので特に被着体の少なくとも１つが軟質ポリ
塩化ビニルのシートもしくはフィルムである場合に優れ
た初期接着力を発揮し、且つ片面塗布の接着を可能とし
たポリウレタン樹脂接着剤に関する。
Ｌｉｊｆｉ劇
従来、溶液型のポリウレタン接着剤は柔軟性に優°れ、
しかも耐可塑剤性が優れることから、可塑剤を多量に配
合したポリ塩化ビニルのシートもしくはフィルムなどの
成形品と、その他のプラスチック材料、木材、金属など
とを良好に接着するため、万能接着剤として多方面で使
用されている。
しかも耐可塑剤性が優れることから、可塑剤を多量に配
合したポリ塩化ビニルのシートもしくはフィルムなどの
成形品と、その他のプラスチック材料、木材、金属など
とを良好に接着するため、万能接着剤として多方面で使
用されている。
しかしながら、被着体から接着Ｗ面に移行覆る可塑剤に
よる接着低下を防止し、耐熱性に優れ、性能のより向上
した接着剤の開発が望まれていた。
よる接着低下を防止し、耐熱性に優れ、性能のより向上
した接着剤の開発が望まれていた。
一方、このようなウレタンゴムからなる溶剤溶液型接着
剤は粘着力が乏しく、接着作業に当って被着体の両方の
接着面に接着剤を塗布し、溶剤乾燥のオーブンタイムを
とった後両面を重ね合せ、圧縮し、更に接着力発現まで
仮止めが必要であった。
剤は粘着力が乏しく、接着作業に当って被着体の両方の
接着面に接着剤を塗布し、溶剤乾燥のオーブンタイムを
とった後両面を重ね合せ、圧縮し、更に接着力発現まで
仮止めが必要であった。
本発明者らは被着体に含まれる可塑剤による彰冑の少な
い接着剤を開発すべく鋭意研究を行なった所、熱可塑性
ポリエステルウレタンゴムを有機溶剤に溶解し、該ゴム
にアクリル樹脂用上ツマ−をグラフトし、これに塩素化
ゴムを添加溶解した接着剤主成分と、架橋剤としてイソ
シアネート化合物とを配合して成る耐可塑剤接着性に優
れたポリウレタン接着剤を開発し、これについては既に
特許出願係属中である（特願昭５８−２０１４９９号参
照）。しかして、本発明者らはかかる開発接着剤につい
て更に検討を進めた所、上記接着剤主成分に特定のロジ
ン樹脂もしくはロジン樹脂誘導体を添加すれば、可塑剤
含有軟質ポリ塩化ビニル材に対する初期接着力がより向
上し、またその粘着力付与により、圧締条件を軽減して
も上記仮止めの必要なく片面塗布で充分接着性を保持で
き、しかもグラフトしない熱可塑性ポリエステルウレタ
ンゴムを使用できることを見出し、本発明を完成させる
に至った。
い接着剤を開発すべく鋭意研究を行なった所、熱可塑性
ポリエステルウレタンゴムを有機溶剤に溶解し、該ゴム
にアクリル樹脂用上ツマ−をグラフトし、これに塩素化
ゴムを添加溶解した接着剤主成分と、架橋剤としてイソ
シアネート化合物とを配合して成る耐可塑剤接着性に優
れたポリウレタン接着剤を開発し、これについては既に
特許出願係属中である（特願昭５８−２０１４９９号参
照）。しかして、本発明者らはかかる開発接着剤につい
て更に検討を進めた所、上記接着剤主成分に特定のロジ
ン樹脂もしくはロジン樹脂誘導体を添加すれば、可塑剤
含有軟質ポリ塩化ビニル材に対する初期接着力がより向
上し、またその粘着力付与により、圧締条件を軽減して
も上記仮止めの必要なく片面塗布で充分接着性を保持で
き、しかもグラフトしない熱可塑性ポリエステルウレタ
ンゴムを使用できることを見出し、本発明を完成させる
に至った。
即ち、本発明は、Ｏ熱可塑性ポリエステルウレタンゴム
（以下、ウレタンゴムと称す）および／または該ウレタ
ンゴムにアクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル
酸およびメタクリル酸エステルの群から選ばれる少なく
とも１種をグラフ［・したもの（以下、クラフトゴムと
称ス）、■ロジン樹脂および／またはロジン樹脂誘導体
、■塩素化ゴム、Ｏ有機溶剤、および■架橋剤としてイ
ソシアネート化合物から成ることを特徴とするポリウレ
タン樹脂接着剤を提供するものである。
（以下、ウレタンゴムと称す）および／または該ウレタ
ンゴムにアクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル
酸およびメタクリル酸エステルの群から選ばれる少なく
とも１種をグラフ［・したもの（以下、クラフトゴムと
称ス）、■ロジン樹脂および／またはロジン樹脂誘導体
、■塩素化ゴム、Ｏ有機溶剤、および■架橋剤としてイ
ソシアネート化合物から成ることを特徴とするポリウレ
タン樹脂接着剤を提供するものである。
本発明においてＯ成分として使用しうるウレタンゴムと
は、分子鎖中にウレタン結合を有（る■ラストマーであ
り、通常、多塩基酸（テレフタル酸、イソフタル酸、フ
タル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸など）と２１ｊｌｉアルコール（■ヂレングリコー
ル、１．４−ブタンジオール、１，５−ベンタンジオー
ル、１．６＝ヘキサンジＡ−ル、ジエチレングリコール
、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
プロピレングリコールなと）を縮合反応し、得られる末
端ヒドロキシル基を有する飽和ポリエステル樹脂に対し
て、その活性水素基とジイソシアネート化合物（トリレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレン、ジ
イソシアネ−１〜、シクロヘキシルメタンジイソシアネ
ートなど）のイソシアネート基とをほぼ当量で反応した
線状高分子である。
は、分子鎖中にウレタン結合を有（る■ラストマーであ
り、通常、多塩基酸（テレフタル酸、イソフタル酸、フ
タル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸など）と２１ｊｌｉアルコール（■ヂレングリコー
ル、１．４−ブタンジオール、１，５−ベンタンジオー
ル、１．６＝ヘキサンジＡ−ル、ジエチレングリコール
、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
プロピレングリコールなと）を縮合反応し、得られる末
端ヒドロキシル基を有する飽和ポリエステル樹脂に対し
て、その活性水素基とジイソシアネート化合物（トリレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレン、ジ
イソシアネ−１〜、シクロヘキシルメタンジイソシアネ
ートなど）のイソシアネート基とをほぼ当量で反応した
線状高分子である。
本発明において上記ウレタンゴムにグラフトさせるしツ
マ−（以下、グラフ１〜七ツマ−と称り）は、アクリル
酸、アクリル酸エステル（例えばアクリル酸メチル、ア
クリル酸エヂル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−
エトキシエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸テ
トラヒドロフルフリル、アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、１．ｉ４−ブ
タンジオールジアクリレート、１．６−ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ペンタエリストールトリアクリレー
トなど）、メタクリル酸およびメタクリル酸エステル（
例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エヂル、メタ
クリル酸ブヂル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル
酸１−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸オクチル、メタクリル酸イソデシル、メタクリ
ル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル−トリデシル、メ
タクリルｌｌｔ ｌ−リゾシル、メタクリル酸セヂルー
ステアリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸シ
クロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２
−にドロ：１シエヂル、メタクリル醒２−ヒドロキシプ
ロピル、メククリル酸ジメチルアミノ１デル、メタクリ
ル酸ジ１チルアミノエヂル、メタクリル酸ｔ−ブチルア
ミノエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸テ
トラヒドロフルフリルなど）であって、これらの群から
選ばれる少なくとも１種を使用に供する。特に、ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、グリシジル基およびアミノ
基の少なくとも１個を有する官能性のものが好ましい。
マ−（以下、グラフ１〜七ツマ−と称り）は、アクリル
酸、アクリル酸エステル（例えばアクリル酸メチル、ア
クリル酸エヂル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−
エトキシエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸テ
トラヒドロフルフリル、アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、１．ｉ４−ブ
タンジオールジアクリレート、１．６−ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ペンタエリストールトリアクリレー
トなど）、メタクリル酸およびメタクリル酸エステル（
例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エヂル、メタ
クリル酸ブヂル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル
酸１−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸オクチル、メタクリル酸イソデシル、メタクリ
ル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル−トリデシル、メ
タクリルｌｌｔ ｌ−リゾシル、メタクリル酸セヂルー
ステアリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸シ
クロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２
−にドロ：１シエヂル、メタクリル醒２−ヒドロキシプ
ロピル、メククリル酸ジメチルアミノ１デル、メタクリ
ル酸ジ１チルアミノエヂル、メタクリル酸ｔ−ブチルア
ミノエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸テ
トラヒドロフルフリルなど）であって、これらの群から
選ばれる少なくとも１種を使用に供する。特に、ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、グリシジル基およびアミノ
基の少なくとも１個を有する官能性のものが好ましい。
また、かかるモノマー以外に、アクリルアマイド、アク
リロニトリル、アクロレイン、酢酸ビニル、スチレン、
Ｎ−メチロールアクリル酸アミド、ビニルピリジン、無
水マレイン酸、ビニルピロリドン、ブタジェン等を併用
することもできる。
リロニトリル、アクロレイン、酢酸ビニル、スチレン、
Ｎ−メチロールアクリル酸アミド、ビニルピリジン、無
水マレイン酸、ビニルピロリドン、ブタジェン等を併用
することもできる。
本発明において＠成分として使用しうる上記グラフトゴ
ムは、ウレタンゴムに通常の方法でグラフトモノマーを
グラフトすることにより製造される。例えば、上記ウレ
タンゴムを有機溶剤に溶解した後、ラジカル発生重合開
始剤（過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチ０ニトリル
、キュメンハイドロパーオキナイド、ｔ−ブチルハイド
ロパーオキサイド、過硫酸カリウム塩、過硫酸アンモニ
ウム塩など）とグラフトモノマーを添加混合して、６０
〜１００℃で加熱還流しながら１時間以上、好ましくは
２〜４時間グラフト重合を行なう。かかるグラフトにあ
って、ウレタンゴムとグラフトモノマーの割合は、ウレ
タンゴム１００部（重量部、以下同様）に対してグラフ
トモノマー１０〜７０部を使用し、その内生１なくとも
１０〜３０部をグラフトさせることが望ましい。グラフ
トされる七ツマ−が１０部未満であると、グラフトによ
る接着性の改善にならず、また３０部を越えると、重合
中に溶液粘度が上昇したり、ゲル化することがある。上
記重合開始剤はウレタンゴム１００部に対して通常０．
３〜１．０部で使用する訳であるが、少なければ過度の
重合速度および重合時間を要し、多くなれば重合性は良
好になるも、溶液粘度が上昇しゲル化することがある。
ムは、ウレタンゴムに通常の方法でグラフトモノマーを
グラフトすることにより製造される。例えば、上記ウレ
タンゴムを有機溶剤に溶解した後、ラジカル発生重合開
始剤（過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチ０ニトリル
、キュメンハイドロパーオキナイド、ｔ−ブチルハイド
ロパーオキサイド、過硫酸カリウム塩、過硫酸アンモニ
ウム塩など）とグラフトモノマーを添加混合して、６０
〜１００℃で加熱還流しながら１時間以上、好ましくは
２〜４時間グラフト重合を行なう。かかるグラフトにあ
って、ウレタンゴムとグラフトモノマーの割合は、ウレ
タンゴム１００部（重量部、以下同様）に対してグラフ
トモノマー１０〜７０部を使用し、その内生１なくとも
１０〜３０部をグラフトさせることが望ましい。グラフ
トされる七ツマ−が１０部未満であると、グラフトによ
る接着性の改善にならず、また３０部を越えると、重合
中に溶液粘度が上昇したり、ゲル化することがある。上
記重合開始剤はウレタンゴム１００部に対して通常０．
３〜１．０部で使用する訳であるが、少なければ過度の
重合速度および重合時間を要し、多くなれば重合性は良
好になるも、溶液粘度が上昇しゲル化することがある。
このようにして得られるグラフトゴムは、前記有機溶剤
の５〜３０％溶液で使用に供する。
の５〜３０％溶液で使用に供する。
本発明においてＯ成分であるロジン樹脂もしくはロジン
樹脂誘導体としては、例えばロジン樹脂のペンタエリス
トール・エステル、グリセロール・エステル、水素添加
ロジン樹脂、水素添加ロジン樹脂のメチル・エステル、
トリエチレングリコール・エステル、ペンタエリストー
ル・エステル。
樹脂誘導体としては、例えばロジン樹脂のペンタエリス
トール・エステル、グリセロール・エステル、水素添加
ロジン樹脂、水素添加ロジン樹脂のメチル・エステル、
トリエチレングリコール・エステル、ペンタエリストー
ル・エステル。
ロジン・エステル、重合ロジン樹脂、重合ロジン樹脂の
グリセロール・エステルなどが挙げられ、特に水素添加
ロジン樹脂、水素添加ロジン樹脂の誘導１体が望ましい
。使用量は通常、＠成分１００部に対して３〜２０部、
好ましくは５〜１０部の範囲で選定すればよい。
グリセロール・エステルなどが挙げられ、特に水素添加
ロジン樹脂、水素添加ロジン樹脂の誘導１体が望ましい
。使用量は通常、＠成分１００部に対して３〜２０部、
好ましくは５〜１０部の範囲で選定すればよい。
本発明において＠成分である塩素化ゴムは、天然ゴムも
しくは合成ゴムに塩素を反応させたものを指称し、例え
ば天然ゴムを塩素化したものとして旭電化工業（株）の
［アデカ塩化ゴムＣＲ−５Ｊ、「同ＣＲ−１０Ｊ、［同
ＣＲ−２０Ｊ、「同ＣＲ−４０Ｊ、「同ＣＲ−９０Ｊ、
「同ＣＲ−１５０」が市販され、また合成ゴム系のもの
としてポリエチレンやポリプロピレンを塩素化した塩素
化ポリエチレンや塩素化ポリプロピレン、およびポリ塩
化ビニルと塩素化ポリエチレンからなる塩素化ポリ塩化
ビニル等が挙げられる。これらの塩素化ゴムは後記の芳
香族系、エステル系、ケトン系の有ｉ１８剤に良好に溶
解する。塩素化ゴムの使用量は、通常Ｏ成分１００部に
対して０．５〜２０部の範囲や選定すればよい。
しくは合成ゴムに塩素を反応させたものを指称し、例え
ば天然ゴムを塩素化したものとして旭電化工業（株）の
［アデカ塩化ゴムＣＲ−５Ｊ、「同ＣＲ−１０Ｊ、［同
ＣＲ−２０Ｊ、「同ＣＲ−４０Ｊ、「同ＣＲ−９０Ｊ、
「同ＣＲ−１５０」が市販され、また合成ゴム系のもの
としてポリエチレンやポリプロピレンを塩素化した塩素
化ポリエチレンや塩素化ポリプロピレン、およびポリ塩
化ビニルと塩素化ポリエチレンからなる塩素化ポリ塩化
ビニル等が挙げられる。これらの塩素化ゴムは後記の芳
香族系、エステル系、ケトン系の有ｉ１８剤に良好に溶
解する。塩素化ゴムの使用量は、通常Ｏ成分１００部に
対して０．５〜２０部の範囲や選定すればよい。
本発明においてＯ成分である有機溶剤としては、例えば
エステル系（酢酸エチル、°酢酸ブチルなと）、ケトン
系（メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトン
など）、芳香族系（トルエン、キシレン、ベンゼンなど
）、塩素系（トリクレン、塩化メチレンなど）等が挙げ
られる。
エステル系（酢酸エチル、°酢酸ブチルなと）、ケトン
系（メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトン
など）、芳香族系（トルエン、キシレン、ベンゼンなど
）、塩素系（トリクレン、塩化メチレンなど）等が挙げ
られる。
本発明においてＯ成分の架橋剤としては、通常のクロロ
ブレン溶剤型接着剤やウレタンゴム接着剤σ架槓剤とし
て用いられているイソシアネート化合物で、蒸気圧が高
く、人体に対する毒性が少なく、取扱いの容易なもので
あれ、ばよく、例えばトリフェニルメタントリイソシア
ネート（Ｂ ａｙｅｒ社製のＱｅｓｍｏｄｕｒ Ｒ、２
０％塩化メチレン溶液）、トリイソシアネートフェニル
チオホスフェート（［３ａｙｅｒ社製のＱ ｅｓｍｏｄ
ｕｒ ＲＦ 、 ２０％塩化メチレン溶液）、トリレン
ジイソシアネートにトリメチロールプロパンを付加した
イソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製のコロネ
ートＬ、７５％酢酸エチル溶液）、特殊グレードＭＤＩ
（日本ポリウレタン社製のミリオネートＭＲ）等が挙げ
られる。かかるイソシアネート化合物は、Ｏ成分の分子
鎖中にあるヒドロキシル基の活性水素基とイソシアネー
ト基が反応して架橋するので゛、接着力の向上に寄与し
、その使用は固形分が通常＠成分１００部に対し３〜５
０部となるように選定すればよい。
ブレン溶剤型接着剤やウレタンゴム接着剤σ架槓剤とし
て用いられているイソシアネート化合物で、蒸気圧が高
く、人体に対する毒性が少なく、取扱いの容易なもので
あれ、ばよく、例えばトリフェニルメタントリイソシア
ネート（Ｂ ａｙｅｒ社製のＱｅｓｍｏｄｕｒ Ｒ、２
０％塩化メチレン溶液）、トリイソシアネートフェニル
チオホスフェート（［３ａｙｅｒ社製のＱ ｅｓｍｏｄ
ｕｒ ＲＦ 、 ２０％塩化メチレン溶液）、トリレン
ジイソシアネートにトリメチロールプロパンを付加した
イソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製のコロネ
ートＬ、７５％酢酸エチル溶液）、特殊グレードＭＤＩ
（日本ポリウレタン社製のミリオネートＭＲ）等が挙げ
られる。かかるイソシアネート化合物は、Ｏ成分の分子
鎖中にあるヒドロキシル基の活性水素基とイソシアネー
ト基が反応して架橋するので゛、接着力の向上に寄与し
、その使用は固形分が通常＠成分１００部に対し３〜５
０部となるように選定すればよい。
本発明に係るポリウレタン接着剤は、通常上記Ｏ成分、
■成分、Ｏ成分および゛■酸成分らなる接着剤主成分と
、■成分の架橋剤との二液タイプの有機溶液型で実用に
供される。なお、上記接着剤主成分に必要に応じ軟１１
！塩化ビニルシートの可塑剤と相溶性を高め接着力をよ
り向上するため分子中に２個以上のエーテル基を有する
ポリオキシアルキレンエーテルポリオールを適量配合さ
れてもよい。かかるポリオキシアルキレンエーテルポリ
オールは、活性水素２ｍ以上を有する低分子量活性水素
化合物（例えばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール
などのジオール類、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、１，２．６−ヘキサンジオールなどのトリオール類
、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピル
アミン、ブチルアミンなどのアミン類）の１種または２
種以上の存在下にプロピレンオキサイドおよびエチレン
オキサイドを開環重合させて得られるランダムまたはブ
ロック共重合体のポリオキシエチレン−プロピレンポリ
オールおよびテｉ〜ラヒドＯフランの開環重合によって
得られるポリオキシテトラメチレングリコールであって
、１分子中に２〜３個のヒドロキシ基を有する。
■成分、Ｏ成分および゛■酸成分らなる接着剤主成分と
、■成分の架橋剤との二液タイプの有機溶液型で実用に
供される。なお、上記接着剤主成分に必要に応じ軟１１
！塩化ビニルシートの可塑剤と相溶性を高め接着力をよ
り向上するため分子中に２個以上のエーテル基を有する
ポリオキシアルキレンエーテルポリオールを適量配合さ
れてもよい。かかるポリオキシアルキレンエーテルポリ
オールは、活性水素２ｍ以上を有する低分子量活性水素
化合物（例えばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール
などのジオール類、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、１，２．６−ヘキサンジオールなどのトリオール類
、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピル
アミン、ブチルアミンなどのアミン類）の１種または２
種以上の存在下にプロピレンオキサイドおよびエチレン
オキサイドを開環重合させて得られるランダムまたはブ
ロック共重合体のポリオキシエチレン−プロピレンポリ
オールおよびテｉ〜ラヒドＯフランの開環重合によって
得られるポリオキシテトラメチレングリコールであって
、１分子中に２〜３個のヒドロキシ基を有する。
以上の構成から成る本°発明接着剤は、これを被着体の
いずれか一方の接着面に塗布（片面塗布）し、オーブン
タイムをとった後、他の被着体の接着面を重ね合せ軽く
圧締するだけで、当該■成分の粘着力付与によって接着
保持ができ、特に従来必要であった仮止めを省略（るこ
とができる。また本発明の用途としては、被着体の少な
くとも１つである可塑剤を多量に含んだポリ塩化ビニル
のシートもしくはフィルムなどの成形体と、プラスチッ
ク材料、木材または金属月利との接着ばかりでなく、ポ
リウレタン接着剤の主用途であるプラスチックフィルム
等のラミネーション積層加工用接着剤としても有用であ
る。
いずれか一方の接着面に塗布（片面塗布）し、オーブン
タイムをとった後、他の被着体の接着面を重ね合せ軽く
圧締するだけで、当該■成分の粘着力付与によって接着
保持ができ、特に従来必要であった仮止めを省略（るこ
とができる。また本発明の用途としては、被着体の少な
くとも１つである可塑剤を多量に含んだポリ塩化ビニル
のシートもしくはフィルムなどの成形体と、プラスチッ
ク材料、木材または金属月利との接着ばかりでなく、ポ
リウレタン接着剤の主用途であるプラスチックフィルム
等のラミネーション積層加工用接着剤としても有用であ
る。
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的
に説明する。
に説明する。
実施例１〜５
実施例１〜２についてはグラフトしないウレタンゴム（
大日本インキ工業社製の「バンデツクスＴ５２０５Ｊ
）および有機溶剤（ＭＥＫ：メチルエチルケトン）に、
または実施例３〜５についてはグラフトしないウレタン
ゴム（［パンデツクスＴ５２０５Ｊとグラフトモノマー
（ＭＭＡ ：メタクリル酸メチル、ＥＡニアクリル酸エ
チル、２−２−１−ＩＥ：メタクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、ＡＮ：アクリロニトリル）と有機溶剤（ＭＥＫ
）と重合開始剤（ＢＰＯ：過酸化ベンゾイル）とを予め
ガラス製容器に精秤し８０℃で還流させながら３時間反
応せしめて得られるクラフトゴム溶液に、塩素化ゴムお
よびロジン樹脂（ハーキコレス社製の「フオーラルＡＪ
、荒用化学工業社製の［エステルガムＡＪ、同社製の［
スパーエステルＡ１００Ｊまたは播磨化成工業社製の「
ハリニスター８０ＰＪ ）を添加溶解して接着剤主成分
を作成する（各成分の部数は第１表に記載）。かかる主
成分１００部に対し架橋剤（［） ｅｓｍｏｄｔ＋ｒ
Ｒ） ２０部を配合してポリウレタン樹脂接着剤を調製
する。
大日本インキ工業社製の「バンデツクスＴ５２０５Ｊ
）および有機溶剤（ＭＥＫ：メチルエチルケトン）に、
または実施例３〜５についてはグラフトしないウレタン
ゴム（［パンデツクスＴ５２０５Ｊとグラフトモノマー
（ＭＭＡ ：メタクリル酸メチル、ＥＡニアクリル酸エ
チル、２−２−１−ＩＥ：メタクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、ＡＮ：アクリロニトリル）と有機溶剤（ＭＥＫ
）と重合開始剤（ＢＰＯ：過酸化ベンゾイル）とを予め
ガラス製容器に精秤し８０℃で還流させながら３時間反
応せしめて得られるクラフトゴム溶液に、塩素化ゴムお
よびロジン樹脂（ハーキコレス社製の「フオーラルＡＪ
、荒用化学工業社製の［エステルガムＡＪ、同社製の［
スパーエステルＡ１００Ｊまたは播磨化成工業社製の「
ハリニスター８０ＰＪ ）を添加溶解して接着剤主成分
を作成する（各成分の部数は第１表に記載）。かかる主
成分１００部に対し架橋剤（［） ｅｓｍｏｄｔ＋ｒ
Ｒ） ２０部を配合してポリウレタン樹脂接着剤を調製
する。
比較例１
実施例１において、塩素化ゴムおよびロジン樹脂を添加
しない以外は同様にしてポリウレタン樹脂接着剤を調製
する。
しない以外は同様にしてポリウレタン樹脂接着剤を調製
する。
ポリ塩化ビニルシーｉ・のレザー製品（サンスター技研
社製のＡルシア０）と、ＡＢＳ樹脂（鐘淵化学社製のカ
ネエース）を２０１１１１幅Ｘ１００１１［１長さにた
んざく片状にした被着体のＡＢＳ樹脂板に実施例１〜５
または比較例１のそれぞれの接着剤を約１００９／ｉ２
で塗布し、溶剤乾燥後貼り合せて接着試験片を作成する
。この試験片を１日間養生硬化後、オートグラフにより
１８０°剥離接骨強度と１１０℃の加熱雰囲気下で３週
間老化後の剥離接着強度を測定し、さらに１１０℃の加
熱雰囲気下でシー１〜側の一端に１００１１の荷重をか
け２４時間のクリープ試験を行ない剥離長さを測定する
。試験結果を第１表に示す。
社製のＡルシア０）と、ＡＢＳ樹脂（鐘淵化学社製のカ
ネエース）を２０１１１１幅Ｘ１００１１［１長さにた
んざく片状にした被着体のＡＢＳ樹脂板に実施例１〜５
または比較例１のそれぞれの接着剤を約１００９／ｉ２
で塗布し、溶剤乾燥後貼り合せて接着試験片を作成する
。この試験片を１日間養生硬化後、オートグラフにより
１８０°剥離接骨強度と１１０℃の加熱雰囲気下で３週
間老化後の剥離接着強度を測定し、さらに１１０℃の加
熱雰囲気下でシー１〜側の一端に１００１１の荷重をか
け２４時間のクリープ試験を行ない剥離長さを測定する
。試験結果を第１表に示す。
〈以下余白）
注）ＭＦ：ポリ塩化ビニルシートの破断ＡＦ：ＡＢＳ樹
脂板からの界面破壊
脂板からの界面破壊
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、＠熱可塑性ポリエステルウレタンゴムおよび／また
は該熱′可塑性ポリエステルウレタンゴムにアクリル酸
、アクリル酸エステル、メタクリル酸およびメタクリル
酸エステルの群から選ばれる少なくとも１種をグラフト
したもの、■Ｏリジン脂および／またはロジン樹脂誘導
体、■塩素化ゴム、 ■有機溶剤、および、 ■架橋剤としてイソシアネート化合物 から成ることを特徴とするポリウレタン樹脂接着剤。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59112574A JPS60255882A (ja) | 1984-05-31 | 1984-05-31 | ポリウレタン樹脂接着剤 |
| PCT/JP1985/000233 WO1985005628A1 (en) | 1984-05-30 | 1985-04-25 | Polyurethane adhesive |
| US06/830,528 US4728684A (en) | 1984-05-30 | 1985-04-25 | Polyurethane adhesive |
| DE19853590249 DE3590249T1 (de) | 1984-05-30 | 1985-04-25 | Polyurethan-Klebstoff |
| DE19853590249 DE3590249C2 (de) | 1984-05-30 | 1985-04-25 | Polyurethan-Klebstoff |
| AU53605/86A AU583346B2 (en) | 1984-05-30 | 1986-02-14 | Polyurethane adhesive |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59112574A JPS60255882A (ja) | 1984-05-31 | 1984-05-31 | ポリウレタン樹脂接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60255882A true JPS60255882A (ja) | 1985-12-17 |
| JPH0136873B2 JPH0136873B2 (ja) | 1989-08-02 |
Family
ID=14590119
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59112574A Granted JPS60255882A (ja) | 1984-05-30 | 1984-05-31 | ポリウレタン樹脂接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60255882A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0526396U (ja) * | 1991-09-04 | 1993-04-06 | 京セラ株式会社 | サーマルヘツド |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5889673A (ja) * | 1981-11-23 | 1983-05-28 | Toyoda Gosei Co Ltd | 接着剤組成物 |
-
1984
- 1984-05-31 JP JP59112574A patent/JPS60255882A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5889673A (ja) * | 1981-11-23 | 1983-05-28 | Toyoda Gosei Co Ltd | 接着剤組成物 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0526396U (ja) * | 1991-09-04 | 1993-04-06 | 京セラ株式会社 | サーマルヘツド |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0136873B2 (ja) | 1989-08-02 |
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