JPS6025404B2 - 除草剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なピラゾロン誘導体を有効成分とする除草
剤に関する。

本発明者等は、次の一般式（１）を有する新規なピラゾ
ロン誘導体が顕著な除草活性を有することを見出した。

式（式中、Ｒ，は水素原子または低級アルキル基を示し
、Ｒ２は低級アルキル基または低級アルケニル基を示し
、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｙはハロゲン原子、ニトロ
基、低級アルキル基または低級アルコキシ基を示す。

ｎは０、１又は２の整数を示し、ｎが２のときＹは互い
に同一または相異なってもよい。）前記一般式（１）に
おいて、Ｒ，は好適にはメチル、エチル、ｎ−フ。

ロピル、イソフ。ロピル、ｎ−ブチ′レ、イソプチ′レ
、ｓｅｃ−ブチ／し、企ｒｔーブチル、ｎーベンチル、
イソベンチル、ＳｅＣーアミル、２−メチルブチル、ｔ
ｅｎーアミル、ｎーヘキシル、２ーヘキシル、２ーメチ
ルベンチル、３ーメチルベンチル、４ーメチルベンチル
、３ーヘキシル、２ーエチルブチル、２ーメチルー２ー
ベンチルまたは２・２−ジメチルブチルのような炭素数
１なし、し６個、特に１なし、し３個を有する直鎖状ま
たは分枝鎖状の低級アルキル基を示す。Ｒ２は好適には
、Ｒ，に例示したと同機の炭素数１ないし６個、特に１
なし、し３個を有する直鎖状または分枝鎖状の低級アル
キル基または２ーブロベニル、２−ブテニル、１−メチ
ル−２−プロベニル、２−メチル一２ープロベニル、１
ーメチル−２ーブテニル、２−メチル一２−プテニル、
３ーブテニル、１−メチル一３−プテニル、２−メチル
−３ーブテニル、３ーメチル−２−プテニル、３ーベン
テニル、２−へキセニル、３−へキセニルまたは４−へ
キセニルのような炭素数３ないし６個、特に３または４
個を有する直鎖状または分枝鎖状の低級アルケニル基を
示す。Ｘは好適には、塩素、臭素、弗素または沃素のよ
うなハロゲン原子を示す。Ｙは好適には、Ｘに例示した
と同様のハロゲン原子：メチル、エチル、ｎープロピル
、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチルまたはにｒｔ
−ブチルのような炭素数１なし、し４個を有する直鎖状
または分枝鎖状の低級アルキル基またはメトキシ、ヱト
キシ、ｎープロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ
またはイソプトキシのような炭素数１ないし４個を有す
る直鎖状または分枝鎖状の低級アルコキシ基を示す。前
記一般式（１）において、優れた除草効果を示す化合物
は、Ｒ，がメチル基を示し、Ｒ２がメチル基または２−
プロベニル基を示し、Ｘがクロル原子またはブロム原子
特にクロル原子を示し、Ｙがハロゲン原子特にクロル原
子、ニトロ基、メチル基またはメトキシ基を示し、ｎは
１または２を示し、ｎが２のときＹは同一で相異なって
もよい。

特にＹｎが２・４−ジクロロまたは２ークロロ−４ーニ
トロである場合が好適である。本発明の除草剤において
用いられる前記一般式（１）を有する化合物を例示すれ
ば次のとおりである（なお、化合物番号は以下の記載に
おいて参照される。

）化合物 化 合 物 番号 １ １・３−ジメチルー４−クロロ−４ーベンゾイル
−５−ピラゾロン２ １・３ージメチルー４ークロ
。

一４−（２・４−ジクロロベンゾイル）−５ーピラゾロ
ン ３ 一 １・３−ジメチルー４ーフロモ−４一 （２・４ージクロロベンゾイル）一５− ピラゾロン ４ １・３ージメチル−４ークロロー４一（２−ク
ロロー４ーニトロベンゾイル）−５ーピラゾロン ５ １・３−ジメチルー４−クロロ−４−（３・４一
ジメトキシベンゾイル）一５−ピラゾロン ６ １・３ージメチルー４−ク。

ロー４−（２ーニトロー５ーメチルベンゾイル）一５ー
ピラゾロン ７ １−エチル−３−メチル一４ークロロー４−（２
・４−ジクロロベンゾイル）一５−ピラゾロン ８ １一（２ープロベニル）一３−メチル−４−クロ
ロ−４−（２．４ージクロロベンゾイル）−５ーピラゾ
ロン 上記の化合物はいずれも文献未載の新規化合物であり、
たとえば次式に示すように、５−ピラゾロン誘導体（０
）にハロゲン化剤を反応させることにより容易に製造さ
れる。

（式中、Ｒ，、Ｒ２、×、Ｙおよびｎは前述したものと
同意義を示す。

）上記の反応は溶剤の存在下で好適に行なわれる。

使用される溶剤としては本反応に関与しなければ特に限
定はなく、例えばジェチルェーテル・テトラヒドロフラ
ン、ジエチルエーテルージオキサン、テトラヒドロフラ
ンージオキサンなどのエーテル類またはこれらの混合溶
剤：ベンゼン、トルェン、キシレンなどの芳香族炭化水
素類：ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素など
のハロゲン化炭化水素類等があげられ、特に芳香族炭化
水素類および四塩化炭素が好適に使用される。また、使
用されるハロゲン化剤は、スルフリルクロリド、Ｎ一ク
ロロサクシンイミド、Ｎ−ブロモサクシンィミド、臭素
等があげられる。反応温度は特に限定はなく室温乃至溶
剤の還流温度で行なわれる。反応時間は主に反応温度、
使用される試薬の種類によって異なるが約１乃至１０時
間である。反応終了後、目的化合物は常法に従って反応
混合物から探取される。

なお、式（０）の原料化合物は椿顕昭４９−３４９３計
号明細書（特関昭５０一号公報参照）および特顕昭５０
一２９９３９号明細書（持開昭５１−１０６７３８号公
報参照）に記載の方法に準じて次のように製造される。
（式中、Ｒ，、Ｒ２、Ｙおよびｎは前述したものと同意
義を示す。

）前記一般式（１）を有する化合物は除草剤として用い
られ、雑草を白化せしめ枯死に至らしめる特徴を有する
。

水田においては、雑草の発芽前または発芽後に土壌処理
することにより、移植水稲および直播水稲に対し害作用
を及ぼすことなく、通常の除草剤では防除が困難なホタ
ルィ、ミスガヤッリ等のカヤツリグサ科雑草、オモダカ
、ウリカワ等のオモダカ科雑草など多年生雑草を特に強
力に駆除することができ、さらに、タイヌピエ、イヌビ
エ、ノ、ィヌメリ等のィネ科雑草など単子雑草、また、
アゼナ、ムラサキサギゴケ、アブノメ等のゴマノハグサ
料雑草、タネッケバナ、ミズタガラシ、スカシタゴボウ
等のアブラナ科雑草、キカシグサ、ミズマッバ等のミソ
ハギ科雑草、オグルマ、タカサブロウ等のキク科雑草な
どの広葉雑草をも有効に駆除することができる。また、
畑地においては、雑草の発芽前または発芽後に土壌処理
することにより、畑地の強雑草であるハコベ、／ミノフ
スマ、ミミナグサ、ツメクサ等のナデシコ科雑草に特に
有効であるほか、スベリヒュ等のスベリヒュ科雑草、ィ
ヌビュ、アオビュ等のヒュ料雑草、アカザ、シロザ、コ
アカザのアカザ科雑草、ツユクサ等のツユクサ科雑草、
ホトケノザ、キランソウ等のシソ科雑草、カタバミ、ム
ラサキカタバミ等のカタバミ料雑草、ネコハギ、スズメ
ノェンドウ、カラスノェンドウ等のマメ科雑草、エノキ
グサ、コニシキソウ等のトウダィグサ科雑草などの広葉
雑草を有効に駆除することができる。

さらに、狭葉雑草では、カヤツリグサ等のカヤツリグサ
科雑草に特に有効であるほか、カモジグサ、メヒシ／ゞ
、コメヒシ／ゞ、イヌビエ、エノコログサ、アキノエノ
コログサ、スズメノテツポウ等のィネ科雑草も有効に駆
除することができる。

一方、実用薬量では稲、トウモロコシ、ビート、ダイズ
、ワタ、ダイコン、トマト、ニンジン、ハクサイ、レタ
ス等の作物は薬害をうけることはなし、。さらに、前記
一般式（１）を有する化合物は、果樹園、非農耕地、山
林等においても除草剤として有効に使用することができ
る。

本発明の化合物は、担体および必要に応じて他の補助剤
と混合して通常用いられる製剤態、たとえば、粉剤、粗
粉剤、微粒剤、粒剤、水和剤、乳剤、水溶液剤、水落剤
、油懸濁剤等に調製されて使用される。

ここでいう担体とは、処理すべき部位へ有効成分化合物
の到達性を助け、また、有効成分化合物の貯蔵、輸送あ
るいは取り扱いを容易にするために、除草剤中に混合さ
れる合成または天然の無機または有機物費を意味する。
適当な固体担体としては、カオリナイト群、モンモリロ
ナィト群あるいはアタバルジャィト群等で代表されるク
レー類、タルク、雲母、葉ロウ石、軽石、バーミキュラ
ィト、石こう、炭酸カルシウム、ドロマイト、けいそう
士、マグネシウム石灰、りん灰石、ゼオラィト、無水ケ
イ酸、合成ケイ酸カルシウム等の無機物質、大豆粉、タ
バコ粉、クルミ粉、づ・麦等、木粉、でんぷん、結晶セ
ルｏース等の植物性有機物質、クマ。

ン樹脂、石油樹脂、ァルキド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポ
リアルキレングリコール、ケトン樹脂、ェステルガム、
コーバルガム、ダンマルガム等の合成または天然の高分
子化合物、カルナバロウ、密ロゥ等のワックス類、ある
いは尿素等があげられる。適当な液体担体としは、ケロ
シン、滋油、スピンドル油、ホワイトオイル等のパラフ
ィン系もしくはナフテン系炭化水素、ベンゼン、トルェ
ン・キシレン、エチルベンゼン、クメン、メチルナフタ
リン等の芳香族炭化水素、四塩化炭素、クロロホルム、
トリクロルエチレン、モノクロルベンゼン、０−クロル
トルェン等の塩化炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロ
フランのようなエーテル類、アセトン、メチルエチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセト
フエノン、ィソホロン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸
ァミル、エチレングリコールアセテート、ジエチレング
リコールアセテート、マレイン酸ジブチル、コハク酸ジ
ェチル等のェステル類、メタノール、ｎ−へキサノール
、エチレングリコール、ジエチレングリコール、シクロ
ヘキサノール、ベンジルアルコール等のアルコール類、
エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコー
ルフエニルエーテル、ジエチ‐レングリコールエチルエ
ーテル、ジェチレングリコールプチルェーテル等のェー
ブルアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド等の極性溶媒あるいは水等があげられる。乳
化、分散、湿潤、舷展、結合、崩壊性調節、有効成分安
定化、流動性改良、防錆等の目的で使用される界面活性
剤は、非イオン性、陰イオン性、腸イオン性および両性
イオン性のいずれのものを使用しうるが、通常は非イオ
ン性および（または）陰イオン性のものが使用される。

適当な非イオン性界面活性剤としては、たとえば、ラウ
リルアルコール、ステアリルアルコ−ル、オレイルアル
コール等の高級アルコールにエチレンオキシドを重合付
加させたもの、イソオクルフヱノール、ノニルフェノー
ル等のアルキルフェノールにエチレンオキシドを重合付
加させたもの、ブチルフトール、オクチルナフトール等
のアルキルナフトールにエチレンオキシドを重合付加さ
せたもの、パルミチン酸、ステアリン酸、オレィン酸等
の高級脂肪酸にエチレンオキシドを重合付加させたもの
、ステアリルりん酸、ジラゥリルりん酸等のモノもしく
はジアルキルりん酸にエチレンオキシドを重合付加させ
たもの、ドデシルアミン、ステアリン酸アミド等のアミ
ンにエチレンオキシドを重合付加させたもの、ソルビタ
ン等の多価アルコールの高級脂肪酸ェステルおよびそれ
にエチレンオキシドを重合付加させたもの、エチレンオ
キシドとプロピレンオキシドを重合付加させたもの等が
あげられる。適当な陰イオン性界面活性剤としては、た
とえば、ラウリル硫酸ナトリウム、オレイルアルコール
硫酸ェステルアミン塩等のアルキル硫酸ェステル塩、ス
ルホこはく酸ジオクチルエステルナトリウム、２−エチ
ルヘキセンスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン
酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、
メチレンビスナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグニ
ンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム等のアリールスルホン酸塩等があげられる。
さらに本発明の除草剤には製剤の性状を改善し、生物効
果を高める目的で、カゼイン、ゼラチン、アルブミン、
ニカワ、アルギン酸ソーダ、力ルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
ポリビニルアルコール等の高分子化合物や他の補助剤を
併用することもできる。

上記の担体および種々の補助剤は製剤の剤型、適用場面
等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単独にあるいは組
合わせて適宜使用される。

粉剤は、例えば有効成分化合物を通常１ないし２５重量
都合有し、残部は固体担体である。

水和剤は、例えば有効成分化合物を通常２５ないし９の
重量部含有し、残部は固体担体、分散湿潤剤であって、
必要に応じて保護コロイド剤、チキントロピ−剤、消泡
剤等が加えられる。粒剤は、例えば有効成分化合物を通
常１なし、し３５重量部含有し、残部は大部分が固体損
体である。有効成分化合物は固体担体と均一に混合され
ているか、あるいは固体担体の表面に均一に固着もしく
は吸着されており、粒の径は約０．２ないし１．５肌程
度である。乳剤は、例えば有効成分化合物を通常５なし
、し５０重量部含有しており、これに約５なし、し２の
重量部の乳化剤が含まれ、残部は液体担体であり、必要
に応じて防錆剤が加えられる。

このようにして種々の剤型に調製された本発明の除草剤
を、たとえば、水田または畑地において雑草の発芽前ま
たは発芽後に土壌処理するときは、ＩＱあたり有効成分
として１０なし、し２０００夕好ましくは１００〜５０
０夕を投ずることにより、有効に雑草を駆除することが
できる。

また、非農耕地たとえば、道路、グランド、家屋敷地、
線路等において非選択的に雑草を駆除しようとするとき
は、１瓜あたり有効成分として２００なし、し４０００
夕を投ずることにより、有効に雑草を駆除できる。本発
明の除草剤は、殺草スベクトラムを広げるために他の除
草剤が配合されることは好ましく、場合によっては相乗
効果を期待することもできる。

このような他の除草剤の例としては、たとえば、２−メ
チルチオ−４・６−ビスエチルアミノ−１・３・５ート
リアジン；２ークロル−４・６ービスヱチルアミノー１
・３・５−トリアジン；２ーメトキシ−４−エチルアミ
ノ−６ーイソプロピルアミノ−１・３・５−トリアジン
：２−クロルー４−エチルアミノ−６−イソプロピルア
ミノ−Ｓ−トリアジン；２−メチルチオー４・６−ビス
（イソプロピルアミノ）一Ｓ−トリアジン；２ーメチル
チオー４−エチルアミノー６−イソプロピルアミノ−Ｓ
−トリアジ等のトリアジン系除草剤、２・４ージクロル
フェノキシ酢酸およびそのメチル、エチルまたはブチル
エステル；２ークロルー４ーメチルフェノキシ酢酸；４
ークロル−２ーメチルフェノキシ酢酸、エチル２ーメチ
ル−４−クロルフェノキシブチレート等のフェノキシ系
除草剤、２・４・６ートリクロルフェニル−４′ーニト
ロフエニルエーテル；２・４−ジクロルフエニルーイー
ニトロフエニルヱーテル；３・５−ジメチルフェニル−
４−ニトロフェニルェーテル等のジフェニルヱーテル系
除草剤、３−（３・４ージク。ルフエニル）一１ーメト
キシー１ーメチルウレア；３一（３・４ージクロルフエ
ニル）一１・１ージメチルウレア；３一（４ークロロフ
エニル）−１・１−ジメチルウレア等の尿素系除草剤、
３−メトキシカルボニルアミノフェニルーＮ一（３ーメ
チルフエニル）カーバメート；イソプロピルーＮ−（３
ークロルフエニル）カーバメート；メチルＮ−（３・４
ージクロロフエニル）カーバメート等のカーバメート系
除草剤、５−フロム−３一ｓｅｃ−ブチル−６−メチル
ウラシル；１−シクロヘキシルー３・５ープロピレンウ
ラシル等のウラシル系除草剤、Ｓ−（４ークロルベンジ
ル）Ｎ・Ｎージエチルチオールカーバメート：Ｓーエチ
ルＮーシクロヘキシル−Ｎーエチルチオールカーバメー
ト；Ｓ−エチルーヘキサヒドロ−ＩＨーアゼピンー１ー
カーボチオエート；ＳーエチルーＮ・Ｎ−ジノルマルプ
ロピルチオカーバメート等のチオールカーバメート系除
草剤、１・１′ージメチルー４・４′ービスピリジニウ
ムジクロラィド等のピリジニウム塩系除草剤、Ｎ−（ホ
スホノメチル）グリシン等のリン系除草剤、Ｑ・Ｑ・Ｑ
ートリフルオロー２・６ージニトロ−Ｎ・Ｎ−ジプロピ
ル−Ｐートルイジン：４−（メチルスルホニル）２・６
ージニトローＮ・Ｎ−ジプロピルアニリン；Ｎ３・Ｎ３
ージエチル−２・４−ジニトロ−６−トリフルオロメチ
ル−１・３−フエニルジアミン等のアニリン系除草剤、
２−クロル−２′・６ージエチルーＮ−（ブトキシメチ
ル）アセトアニリド；２ークロルー２・６ージエチル−
Ｎ一（メトキシメチル）アセトアニリド；３・４−ジク
ロロプロピオンアニリド等の酸アニリド系除草剤、５−
ｔｅ九ーブチルー３−（２・４ージクロロー５ーイソブ
ロポキシフエニル）１・３・４−オキサジアゾリンー２
ーオン：２一〔Ｎーイソプロピル、Ｎ一（４ークロルフ
エニル）力ルバモイル〕−４−クロル−５ーメチル−４
−イソオキサゾリンー３−オン：３ーイソブロピルーベ
ンゾー２ーチアー１・３ージアジノン−■一２・２−ジ
オキシド；３一（２ーメチルフエノキシ）ピリダジン等
があげられるが、これらに限られるものではない。本発
明の除草剤はまた、ナフタリン酢酸ナトリウム；Ｎ−メ
トキシカルボニルーＮ′一４−メチルフエニルカーバモ
イルエチルイソウレア；１一（４−クロロフヱニルカー
バモイル）−３ーエトキシカルボニル−２−メチルイソ
ウレア；１・２−ジヒドロピリダジン−３・６−ジオン
；ジベレリン等の植物生長調節剤、Ｎ−（２・６−ジェ
チルフエニル）フタルイミド；Ｎ−（２・６−ジエチル
フェニル）−４−メチルフタルイミド等のフタルィミド
系殺菌剤、６一（３１５ージクロル−４‐メチルフェニ
ル）‐３（班）ピリダジノン；６−（３０４−ジクロル
フエニル）−３（２Ｈ）ピリダジノン等のピリダジノン
系殺菌剤、メチル１−（ブチルカルバモイル）−２−ペ
ンズイミダゾールカーバメート；１・２ービス（３−メ
トキシカルボニルー２ーチオウレイド）ベンゼン；３−
ヒドロキシ−５−メチルインキサゾール；Ｎ−２・３−
ジクロルフエニルテトラクロルフタルアミド酸；５ーメ
チルＳ−トリアゾール（３・４−ｂ）ペンズチアゾール
；０・０−ジイソプロピル−Ｓーベンジルホスホロチオ
ヱート；ペンタクロロニトロベンゼン；力スガマイシン
；ブラストサイジンＳ；４・５・６・７−トラクロロフ
タリド等の殺菌剤、０・０−ジェチル０−（２−イソプ
ロピル−４−メチル−６−ピリミジニル）ホスホロチオ
エート；０・０ージエチルＳ一２−〔（エチルチオ）エ
チル〕ホスホロジチオエート；１ーナフチルＮーメチル
カー／ぐメート；０．０ージメチル０一（３ーメチルー
４−ニトロフエニル）チオホスフエート；０・０ージメ
チルＳ一（Ｎーメチルカーバモイルメチル）ホスホロジ
チオエート；ＳーメチルーＮ−〔（メチルカーバモイル
）オキシ〕チオアセトイミテート；０・０−ジメチルＳ
一（ＮーメチルーＮーホルミル力ーバモイルメチル）ホ
スホロジチオエート；０・０−ジメチルＳ−２一（エチ
ルチオ）エチルホスホロジチオエート；０・０ージエチ
ルＳ−２〔（エチルチオ）エチル〕ホスホロジチオエー
ト：０・０ージメチル−１−ヒドロキシー２・２・２−
トリクロロエチルホスホネート、ミルベマイシン等の殺
虫剤あるいは肥料等を混合して使用することができる。

次に前記一般式（１）を有する化合物の製造法を参考例
によって説明する。

参考例 １ １・３ージメチル−４−クロロー４−ペンゾイルー５ー
ピラゾロン１・３−ジメチル−４−ペンゾイル−５−ピ
ラゾロン２．１６夕を乾燥ベンゼン２０の‘に溶解した
後、スルフリルクロリド１．６２夕を加え室温で４時間
婿拝した。

反応終了後、反応混合物に水を加えて振鰹した後有機層
を分取した。有機層は飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、
水の順で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、次
いで溶液より溶剤を留去し、得られた残留物をｎ−へキ
サンより再結晶すると融点７０．５〜７〆０を有する目
的化合物０．２夕が得られた。（収率７．６％）元素分
析値（％） Ｃ，２日，．ＣＩＮ２０２として計算値
Ｃ、５７．４９：日、４．４３：Ｎ、１１．１８；ＣＩ
、１４．１４実験値 Ｃ、５６．９７；日、４．４９：
Ｎ、１０．４６：ＣＩ、１３．６３参考例 ２ １・３−ジメチルー４ークロロ−４−（２ーニトロ−５
−メチルベンゾイル）−５ーピラゾロン１・３−ジメチ
ル−４一（２−ニトロ一５−メチルベンゾィル）−５−
ピラゾロン２．６５夕を乾燥ベンゼン２０叫に懸濁した
後、スルフリルクロリド１．６２夕を加え室温で４時間
凝拝した。

反応終了後、反応混合物を以下、参考例１と同様に処理
精製すると融点１１０〜１１１℃を有する目的化合物２
．０夕が得られた。（収率６４．７２％）元素分析値（
％） Ｃ，３日，２ＣＩＮ３０４計算値 Ｃ、５０．４
１：日、３．９０；Ｎ、１３．５７；ＣＩ、１１．４５
実験値 Ｃ、５０．球：日、３．８９：Ｎ、１３．８０
；ＣＩ、１１．３８参考例 ３ １・３−ジメチルー４ーブロモー４一（２・４ージクロ
ロベンゾイル）一５ーピラゾロン１・３−ジメチルー４
−（２・４−ジクｏｏベンゾィル）−５−ピラゾロン０
．２８５夕を四塩化炭素５の‘に溶解した後、Ｎ−ブロ
モサクシンィミド０．３５６夕を加え１虫時間加熱還流
した。

放冷後、反応鶴合物を炉過し、次いで炉液より減圧下に
溶剤を函去して得られた残留物をｎーヘキサンより再結
晶すると融点８９〜９０ｑＣを有する目的化合物０．３
２夕が得られた。（収率８５９％）元素分析値（％）
Ｃ，２日９ＢｒＣ１２Ｎ２０２として計算値 Ｃ、３９
．５９：日、２．４９：Ｎ、７．７０Ｂｒ、２１．９５
：ＣＩ、１９．４８実験値 Ｃ、４０．雌；日、２．５
９：Ｎ、７．８３Ｂｒ、２１．７２；ＣＩ、１９．２９
上記参考例１乃至参考例３の方法に準じて次の化合物が
製造された。

１・３−ジメチル−４ークロロー４一（２・４−ジクロ
ロベンゾイル）一５ーピラゾロン、融点 ８３〜８４０
０１・３ージメチル−４ークロロ−４一（２ークロロ−
４−ニトロベンゾイル）−５ーピラゾロン、融点 ７４
〜７５００ １・３−ジメチル−４−クロロ−４−（３・４−ジメト
キシベンゾイル）−５−ピラゾロン、融点 １０７〜１
０８℃１ーエチル−３−メチル−４ークロロー４一（２
・４−ジクロロベンゾイル）−５ーピラゾロン′、融点
５４〜５５℃ １一（２−プロベニル）−３−メチル−４−クロロ−４
−（２・４−ジクロロベンゾイル）−５−ピラゾロン、
融点 ５４〜５５℃本発明の除草剤の製剤例を次にあげ
る。

文中、単に部とあるのは全て重量部を意味する。製剤例
１ 粒剤 化合物番号２の化合物７の部を微細に粉砕し、これにク
レー３碇部を加えて混合機中で混和してプレミックスと
する。

このプレミツクス１碇部をクレー６の部およびペントナ
ィト３礎部と共に混合機中で均一に混和する。このもの
に適当量の水を加え、ニーダー中で控和し、直径０．８
腿のスクリーンより押し出し、５ぴ０の通風乾燥機中で
乾燥する。このものをシフターによって整粒して粒剤を
得た。製剤例 ２粒剤 化合物番号３の化合物３５部およびＳ−（４ークロロベ
ンジル）Ｎ・Ｎ−ジエチルチオールカーバメート３５部
を微細に粉砕し、これにホワイトカーボン３碇部を加え
混合機中で混和してプレミツクスを得る。

このプレミツクス２礎部をクレー５＄部およびペントナ
ィト３碇部と共に混合機中で均一に混和する。このもの
に適当量の水を加え、ニーダー中で控和し、直径０．８
肌のスクリーンより押し出し、５び０の通風乾燥機中で
乾燥する。このものをシフターによって整粒して混合粒
剤を得た。製剤例 ３水和剤 化合物番号６の化合物５礎都、クレー２＄部、桂藻±１
戊部、ホワイトカーボン５部、リグニンスルホン酸ナト
リウム３部、ニューコール１１０６（日本乳化剤社商品
名）２部およびポリビニルアルコール１部を混合機中で
均一に混合し、ハンマーミルで３回粉砕して水和剤を得
た。

製剤例 ４ 乳剤 化合物番号７の化合物２碇部、キシレン６５部およびパ
ラコールｐＳ（日本乳化剤社商品名）１５部を混合し、
均一に溶解させて乳剤を得た。

このようにして調製された本発明の除草剤の試験例を次
にあげる。

なお、供試薬剤は前記製剤例３に準じて製造し、本発明
の有効成分化合物を５０％含有する水和剤を用いた。試
験例 １ 水田雑草潅水土壌処理試験 表面積４５ｃボのポリエチレン製ポット３ケ（Ａ、Ｂ、
Ｃと略称する）に水田土壌を充填し、ポットＡに水稲（
品種：金南風）２、５葉期の苗を１株（２本）移植し、
多年生雑草の代表としてウリカワの塊茎を２ケ植え込む
。

ポットＢに広葉雑草の代表としてコナギ、アゼナおよび
アブノメの各種子を土とよく混和する。さらにマッバィ
の生育株を１株移植し、多年生雑草のミズガャッリの塊
茎をポットあたり２ケを植え込む。ポットＣには狭葉雑
草の代表として、タィヌビェおよびホタィルの各種子を
土とよく混和する。さらに多年生雑草のオモダカの塊茎
をポットあたり２ケ植え込む。ポットＡ、ＢおよびＣと
も水田状態として３日間温室内で栽培し、植物の活着後
供試薬剤の懸濁液をポットあたり１０ｃｃずつ湛水状態
で土壌処理した。処理２０日後に各雑草に対する除草効
果および水稲に対する薬害を観察判定した。その結果を
第１表に示す。ただし、表中における有効薬量（夕／ａ
）は、各植物の生育阻害程度（植物体表面の白化面積）
が７０％以上となる最低薬量を示す。第１表試験例 ２ 畑雑草発芽前土壌処理試験 表面積１５０仇のポリエチレン製ポットに細土壌を充填
し、狭葵雑草の代表としてケィヌビェ、メヒシバ、エノ
コログサ、オヒシバ、カヤツリグサおよび広葉雑草の代
表としてナズナの各種子を播種して覆士した。

別に、表面積１５０仇のポリエチレン製ポットに畑±壕
を充填し、狭葉雑草のツユクサ、広葉雑草のハコベ、オ
オツメクサ「イヌビユ、スベリヒュ、アカザの各種子を
播種して覆土した。

両ポットとも覆土後直ちに供試薬剤の懸濁液をポットあ
たり１０ｃｃずつ土壌表面に処理した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子または低級アルキル基を示し
   、Ｒ＿２は低級アルキル基または低級アルケニル基を示
   し、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｙはハロゲン原子、ニト
   ロ基、低級アルキル基または低級アルコキシ基を示す。 ｎは０または１ないし２の整数を示し、ｎが２のときＹ
   は互いに同一または相異なつてもよい。）を有する化合
   物を有効成分とする除草剤。