JPS60255882A - ポリウレタン樹脂接着剤 - Google Patents
ポリウレタン樹脂接着剤Info
- Publication number
- JPS60255882A JPS60255882A JP59112574A JP11257484A JPS60255882A JP S60255882 A JPS60255882 A JP S60255882A JP 59112574 A JP59112574 A JP 59112574A JP 11257484 A JP11257484 A JP 11257484A JP S60255882 A JPS60255882 A JP S60255882A
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- Japan
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- adhesive
- rubber
- resin
- urethane rubber
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリウレタン樹脂接着剤、更に詳しくは、有機
溶液型のもので特に被着体の少なくとも1つが軟質ポリ
塩化ビニルのシートもしくはフィルムである場合に優れ
た初期接着力を発揮し、且つ片面塗布の接着を可能とし
たポリウレタン樹脂接着剤に関する。
溶液型のもので特に被着体の少なくとも1つが軟質ポリ
塩化ビニルのシートもしくはフィルムである場合に優れ
た初期接着力を発揮し、且つ片面塗布の接着を可能とし
たポリウレタン樹脂接着剤に関する。
Lijfi劇
従来、溶液型のポリウレタン接着剤は柔軟性に優°れ、
しかも耐可塑剤性が優れることから、可塑剤を多量に配
合したポリ塩化ビニルのシートもしくはフィルムなどの
成形品と、その他のプラスチック材料、木材、金属など
とを良好に接着するため、万能接着剤として多方面で使
用されている。
しかも耐可塑剤性が優れることから、可塑剤を多量に配
合したポリ塩化ビニルのシートもしくはフィルムなどの
成形品と、その他のプラスチック材料、木材、金属など
とを良好に接着するため、万能接着剤として多方面で使
用されている。
しかしながら、被着体から接着W面に移行覆る可塑剤に
よる接着低下を防止し、耐熱性に優れ、性能のより向上
した接着剤の開発が望まれていた。
よる接着低下を防止し、耐熱性に優れ、性能のより向上
した接着剤の開発が望まれていた。
一方、このようなウレタンゴムからなる溶剤溶液型接着
剤は粘着力が乏しく、接着作業に当って被着体の両方の
接着面に接着剤を塗布し、溶剤乾燥のオーブンタイムを
とった後両面を重ね合せ、圧縮し、更に接着力発現まで
仮止めが必要であった。
剤は粘着力が乏しく、接着作業に当って被着体の両方の
接着面に接着剤を塗布し、溶剤乾燥のオーブンタイムを
とった後両面を重ね合せ、圧縮し、更に接着力発現まで
仮止めが必要であった。
本発明者らは被着体に含まれる可塑剤による彰冑の少な
い接着剤を開発すべく鋭意研究を行なった所、熱可塑性
ポリエステルウレタンゴムを有機溶剤に溶解し、該ゴム
にアクリル樹脂用上ツマ−をグラフトし、これに塩素化
ゴムを添加溶解した接着剤主成分と、架橋剤としてイソ
シアネート化合物とを配合して成る耐可塑剤接着性に優
れたポリウレタン接着剤を開発し、これについては既に
特許出願係属中である(特願昭58−201499号参
照)。しかして、本発明者らはかかる開発接着剤につい
て更に検討を進めた所、上記接着剤主成分に特定のロジ
ン樹脂もしくはロジン樹脂誘導体を添加すれば、可塑剤
含有軟質ポリ塩化ビニル材に対する初期接着力がより向
上し、またその粘着力付与により、圧締条件を軽減して
も上記仮止めの必要なく片面塗布で充分接着性を保持で
き、しかもグラフトしない熱可塑性ポリエステルウレタ
ンゴムを使用できることを見出し、本発明を完成させる
に至った。
い接着剤を開発すべく鋭意研究を行なった所、熱可塑性
ポリエステルウレタンゴムを有機溶剤に溶解し、該ゴム
にアクリル樹脂用上ツマ−をグラフトし、これに塩素化
ゴムを添加溶解した接着剤主成分と、架橋剤としてイソ
シアネート化合物とを配合して成る耐可塑剤接着性に優
れたポリウレタン接着剤を開発し、これについては既に
特許出願係属中である(特願昭58−201499号参
照)。しかして、本発明者らはかかる開発接着剤につい
て更に検討を進めた所、上記接着剤主成分に特定のロジ
ン樹脂もしくはロジン樹脂誘導体を添加すれば、可塑剤
含有軟質ポリ塩化ビニル材に対する初期接着力がより向
上し、またその粘着力付与により、圧締条件を軽減して
も上記仮止めの必要なく片面塗布で充分接着性を保持で
き、しかもグラフトしない熱可塑性ポリエステルウレタ
ンゴムを使用できることを見出し、本発明を完成させる
に至った。
即ち、本発明は、O熱可塑性ポリエステルウレタンゴム
(以下、ウレタンゴムと称す)および/または該ウレタ
ンゴムにアクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル
酸およびメタクリル酸エステルの群から選ばれる少なく
とも1種をグラフ[・したもの(以下、クラフトゴムと
称ス)、■ロジン樹脂および/またはロジン樹脂誘導体
、■塩素化ゴム、O有機溶剤、および■架橋剤としてイ
ソシアネート化合物から成ることを特徴とするポリウレ
タン樹脂接着剤を提供するものである。
(以下、ウレタンゴムと称す)および/または該ウレタ
ンゴムにアクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル
酸およびメタクリル酸エステルの群から選ばれる少なく
とも1種をグラフ[・したもの(以下、クラフトゴムと
称ス)、■ロジン樹脂および/またはロジン樹脂誘導体
、■塩素化ゴム、O有機溶剤、および■架橋剤としてイ
ソシアネート化合物から成ることを特徴とするポリウレ
タン樹脂接着剤を提供するものである。
本発明においてO成分として使用しうるウレタンゴムと
は、分子鎖中にウレタン結合を有(る■ラストマーであ
り、通常、多塩基酸(テレフタル酸、イソフタル酸、フ
タル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸など)と21jliアルコール(■ヂレングリコー
ル、1.4−ブタンジオール、1,5−ベンタンジオー
ル、1.6=ヘキサンジA−ル、ジエチレングリコール
、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
プロピレングリコールなと)を縮合反応し、得られる末
端ヒドロキシル基を有する飽和ポリエステル樹脂に対し
て、その活性水素基とジイソシアネート化合物(トリレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレン、ジ
イソシアネ−1〜、シクロヘキシルメタンジイソシアネ
ートなど)のイソシアネート基とをほぼ当量で反応した
線状高分子である。
は、分子鎖中にウレタン結合を有(る■ラストマーであ
り、通常、多塩基酸(テレフタル酸、イソフタル酸、フ
タル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸など)と21jliアルコール(■ヂレングリコー
ル、1.4−ブタンジオール、1,5−ベンタンジオー
ル、1.6=ヘキサンジA−ル、ジエチレングリコール
、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
プロピレングリコールなと)を縮合反応し、得られる末
端ヒドロキシル基を有する飽和ポリエステル樹脂に対し
て、その活性水素基とジイソシアネート化合物(トリレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレン、ジ
イソシアネ−1〜、シクロヘキシルメタンジイソシアネ
ートなど)のイソシアネート基とをほぼ当量で反応した
線状高分子である。
本発明において上記ウレタンゴムにグラフトさせるしツ
マ−(以下、グラフ1〜七ツマ−と称り)は、アクリル
酸、アクリル酸エステル(例えばアクリル酸メチル、ア
クリル酸エヂル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エ
チルヘキシル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸2−
エトキシエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸テ
トラヒドロフルフリル、アクリル酸2−ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、1.i4−ブ
タンジオールジアクリレート、1.6−ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ペンタエリストールトリアクリレー
トなど)、メタクリル酸およびメタクリル酸エステル(
例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エヂル、メタ
クリル酸ブヂル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル
酸1−ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタ
クリル酸オクチル、メタクリル酸イソデシル、メタクリ
ル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル−トリデシル、メ
タクリルllt l−リゾシル、メタクリル酸セヂルー
ステアリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸シ
クロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸2
−にドロ:1シエヂル、メタクリル醒2−ヒドロキシプ
ロピル、メククリル酸ジメチルアミノ1デル、メタクリ
ル酸ジ1チルアミノエヂル、メタクリル酸t−ブチルア
ミノエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸テ
トラヒドロフルフリルなど)であって、これらの群から
選ばれる少なくとも1種を使用に供する。特に、ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、グリシジル基およびアミノ
基の少なくとも1個を有する官能性のものが好ましい。
マ−(以下、グラフ1〜七ツマ−と称り)は、アクリル
酸、アクリル酸エステル(例えばアクリル酸メチル、ア
クリル酸エヂル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エ
チルヘキシル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸2−
エトキシエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸テ
トラヒドロフルフリル、アクリル酸2−ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、1.i4−ブ
タンジオールジアクリレート、1.6−ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ペンタエリストールトリアクリレー
トなど)、メタクリル酸およびメタクリル酸エステル(
例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エヂル、メタ
クリル酸ブヂル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル
酸1−ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタ
クリル酸オクチル、メタクリル酸イソデシル、メタクリ
ル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル−トリデシル、メ
タクリルllt l−リゾシル、メタクリル酸セヂルー
ステアリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸シ
クロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸2
−にドロ:1シエヂル、メタクリル醒2−ヒドロキシプ
ロピル、メククリル酸ジメチルアミノ1デル、メタクリ
ル酸ジ1チルアミノエヂル、メタクリル酸t−ブチルア
ミノエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸テ
トラヒドロフルフリルなど)であって、これらの群から
選ばれる少なくとも1種を使用に供する。特に、ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、グリシジル基およびアミノ
基の少なくとも1個を有する官能性のものが好ましい。
また、かかるモノマー以外に、アクリルアマイド、アク
リロニトリル、アクロレイン、酢酸ビニル、スチレン、
N−メチロールアクリル酸アミド、ビニルピリジン、無
水マレイン酸、ビニルピロリドン、ブタジェン等を併用
することもできる。
リロニトリル、アクロレイン、酢酸ビニル、スチレン、
N−メチロールアクリル酸アミド、ビニルピリジン、無
水マレイン酸、ビニルピロリドン、ブタジェン等を併用
することもできる。
本発明において@成分として使用しうる上記グラフトゴ
ムは、ウレタンゴムに通常の方法でグラフトモノマーを
グラフトすることにより製造される。例えば、上記ウレ
タンゴムを有機溶剤に溶解した後、ラジカル発生重合開
始剤(過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチ0ニトリル
、キュメンハイドロパーオキナイド、t−ブチルハイド
ロパーオキサイド、過硫酸カリウム塩、過硫酸アンモニ
ウム塩など)とグラフトモノマーを添加混合して、60
〜100℃で加熱還流しながら1時間以上、好ましくは
2〜4時間グラフト重合を行なう。かかるグラフトにあ
って、ウレタンゴムとグラフトモノマーの割合は、ウレ
タンゴム100部(重量部、以下同様)に対してグラフ
トモノマー10〜70部を使用し、その内生1なくとも
10〜30部をグラフトさせることが望ましい。グラフ
トされる七ツマ−が10部未満であると、グラフトによ
る接着性の改善にならず、また30部を越えると、重合
中に溶液粘度が上昇したり、ゲル化することがある。上
記重合開始剤はウレタンゴム100部に対して通常0.
3〜1.0部で使用する訳であるが、少なければ過度の
重合速度および重合時間を要し、多くなれば重合性は良
好になるも、溶液粘度が上昇しゲル化することがある。
ムは、ウレタンゴムに通常の方法でグラフトモノマーを
グラフトすることにより製造される。例えば、上記ウレ
タンゴムを有機溶剤に溶解した後、ラジカル発生重合開
始剤(過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチ0ニトリル
、キュメンハイドロパーオキナイド、t−ブチルハイド
ロパーオキサイド、過硫酸カリウム塩、過硫酸アンモニ
ウム塩など)とグラフトモノマーを添加混合して、60
〜100℃で加熱還流しながら1時間以上、好ましくは
2〜4時間グラフト重合を行なう。かかるグラフトにあ
って、ウレタンゴムとグラフトモノマーの割合は、ウレ
タンゴム100部(重量部、以下同様)に対してグラフ
トモノマー10〜70部を使用し、その内生1なくとも
10〜30部をグラフトさせることが望ましい。グラフ
トされる七ツマ−が10部未満であると、グラフトによ
る接着性の改善にならず、また30部を越えると、重合
中に溶液粘度が上昇したり、ゲル化することがある。上
記重合開始剤はウレタンゴム100部に対して通常0.
3〜1.0部で使用する訳であるが、少なければ過度の
重合速度および重合時間を要し、多くなれば重合性は良
好になるも、溶液粘度が上昇しゲル化することがある。
このようにして得られるグラフトゴムは、前記有機溶剤
の5〜30%溶液で使用に供する。
の5〜30%溶液で使用に供する。
本発明においてO成分であるロジン樹脂もしくはロジン
樹脂誘導体としては、例えばロジン樹脂のペンタエリス
トール・エステル、グリセロール・エステル、水素添加
ロジン樹脂、水素添加ロジン樹脂のメチル・エステル、
トリエチレングリコール・エステル、ペンタエリストー
ル・エステル。
樹脂誘導体としては、例えばロジン樹脂のペンタエリス
トール・エステル、グリセロール・エステル、水素添加
ロジン樹脂、水素添加ロジン樹脂のメチル・エステル、
トリエチレングリコール・エステル、ペンタエリストー
ル・エステル。
ロジン・エステル、重合ロジン樹脂、重合ロジン樹脂の
グリセロール・エステルなどが挙げられ、特に水素添加
ロジン樹脂、水素添加ロジン樹脂の誘導1体が望ましい
。使用量は通常、@成分100部に対して3〜20部、
好ましくは5〜10部の範囲で選定すればよい。
グリセロール・エステルなどが挙げられ、特に水素添加
ロジン樹脂、水素添加ロジン樹脂の誘導1体が望ましい
。使用量は通常、@成分100部に対して3〜20部、
好ましくは5〜10部の範囲で選定すればよい。
本発明において@成分である塩素化ゴムは、天然ゴムも
しくは合成ゴムに塩素を反応させたものを指称し、例え
ば天然ゴムを塩素化したものとして旭電化工業(株)の
[アデカ塩化ゴムCR−5J、「同CR−10J、[同
CR−20J、「同CR−40J、「同CR−90J、
「同CR−150」が市販され、また合成ゴム系のもの
としてポリエチレンやポリプロピレンを塩素化した塩素
化ポリエチレンや塩素化ポリプロピレン、およびポリ塩
化ビニルと塩素化ポリエチレンからなる塩素化ポリ塩化
ビニル等が挙げられる。これらの塩素化ゴムは後記の芳
香族系、エステル系、ケトン系の有i18剤に良好に溶
解する。塩素化ゴムの使用量は、通常O成分100部に
対して0.5〜20部の範囲や選定すればよい。
しくは合成ゴムに塩素を反応させたものを指称し、例え
ば天然ゴムを塩素化したものとして旭電化工業(株)の
[アデカ塩化ゴムCR−5J、「同CR−10J、[同
CR−20J、「同CR−40J、「同CR−90J、
「同CR−150」が市販され、また合成ゴム系のもの
としてポリエチレンやポリプロピレンを塩素化した塩素
化ポリエチレンや塩素化ポリプロピレン、およびポリ塩
化ビニルと塩素化ポリエチレンからなる塩素化ポリ塩化
ビニル等が挙げられる。これらの塩素化ゴムは後記の芳
香族系、エステル系、ケトン系の有i18剤に良好に溶
解する。塩素化ゴムの使用量は、通常O成分100部に
対して0.5〜20部の範囲や選定すればよい。
本発明においてO成分である有機溶剤としては、例えば
エステル系(酢酸エチル、°酢酸ブチルなと)、ケトン
系(メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトン
など)、芳香族系(トルエン、キシレン、ベンゼンなど
)、塩素系(トリクレン、塩化メチレンなど)等が挙げ
られる。
エステル系(酢酸エチル、°酢酸ブチルなと)、ケトン
系(メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトン
など)、芳香族系(トルエン、キシレン、ベンゼンなど
)、塩素系(トリクレン、塩化メチレンなど)等が挙げ
られる。
本発明においてO成分の架橋剤としては、通常のクロロ
ブレン溶剤型接着剤やウレタンゴム接着剤σ架槓剤とし
て用いられているイソシアネート化合物で、蒸気圧が高
く、人体に対する毒性が少なく、取扱いの容易なもので
あれ、ばよく、例えばトリフェニルメタントリイソシア
ネート(B ayer社製のQesmodur R、2
0%塩化メチレン溶液)、トリイソシアネートフェニル
チオホスフェート([3ayer社製のQ esmod
ur RF 、 20%塩化メチレン溶液)、トリレン
ジイソシアネートにトリメチロールプロパンを付加した
イソシアネート化合物(日本ポリウレタン社製のコロネ
ートL、75%酢酸エチル溶液)、特殊グレードMDI
(日本ポリウレタン社製のミリオネートMR)等が挙げ
られる。かかるイソシアネート化合物は、O成分の分子
鎖中にあるヒドロキシル基の活性水素基とイソシアネー
ト基が反応して架橋するので゛、接着力の向上に寄与し
、その使用は固形分が通常@成分100部に対し3〜5
0部となるように選定すればよい。
ブレン溶剤型接着剤やウレタンゴム接着剤σ架槓剤とし
て用いられているイソシアネート化合物で、蒸気圧が高
く、人体に対する毒性が少なく、取扱いの容易なもので
あれ、ばよく、例えばトリフェニルメタントリイソシア
ネート(B ayer社製のQesmodur R、2
0%塩化メチレン溶液)、トリイソシアネートフェニル
チオホスフェート([3ayer社製のQ esmod
ur RF 、 20%塩化メチレン溶液)、トリレン
ジイソシアネートにトリメチロールプロパンを付加した
イソシアネート化合物(日本ポリウレタン社製のコロネ
ートL、75%酢酸エチル溶液)、特殊グレードMDI
(日本ポリウレタン社製のミリオネートMR)等が挙げ
られる。かかるイソシアネート化合物は、O成分の分子
鎖中にあるヒドロキシル基の活性水素基とイソシアネー
ト基が反応して架橋するので゛、接着力の向上に寄与し
、その使用は固形分が通常@成分100部に対し3〜5
0部となるように選定すればよい。
本発明に係るポリウレタン接着剤は、通常上記O成分、
■成分、O成分および゛■酸成分らなる接着剤主成分と
、■成分の架橋剤との二液タイプの有機溶液型で実用に
供される。なお、上記接着剤主成分に必要に応じ軟11
!塩化ビニルシートの可塑剤と相溶性を高め接着力をよ
り向上するため分子中に2個以上のエーテル基を有する
ポリオキシアルキレンエーテルポリオールを適量配合さ
れてもよい。かかるポリオキシアルキレンエーテルポリ
オールは、活性水素2m以上を有する低分子量活性水素
化合物(例えばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール
などのジオール類、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、1,2.6−ヘキサンジオールなどのトリオール類
、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピル
アミン、ブチルアミンなどのアミン類)の1種または2
種以上の存在下にプロピレンオキサイドおよびエチレン
オキサイドを開環重合させて得られるランダムまたはブ
ロック共重合体のポリオキシエチレン−プロピレンポリ
オールおよびテi〜ラヒドOフランの開環重合によって
得られるポリオキシテトラメチレングリコールであって
、1分子中に2〜3個のヒドロキシ基を有する。
■成分、O成分および゛■酸成分らなる接着剤主成分と
、■成分の架橋剤との二液タイプの有機溶液型で実用に
供される。なお、上記接着剤主成分に必要に応じ軟11
!塩化ビニルシートの可塑剤と相溶性を高め接着力をよ
り向上するため分子中に2個以上のエーテル基を有する
ポリオキシアルキレンエーテルポリオールを適量配合さ
れてもよい。かかるポリオキシアルキレンエーテルポリ
オールは、活性水素2m以上を有する低分子量活性水素
化合物(例えばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール
などのジオール類、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、1,2.6−ヘキサンジオールなどのトリオール類
、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピル
アミン、ブチルアミンなどのアミン類)の1種または2
種以上の存在下にプロピレンオキサイドおよびエチレン
オキサイドを開環重合させて得られるランダムまたはブ
ロック共重合体のポリオキシエチレン−プロピレンポリ
オールおよびテi〜ラヒドOフランの開環重合によって
得られるポリオキシテトラメチレングリコールであって
、1分子中に2〜3個のヒドロキシ基を有する。
以上の構成から成る本°発明接着剤は、これを被着体の
いずれか一方の接着面に塗布(片面塗布)し、オーブン
タイムをとった後、他の被着体の接着面を重ね合せ軽く
圧締するだけで、当該■成分の粘着力付与によって接着
保持ができ、特に従来必要であった仮止めを省略(るこ
とができる。また本発明の用途としては、被着体の少な
くとも1つである可塑剤を多量に含んだポリ塩化ビニル
のシートもしくはフィルムなどの成形体と、プラスチッ
ク材料、木材または金属月利との接着ばかりでなく、ポ
リウレタン接着剤の主用途であるプラスチックフィルム
等のラミネーション積層加工用接着剤としても有用であ
る。
いずれか一方の接着面に塗布(片面塗布)し、オーブン
タイムをとった後、他の被着体の接着面を重ね合せ軽く
圧締するだけで、当該■成分の粘着力付与によって接着
保持ができ、特に従来必要であった仮止めを省略(るこ
とができる。また本発明の用途としては、被着体の少な
くとも1つである可塑剤を多量に含んだポリ塩化ビニル
のシートもしくはフィルムなどの成形体と、プラスチッ
ク材料、木材または金属月利との接着ばかりでなく、ポ
リウレタン接着剤の主用途であるプラスチックフィルム
等のラミネーション積層加工用接着剤としても有用であ
る。
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的
に説明する。
に説明する。
実施例1〜5
実施例1〜2についてはグラフトしないウレタンゴム(
大日本インキ工業社製の「バンデツクスT5205J
)および有機溶剤(MEK:メチルエチルケトン)に、
または実施例3〜5についてはグラフトしないウレタン
ゴム([パンデツクスT5205Jとグラフトモノマー
(MMA :メタクリル酸メチル、EAニアクリル酸エ
チル、2−2−1−IE:メタクリル酸2−ヒドロキシ
エチル、AN:アクリロニトリル)と有機溶剤(MEK
)と重合開始剤(BPO:過酸化ベンゾイル)とを予め
ガラス製容器に精秤し80℃で還流させながら3時間反
応せしめて得られるクラフトゴム溶液に、塩素化ゴムお
よびロジン樹脂(ハーキコレス社製の「フオーラルAJ
、荒用化学工業社製の[エステルガムAJ、同社製の[
スパーエステルA100Jまたは播磨化成工業社製の「
ハリニスター80PJ )を添加溶解して接着剤主成分
を作成する(各成分の部数は第1表に記載)。かかる主
成分100部に対し架橋剤([) esmodt+r
R) 20部を配合してポリウレタン樹脂接着剤を調製
する。
大日本インキ工業社製の「バンデツクスT5205J
)および有機溶剤(MEK:メチルエチルケトン)に、
または実施例3〜5についてはグラフトしないウレタン
ゴム([パンデツクスT5205Jとグラフトモノマー
(MMA :メタクリル酸メチル、EAニアクリル酸エ
チル、2−2−1−IE:メタクリル酸2−ヒドロキシ
エチル、AN:アクリロニトリル)と有機溶剤(MEK
)と重合開始剤(BPO:過酸化ベンゾイル)とを予め
ガラス製容器に精秤し80℃で還流させながら3時間反
応せしめて得られるクラフトゴム溶液に、塩素化ゴムお
よびロジン樹脂(ハーキコレス社製の「フオーラルAJ
、荒用化学工業社製の[エステルガムAJ、同社製の[
スパーエステルA100Jまたは播磨化成工業社製の「
ハリニスター80PJ )を添加溶解して接着剤主成分
を作成する(各成分の部数は第1表に記載)。かかる主
成分100部に対し架橋剤([) esmodt+r
R) 20部を配合してポリウレタン樹脂接着剤を調製
する。
比較例1
実施例1において、塩素化ゴムおよびロジン樹脂を添加
しない以外は同様にしてポリウレタン樹脂接着剤を調製
する。
しない以外は同様にしてポリウレタン樹脂接着剤を調製
する。
ポリ塩化ビニルシーi・のレザー製品(サンスター技研
社製のAルシア0)と、ABS樹脂(鐘淵化学社製のカ
ネエース)を201111幅X10011[1長さにた
んざく片状にした被着体のABS樹脂板に実施例1〜5
または比較例1のそれぞれの接着剤を約1009/i2
で塗布し、溶剤乾燥後貼り合せて接着試験片を作成する
。この試験片を1日間養生硬化後、オートグラフにより
180°剥離接骨強度と110℃の加熱雰囲気下で3週
間老化後の剥離接着強度を測定し、さらに110℃の加
熱雰囲気下でシー1〜側の一端に10011の荷重をか
け24時間のクリープ試験を行ない剥離長さを測定する
。試験結果を第1表に示す。
社製のAルシア0)と、ABS樹脂(鐘淵化学社製のカ
ネエース)を201111幅X10011[1長さにた
んざく片状にした被着体のABS樹脂板に実施例1〜5
または比較例1のそれぞれの接着剤を約1009/i2
で塗布し、溶剤乾燥後貼り合せて接着試験片を作成する
。この試験片を1日間養生硬化後、オートグラフにより
180°剥離接骨強度と110℃の加熱雰囲気下で3週
間老化後の剥離接着強度を測定し、さらに110℃の加
熱雰囲気下でシー1〜側の一端に10011の荷重をか
け24時間のクリープ試験を行ない剥離長さを測定する
。試験結果を第1表に示す。
〈以下余白)
注)MF:ポリ塩化ビニルシートの破断AF:ABS樹
脂板からの界面破壊
脂板からの界面破壊
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、@熱可塑性ポリエステルウレタンゴムおよび/また
は該熱′可塑性ポリエステルウレタンゴムにアクリル酸
、アクリル酸エステル、メタクリル酸およびメタクリル
酸エステルの群から選ばれる少なくとも1種をグラフト
したもの、■Oリジン脂および/またはロジン樹脂誘導
体、■塩素化ゴム、 ■有機溶剤、および、 ■架橋剤としてイソシアネート化合物 から成ることを特徴とするポリウレタン樹脂接着剤。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59112574A JPS60255882A (ja) | 1984-05-31 | 1984-05-31 | ポリウレタン樹脂接着剤 |
PCT/JP1985/000233 WO1985005628A1 (en) | 1984-05-30 | 1985-04-25 | Polyurethane adhesive |
US06/830,528 US4728684A (en) | 1984-05-30 | 1985-04-25 | Polyurethane adhesive |
DE19853590249 DE3590249T1 (de) | 1984-05-30 | 1985-04-25 | Polyurethan-Klebstoff |
DE19853590249 DE3590249C2 (de) | 1984-05-30 | 1985-04-25 | Polyurethan-Klebstoff |
AU53605/86A AU583346B2 (en) | 1984-05-30 | 1986-02-14 | Polyurethane adhesive |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59112574A JPS60255882A (ja) | 1984-05-31 | 1984-05-31 | ポリウレタン樹脂接着剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60255882A true JPS60255882A (ja) | 1985-12-17 |
JPH0136873B2 JPH0136873B2 (ja) | 1989-08-02 |
Family
ID=14590119
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59112574A Granted JPS60255882A (ja) | 1984-05-30 | 1984-05-31 | ポリウレタン樹脂接着剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60255882A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0526396U (ja) * | 1991-09-04 | 1993-04-06 | 京セラ株式会社 | サーマルヘツド |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5889673A (ja) * | 1981-11-23 | 1983-05-28 | Toyoda Gosei Co Ltd | 接着剤組成物 |
-
1984
- 1984-05-31 JP JP59112574A patent/JPS60255882A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5889673A (ja) * | 1981-11-23 | 1983-05-28 | Toyoda Gosei Co Ltd | 接着剤組成物 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0526396U (ja) * | 1991-09-04 | 1993-04-06 | 京セラ株式会社 | サーマルヘツド |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0136873B2 (ja) | 1989-08-02 |
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