JPS60255852A - 難燃化ポリアミド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明はポリアミド基材の組成物に関し、より詳細には
メラミンシアヌレートとポリオールとをポリアミドに加
えて作る難燃化ポリアミドに関する。

従来の技術 ポリアミドは顕著な物理的性質を有することから数多く
の用途を有している。顕著な物理的性質にもかかわらず
、とりわけ自動車、宇宙、電気産業を含むある特殊分野
においては、ポリアミドの可燃性が過度であることＫよ
りポリアミドの使用が制限されてきた。この問題を除く
のＫすでに多数の解決法が提案されてきたが、これらの
内実際に完全に満足し得ものは見出されなかった。

更に、有機ハロゲン誘導体、例えばデカブロモジフェニ
ルエーテルの単独、戒は酸化アンチモンと組合せたもの
を基材とする通例の離燃剤はハロゲン酸を生産するもの
であって、難燃剤を含有するポリアミドを加工或は使用
する間にハロゲン酸が放出される。これは、装置に対す
る腐食の危険及び環境の損傷を生ずる。

また、例えば米国特許５．７７＆４０７号においてリン
も提案されたが、使用が容易でなく、かつまたリンを加
えたポリアミドの赤味がかった色合いの原因となる。

フランス特許文献７９２３１１１号、同８２０４４４６
号及び欧州特許００１９７６８号において示されるよう
に、メラミンシアヌレートを使用することによっていく
らか顕著な進歩が見られたが、これらの組成物は一重量
基準で塩素又は臭素含量の高いいくつかの化合物程には
有効なものではない。

他方、たとえ上述した添加剤がそれらを加入したプラス
チック材料の燃焼傾向を低減させても、この傾向はフラ
ンス標準規格ＮＦＴパ５ｔ０７１或はＡＳＴＭ　Ｄ　２
８６５　Ｋ従い酸素指数リミット（Ｏｘｙｇｅｎ　Ｉｎ
ｄｅｘ　１１ｍ１ｔ　）によって測定されるもので、こ
れらの従来の添加剤はたれる（　ｄｒｉｐ　）傾向に対
して効果を生じないことを見落してはならない。この特
性もまた上記の材料について、ＡＳＴＭ標準規格Ｄ６５
５及びアンダーライターズ２ボラタリーズ（Ｕｎｄｅｒ
−ｗｒｉｔｅｒｓ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ　）のブ
リチン９４に記載されている燃焼試験ＵＬ９４により要
求される。

本発明によれば、ポリアミドの可燃性及びたれ下カ’）
　（ｄｒｉＰｐｉｎｇ　）を、メラミンシアヌレートと
少くとも４つのアルコール機能を有するポリオールとを
共に加入することによって低下させ得ることを見出した
。結合メラミンシアヌレート−ポリオールは純ポリアミ
ドに対し、或は着色剤、熱安定剤、耐紫外線（ａｎｔｉ
−ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ　）化合物等の通常の補助剤
を配合したポリアミドに対して有効であるが、その他の
可塑剤の中でブチルベンゼンスルホンアミド、バラ−ヒ
ドロキシオクチルベンゾエート、又はそれらの混合物を
含有する可塑化品種に対し更にかつ一層驚く程に有効で
ある。

例えばタルク、ガラス繊維、戻素縁維郷の充填剤を配合
した品種についても同様に向上が見られる。

本発明の離燃化ポリアミド組成物は、望ましくは、少く
とも３５重ｔチのポリアミドと、０〜、！ＩＯ重１＃チ
の添加、剤、充填剤、及び／又は可塑剤と、１〜２５１
＃、量チのメラミンシアヌレートと、０．５〜１０重量
−のポリオールとを含有し、各々の場合におけるこれら
の成分の総量は１００％に等しい。

本明細書中で用いる如きメラミンシアヌレートは、メラ
ミンをシアヌル酸に作用させて生じる組成物及びいくつ
かの好適ガ実施態様におけるメラミンとシアヌル酸との
等モル反応から生じる組成物を包含する。シアヌル酸は
エノール又はケト形にすることができる。

糧々の製造業者がかかる組成物を［メラミンシアヌレー
ト」の名称下で販売している。これらがポリアミド中に
分散される最適の粒径並びに最良の能力を有することを
調査或は予備試験によって確証することが重要である。

これは、薄片を顕微鏡で検査することによって容易に確
証することができる。適当な粒径に関しては、本発明の
いくつかの好適な実施態様において、使用するシアヌレ
ート粒子の約７０％が３０ミクロンの大きさに等しいか
又はそれよりも小さい場合に最良の結果が得られる。

少くとも４つのアルコール機能又はヒドロキシ基を含有
するポリオールはテトロール、例えばエリトリトール、
モノペンタエリトリトール及びその訪導体、例えばジー
及びトリペンタエリトリトール等；ペントール、例えば
キシリトール、アラビトール等；ヘキソール、例えがｉ
ンニトール、ソルビトール及びそれらの高級同族体を包
含する。

商業者であれが、前記のポリオールを単独で或は該ポリ
オールの２種以上を混合して使用し得ることは本記載か
ら理解するものと思う。

本発明の実施においてモノペンタエリトリトール及びソ
ルビトールを使用することが特に望ましい。これらは、
メラミンシアヌレートの場合と同様にポリアミド中への
良好な分散を可能にする適当な粒径を持つべきである。

９ｏチが１０ミクロンよりも小さいという粒径分布を有
する商業製品が本発明の実施において困難もなく容易に
使用し得ることがわかった。

ペンタエリトリトールはすでに米国特許＆８１０，８６
２号、同＆９３１０８１号及び同へ９５６，４１６−号
で発泡性組成物における成分として挙げられたが、これ
らはポリオレフィンにのみ関係があったにすぎない。全
く予期しないことは、これらのペンタエリトリトールは
メラミンシアヌレートと共働してポリアミドに対し上述
したように作用することである。

本発明で意図するポリアミドは、本質的に、１種又はそ
れ以上のラクタム、例えばカプロラクタム、エナントラ
クタム、ラウリルラクタム等のアニオン重合により；戒
は前記のラクトンか或は１種又はそれ以上のアミノ酸、
例えばアミノカプロン酸、７−アミンへブタン酸、１１
−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等、戒
はジアミンの１糧又はそれ以上の塩或はへキサメチレン
ジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタ−キシリレン
ジアミン、ビス−バラ−アミノシクロヘキシルメタン、
トリメチルへキサメチレンジアミン等との混合物と、ジ
カルボン酸、例えばイソフタル酸、テレフタル酸、アジ
ピン陵、アゼライン醪、スヘリン酸、セバシン酸、ドデ
カンジカルボン酸等との加水分解重縮合により；或は共
ポリアミドを作る該単量体の２種又はそれ以上の混合物
によって得られるポリマーを包含する。「ポリアミド」
なる用語が同様にポリエーテルアミド及びポリエーテル
エステルアミドを包含することは理解されよう。

メラミンシアヌレート−ポリオールの組合せの効力は難
燃化されるべきポリアミドの性質に依存する。これは、
種々の要因、ポリアミドが作られる単量体、ポリアミド
が作られた方法、ポリアミドの分子量を含む。

第１の点に関し、カプロラクタムから誘導されるポリア
ミド−６及びヘキサメチレンジアミンアジペートから誘
導されるポリアミド−６６は、恐らく窒素含量が高いこ
とにより、当然、ポリアミド−１１及び−１２よりも燃
焼傾向が小さい。

これより、同じ結果、例えばＮＦＴＩＮ準規格５ｔ０７
１に従って３３よりも大きいＯ，１，（酸を得るために
は、ポリアミド−１１及び−１２にはポリアミド−６及
び−６６について必要とされるよりも多量のメラミン−
シアヌレート−ペンタエリトリトール混合物を加入する
ことが必要である。

、　第２の点に関しては、予期されずかつ篤くべきこと
に、ポリアミドを調製する間に使用する添加剤）ｍ　ａ
　ハホリアミドの離燃性をメラミンシアヌレートとポリ
オールとＫよって改良させる能力で１に賛な役割を演じ
ることがわかった。

ポリアミドを単量体の加水分解１縮合によって調製する
場合、この重縮合は酸、例えば酢酸、アジピン酸、セバ
シン醗、ドデカンジ酸、リン酸等、戒は塩基、例えば炭
酸す）　ＩＪウム、炭酸カリウム、ヘキサメチレンジア
ミン岬になり得る添加剤の存在において行うのが最も普
通であり、この添加剤は単量体がラクタムである場合に
単量体を加水分解し、かつ時には重縮合を促進させ、或
はすべての場合に分子量を制限する効果を有することを
想起すべきである。この最後の理由のために、本明細書
中添加剤を連鎖制限剤（ｃｈａｉｎ　１ｉｒｎｉｔ＠ｒ
　）と呼ぶ。

本発明によれば、ある種のポリアミド、すなわち、リン
から誘導される酸又は少くとも８つの炭素原子を有する
モノ−又はジカルボキシル有機酸、例えば、とりわけペ
ラルゴン酸、アゼライン酸。

ドデカンジ酸（デカンジカルボン酸）等の存在において
それらの単量体の７１部ｍ合から生ずるポリアミドから
成る組成物の場合に、メラミンシアヌレート−ポリオー
ル混合物は、他の連鎖制限剤、例えばアジピン酸の存在
において得られる以外は同じポリアミド（同一の単量体
及び同一の分子量）から成るそれらの組成物について、
メラミンシアヌレート及びポリオールの量を同じにした
場合よりもかなり大きい燃焼試験結果を与えることがわ
かった。

「リンから誘導される酸」々る用飴はオルトリン酸、メ
タリン酸、ピロ、リン酸、亜リン酸又は次亜リン酸等を
含む。このリンの識は、本質的に、最終のポリマ°−の
分子量を制限しながら重縮合反応を促進させる働きをし
、例えばとりわけフランス特許９５ｔ９２４号及び同１
．４０１．８４２号及び出願７０−３８５５号（公表番
号２，１１Ｑ、６６１号）Ｋ記載されている。更Ｋ、核
酸はいくつかのラフタンについて使用した場合に、該単
量体の加水分解分裂を引き起こすことも知られている。

メラミンシアヌレート及びポリオールの量を一定にした
場合Ｋ、ポリアミドのリン酸含量が高く々る程、易燃性
が小さく彦る。こうして、１１−アミノウンデカン酸を
オルトリン５１１１０００当り１０部の存在において重
縮合させて得た比較的に低い分子量（メタ−クレゾール
中１ｏｏｇ当り０．５．９の濃度において２５℃で測定
したインヘレント粘ｆ）ｌ：よりめて、α９０に等しい
か又はそれよりも大きい）を有する射出成形されるべき
ポリアミド−１１は、同じ単量体をオルトリン酸１００
０当り単に５部の存在においてＩＩＨＩＩＩ合させて得
た比較的に高い分子量（ｔ２０に等しいか又はそれより
も大きいインヘレント粘ｒｔ＞を有する押出し用に使用
されるべきポリアミドよりも良好な性能を有する。この
場合、一層劣る押出特性はシアヌレート及びポリオール
の量を増大させることによって補うことができる。

本発明の一面は、本質から考えて耐燃性の役に立たない
ポリアミド、例えばアジピン酸からのポリアミド−１１
及び−１２或はリンから誘導される酸を殆ど含有しない
ポリアミ２ドー１１及び−１２を使用してＭＷ性の良好
な組成物を得ることを含む。発明のこの実施態様は、例
えばメラミンシアヌレート及びポリオールを加えると同
時にポリアミドにリンから誘導される酸を溶融状態にあ
る時に加えることによってこれらの組成物に核酸を富ま
せることを含む。このようにして、他の方法では達成で
きなかった値である０、Ｉ’、が５１に等しいか又はそ
れよりも大きい該組成物を得るためには、これらの組成
物にυノから鮪導される核酸を富まして最終の組成物が
ポリアミドの１ｔｌＫ対するオルトリン酸と１７て計算
して１０００当り２〜２０部の核酸を含有するよう忙し
なければ々ら々いことがわかった。

メラミンシアヌレート及びポリオールの加入は、こわら
２つの材料を微細状態で溶融ポリアミド中に混入して行
う。材料の良好な分散を確実にする任意のミキサーを菅
用することができる。本発明の実施において特に有用な
ものは、ウニルナ−（Ｗｓｒｎａｒ　）及びプフライダ
ラ−（Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ　）岬の二軸押出機及びバ
ス（Ｂｕｓｓ　）タイプミキサーである。

簡単女１作ＩＪ力法はポリアミドグラニユールと、シア
ヌレートと、ポリオールとをトライブレンド［７、この
混合物を二軸押出機に供給することを含む。同様Ｋ、押
出機に一方においてポリアミドグラニユールを供給し、
他方においてあらかじめシアヌレートとポリオールとを
トライブレンドして作った混合物を連続して供給するこ
とも満足すべきものである。更に、ポリアミドと、シア
ヌレートと、ポリオールとのマスターパッチを作った後
にポリアミドと混合することができる。

別の実施態様では、初めにメラミンシアヌレートとポリ
アミドとを押出機に通してブレンドし、次いでこの生成
物をポリオールを加えて押出機に再供給する。

本明細書中、全ての部、チ、割合、比は特記しない限り
重量に゛よる。

以下の実施例を挙げて発明を実施するのに現在好ましい
ままの発明の実施態様を説明する。これらの実施例は例
示であって、特許請求の範囲の記載以外に発明を実施例
に限定するものと考えるべきではない。

以下の例に示すポリアミドのインベレン）粘１ｆはクレ
ゾール１００ｇ当りポリアミドα５１１のｍ−クレゾー
ル溶液中２５℃で測定することを注記する。

種々の例で得られる結果を表ＩＫ示す。

シリーズＡ−射出用アジピ／酸ポリアミド−１１ステン
レススチール製オートクレー７’）Ｃ１１−アミノウン
デカン液及びその’３１３１ｔｏｏｏ当り５部のアジピ
ン酸及び水を装入する。ベントを閉止し温度を１８０℃
にもたらした後に、水の蒸気圧が１０バールに達する。

降圧して大気圧にし、温度を２５０℃に保ち、反応製電
に穏やかな９素流を吹き込み、こうして１０５に郷しい
インヘレント粘度を有するポリマーを得るのに必要ガ時
間１絹合させることによって発生した水蒸気を排除する
。窒素圧を上げてオートクレーブからポリマーをストラ
ンド状で押し出し水冷して固化させる。

次に、ストランドを切断してグラニユールとし、グラニ
ユールを乾燥させる。

オートクレーブにアミノウンデカン酸の重量により１０
００当り＆５部のオルトリン酸を装入した他は水と、１
１−アミノウンデカン酸とを装入し、シリーズＡの通り
にしてポリマーを調製する。

リン酸の触媒作用により、Ｃ０５の粘度な廟するポリマ
ーを得るのに２５０℃における重縮合を７リーズへの場
合程に長く行う必要は無い。

シリーズＣ−射出用アジビン酸ポリアミド’−１２前の
シリーズで用いた同じオートクレーブＫ。

ラウリルラクタムｓ　ｏ、　ｏ　ｏ　ｏ部と、水５００
０部と、アジピン酸１５０部とを装入する。温度を２８
０℃に上げ、かつ２ｓ−６ｏノ＜−ルの圧力下でその温
度に５時間保つ。

温度を２５０℃に低下させ、重縮合を２５０℃及び大気
圧で窒素を穏やかに流しガから粘度が１１０に等しいポ
リアミドを得るのに必要々時間型都合を続ける。

シリーズロー射出用リン酸ポリアミド−１２シリーズＣ
の場合のように、オートクレーブにラウリルラクタム５
０．　ＯＯ０部と、水５０００部と、オルトリン′＃１
２５５部（１０００当り８．５部の比）とを装入する。

これを加圧下２８０℃で２時間だけ保つ。粘度ｔ０２の
ポリアミドを得るのに必要な時ｒ１１重縮合を行う。

ラウリルラクタム３０．　ＯＯ０部と、水６０００部と
、ドデカンジ酸（デカンジカルボン［１−１０）２６１
部とを用いシリーズＣの通りに操作してポリマーをｐｌ
製する。重縮合を行ってインヘレント粘２ｔｏｏを有す
るポリマーを得る。

ポリアミドＡ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅのグラニユールな用いて
以下の試験用の試験片な射出式形する二ＮＦＴ５１−０
７１に従う酸素指数リミット；表１中例■、Ｍ、　Ｘｌ
ｌ、　Ｘ■、ＸＸＩＶに示す通りのアンダーライターズ
ラボラタリーズバブリケーションＵＬ９４に従う易燃性
。

東に、メラミンシアヌレート又はモノペンタエリトリト
ール（又はソルビトール）又はこれら２つの物質を含有
する組成物をこれらのポリアミドから調製する。これら
の試験のすべてにおいて使用するメラミンシアヌレート
はオーストリアの会社ケミエリンツエー、ジー、（Ｃｈ
ｅｍｉｅ　Ｌｉｎｚ　Ａ。

Ｇ、）　からのものである。メラミンシアヌレートは粒
子の７０チが約２５ミクロンの山径を有しかつＣｓ　Ｈ
ｅ　Ｎｓ　”　Ｃｓ　Ｈｓ　Ｎｓ　Ｏｓを有し；モノペ
ンタエリトリトールはセラニーズ（Ｃｅｌｃｍｅｓｅ　
）からのものであり；ソルビトールはフランスの会社ラ
ンベールーリビエール（Ｌａｒｎｂｅｒｔ−Ｒｊｖｊｅ
ｒｅ　）からソルビトールＥ４２０ネオソーブ（Ｎｅｏ
ｓｏｒｂ　）粉末の名称で販売されているものである。

これらの組成物の全ては、以］の例■に記載する同じ操
作条件に従って調製する。

バスミキサーに、一方でソーダー（５ｏｄｅｒ　）タイ
プ５２００スパイラルスクリユー供給％ｆｉｔを用いて
シリーズＡで得られるアジピン酸ポリアミド−１１を、
かつ他方でソーダータイプＴ２０二軸スクリュー供給装
置を用い、あらかじめヘンシェル高速タイプミキサーで
メラミンシアヌレート１０ゆとモノペンタエリトリトー
ル２　ｋｇとで作った混合物を連続して供給する。調整
は前記のメラミンシアヌレート−モノペンタエリトリト
ール混合物１２に９に対してポリアミド８８ｋｌ／を用
いるものである。

ミキサーの温度を約２５５℃に調節する。材料は、マル
チグルストランドダイを備え付けた押出機をストランド
の形で出て水冷されかつグラニユールに切断される。前
述の適当に乾燥させたグラニユールの射出成形サンプル
について、前述した可燃性試験を行う。

バスミキサーに、一方でシリーズＣで得た１０００当り
５のアジピン酸を有するポリアミド−１２のグラニユー
ル８１２０部とオルトリン酸８５部とのあらかじめ調製
した混合物を、他方でメラミンシアヌレート１５００部
とモノペンタエｖトｖトール２９５部との混合物を供給
する。押出したストランドを冷却しかつグラニユールに
切断し、必要なザンプルの射出成形の可燃性試験を行う
。

これらの試験結果を表１に掲載する。表１は以下を明瞭
に示す： を例１１、ｉｎ、Ｖｌ、■、Ｘ■、ＸＩＶ、ＸＸ、ＸＸ
、Ｘ■　に示すようにメラミンシアヌレート単独の添加
では、易燃性の低下に限られた成果を与えるにすぎかい
。酸素指数リミットで増加しているりは数点のみであり
、かつＵＬ等級は常にＶ２のままである。

λ　例■、Ｘ、　ＸＸ［、ＸＸＩＩ　に示すようにモノ
ペンタエリトリトール単独の添加では何ら改良を与えな
い。

３　対照して、シアヌレートとモノペンタエリトリトー
ルとを共同添加した場合、例■及びＸＶＩに示されるよ
うに一般的に性能を明らかに向上させる。これらの向上
は、組成物がリン酸を含有するν１合には、例Ｘ及びｘ
ｘｎ＋に示すように使用したポリアミドがすでにリン酸
を含有していたことにより或は例Ｘ■に示すようにリン
酸を加えることにより、或は例ｘＸ■及びＸχ■に示す
ように組成物がドデカンジ酸を含有する場合にはかなり
なものになり、０．１．リミットは６１よりも大きく、
かつＵＬ等級は厚さ５．２　ｍｍで■０になる。

４、　ソルビトールとシアヌレートとを組合せて使用す
れば、例ＸＸ■　に示すようにＯ，１，リミットを相当
に向上させる。

例Ｘｘ■−可塑化及び防炎加工したポリアミド−１１ノ
ｖ４Ｊ１１！ ウニルナ−ＺＤＳＫ５３押出欅Ｋ、一方でオルトリン酸
８５部に代えて１０００当り５部を用いかつインヘレン
ト粘度が１５５である他はシリーズＢの通りにして得た
ポリアミド−１１のグラニユール７０ＱＯ部を、及び仙
方でメラミンシアヌレ−）１５ｏｏ［と、モノベンタエ
ＩＪ　）　！ｊ　）−ル６００部と、イルガノックス（
Ｉｒｇａｎｏｘ　）　ｉ　ｏ　１゜１００部とチヌビ７
　（Ｔｉｎｕｖｉｎ　）　Ｐ　５０部（これら後者の２
つのチバーガイギー製品は組成物の老化を防ぐ意図であ
る）とのあらかじめ調製した混合物を供給する。供給ポ
ンプを使用して、同時にブチルベンゼンスルホンアミド
１２００部を２４０℃で溶融させた混合物に第三導管レ
ベルで導入する。

押出しストランドを冷却しかつ切断してグラニユールと
し、必要なサンプルの射出成形の燃焼試験を行う。酸素
指数リミットは２５である。、シアヌレート又はペンタ
エリトリトールの無い場合、指数は２１である。生成物
は厚さ３２闘におけるＵＬ試験９４によりｖＯＫ分類さ
れる。本発明による防災加工が無ければ試験片は兄全に
燃焼する。

手続補正書 昭和６０年６月２５日 特許庁長官　志　賀　学　殿 事件の表示　昭和６０年　特願第１０６２２６　号発明
の名称　難燃化ポリアミド 補正をする者 事件との関係　特許出願人 名　称　アトケム 代理人 〒１０３ 住　所　東京都中央区日本橋３丁目１３番１１号油脂工
業会館補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 補正の内容　別紙の通り ｔ　明細書８頁１２行の「例えが」を「例えｔｆＪに訂
正する。

２　同９頁下から５行の「ラクトン」を「ラクタム」に
訂正する。

五　同１１頁４行の「５３」を「５１」に訂正する。

４、同２０頁１行の「Ｃｅ１ｃｍ５＋ｓｅ　Ｊを「Ｃｅ
１ａｎ＠ｓｅ　Ｊに訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　ポリアミドと、かなりの量のメラミンシアヌレート
   と少くとも４つのヒドロキシ基を有するかなりの量のポ
   リオールとをポリアミド中に分散させて含んでポリアミ
   ドの燃焼を抑制する難燃化ポリアミド。 ２、ポリアミドがラクタムのアニオン重合から誘導され
   るか、或は連鎖制限剤の存在における単量体の加水分解
   縮合から誘導される特許請求の範囲第１項記載の難燃化
   ポリアミド。 五　少くとも５５重ｔ＊のポリアミドと、０〜５０重ｔ
   ９１１の少くとも１種の添加剤、充填剤又は可ｍ剤と、
   １〜２５重量−のメラミンシアヌレートと、（Ｌ５〜１
   ０重量−のポリオールとを含む特許請求の範囲第１項記
   載の難燃化ポリアミド。 ４　メラミンシアヌレートが粒状であり、かつ少くとも
   ７０チの粒子が５０ミクロンよりも小さい特許請求の範
   囲第１）ｌＪ記載の難燃化ポリアミド。 ５、　ポリオールがモノペンタエリトリトール又はソル
   ビトールである特許請求の範囲第１項記載のＩＩ！−化
   ボリアミド。 ６　更に、リンから誘導される酸をオルトリン酸として
   計算してポリアミド１０００部当り２〜２０部の重量比
   で含有する特許請求の範囲第１項記載の難燃化ポリアミ
   ド。 ｌ　リンから誘導される酸がオルトリン酸、メタリン酸
   、ビロリン酸、亜リン酸、次亜リン酸或はこれらの酸の
   ２種以上の混合物である特許請求の範囲第６項記載の難
   燃化ポリアミド。 ＆　少くとも１種のポリアミドにメラミンシアヌレート
   と少くとも４つのヒドロキシ基を有するポリオールとの
   混合物をポリアミドの可燃性を低減させる程の量で加え
   ることを含むポリアミドの離燃性の改良方法。 θ　単量体を加水分解縮合させてポリアミドな形成する
   間のポリアミドの鎖長を制限するためにリンから誘導さ
   れる酸をポリアミドに加える特許請求の範囲第８項記載
   の方法。 １α　リンから誘導される酸をポリアミドに加えてリン
   の酸含量を増大させる特許請求の範囲第９項記載の方法
   。 １ｔ　ポリアミドが単量体をドデカンジ酸の存在におい
   て重合させて得るポリアミド−１１或はポリアミド−１
   ２である特許請求の範囲第８項記載の方法。 １２、混合物がポリオールよりもメラミンイソシアヌレ
   ートを特徴とする特許請求の範囲第８項記載の方法。 １五　混合物中のメラミンイソシアヌレート対ポリオー
   ルの比が約２〜１０である特許請求の範囲第８項記載の
   方法。 １４　メラミンイソシアヌレート対ポリオールの比が約
   ５〜Ｂである特許請求の範囲第８項記載の方法。