JPS6215545B2

JPS6215545B2 -

Info

Publication number: JPS6215545B2
Application number: JP53121681A
Authority: JP
Inventors: Kenji Matsunari; Yukihiro Watase; Mitsuo Tagawa; Isao Chomaru; Ichiro Seto; Toshiharu Hosoi
Original assignee: Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1978-10-03
Filing date: 1978-10-03
Publication date: 1987-04-08
Also published as: JPS5549350A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なチオベンズアミド誘導体に関す
るものである。従来、いもち病防除には有機燐系の化合物又は
抗生物質が使用されているが、これらは作用的に
みて治療的効果がすぐれるものであり、予防的効
果及び残効性に於いて劣るきらいがある。また、
抗生物質には耐性菌、眼障害の問題がある。ま
た、現在市販されている薬剤につき使用回数の規
制の問題や、耐性菌問題があり、新しい系統の薬
剤の開発が望まれている。本発明者らは、これらの要望を満すべく各種の
化合物を合成し、その殺菌活性を検討した結果、
本発明の化合物が、いもち病菌に対しすぐれた活
性を有することを見出し、本発明を完成したもの
である。すなわち、本発明の目的は殺菌剤として有用な
新規なチオベンズアミド誘導体を提供することで
ある。本発明のチオベンズアミド誘導体は一般式〔式中Ａは

【式】又は

【式】（式中Ｒは低級アルキル基を、R′は低級アルキル
基又は低級アルコキシ基を示す。）を示す。〕にて
表わされる化合物であり、既知のベンズアニリド
誘導体に比して稲に対して薬害がなく、稲いもち
病に対して優れた殺菌活性を示すものである。米国特許第3340042号明細書には一般式（式中Ｘはハロゲン、低級アルキル、低級アルコ
キシ、カルボ低級アルコキシ、アミノ、シアノ、
アセチル、ニトロを、Ｙはハロゲン、シアノ、ニ
トロ、カルボ低級アルコキシ、低級アルキルを、
Ｚは酸素又は硫黄を、Ｒはハロゲン、低級アルキ
ルを、ｍとｎは０〜５を示す。）にて示される化
合物が発芽前及び発芽後の植物に対し除草作用、
植物生長調節作用及びうどんこ病に対する活性を
有する旨記載されているが、本発明の化合物は具
体的に例示されておらず、いもち病に対する活性
も記載されていない。前述の米国特許明細書に記載された化合物は、
いもち病に対する活性が弱く、かつ、その発明が
除草剤を主目的とするものであることより、植物
に対する薬害があり、作物によつては使用出来な
い欠点を有する。しかし本発明の化合物は作物に
対する薬害がなく、かつ極めて高い殺菌活性を有
し殺菌剤として安心して使用出来るものである。本発明の化合物の特色を列記すると次の通りで
ある。 (1)稲いもち病に特異的に有効である。 (2) 稲の根からの吸収移行が大きく、水面施用に
より高い防除効果を示す。 (3) 茎葉散布による予防効果も高い。 (4) 稲に対する薬害がなく、安心して使用でき
る。本発明の化合物例を示すと下記の通りである。
化合物番号は以下の記載において参照される。

【表】本発明化合物は次の反応式に従つて合成するこ
とができる。（但し上式においてＡは前記と同じ意味を示す。）以下にそれぞれの一般的反応条件を記述する。反応式(1)において、反応に用いる溶剤は、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、DMF、ピリジン等
が好ましく、反応温度は少々加温する程度でもよ
いが、各溶剤の沸点程度が好ましい。反応式(2)において、反応に用いる溶剤は、アセ
トン、トルエン、キシレン、アセトニトリル等が
好ましく、脱塩化水素剤として重炭酸ソーダ、炭
酸ソーダ、トリエチルアミン、ピリジンなどを使
用する。反応温度は、低温下から各溶剤の沸点迄
の範囲で自由であるが、一般的には反応を完結さ
せるために少々加温する程度でよい。以下に合成実施例をもつて説明する。合成実施例１Ｎ−（４−tert−ブチルフエニルチオカルボニ
ル）ピロリジン（化合物１）の合成乾燥ピリジン30mlにＮ−（４−tert−ブチルフ
エニルカルボニル）ピロリジン4.6ｇ（0.02モ
ル）を懸濁し、更に五硫化リン2.2ｇ（0.01モ
ル）を加えた。次に油浴中で３時間加熱還流して
反応を完結させた。反応物を氷水中にあけると黄
色結晶が析出した。これを濾取し、乾燥後エタノ
ールより再結晶し、融点109〜111℃の黄色針状結
晶4.1ｇ（収率83.0％）を得た。合成実施例２Ｎ−メチル−４−tert−ブチル−2′−メトキシ
チオベンズアニリド（化合物２）の合成乾燥ピリジン60mlにＮ−メチル−４−tert−ブ
チル−2′−メトキシベンズアニリド12.4ｇ（0.04
モル）を加え、更に五硫化リン4.4ｇ（0.02モ
ル）を加えて、油浴中で１時間加熱還流した。反
応終了後、反応物を氷水中にあけると黄色結晶が
析出した。これは油状物と混じているためクロロ
ホルムにて抽出し、水洗後クロロホルム層を芒硝
にて乾燥し、クロロホルムを濃縮した。残渣を冷
却すると固化した。エタノールより再結晶し、融
点146〜149℃の黄色プリズム状結晶11.5ｇ（収率
92.2％）を得た。合成実施例３Ｎ−エチル−４−tert−ブチル−2′−メトキシ
チオベンズアニリド（化合物３）の合成乾燥ピリジン60mlにＮ−エチル−４−tert−ブ
チル−2′−メトキシベンズアニリド13.0ｇ（0.04
モル）を加え、更に五硫化リン4.4ｇ（0.02モ
ル）を加えて、油浴中で３時間加熱還流した。反
応終了後、反応物を氷水中にあけると黄色結晶が
析出した。これを濾取し、乾燥後エタノールより
再結晶し融点118〜120℃の淡黄色針状結晶10.6ｇ
（収率81.1％）を得た。合成実施例４Ｎ−イソプロピル−４−tert−ブチル−3′−イ
ソプロポキシチオベンズアニリド（化合物４）
の合成アセトン50mlにＮ−イソプロピル−３−イソプ
ロポキシアニリン9.7ｇ（0.05モル）と重炭酸ソ
ーダ4.2ｇ（0.05モル）とを懸濁し、これに４−
tert−ブチル安息香酸チオノクロライド10.6ｇ
（0.05モル）をアセトン10mlに溶かした液を徐々
に添加した。添加終了後、30分間撹拌して反応液
を氷水中にあけると黄色結晶が析出した。これを
濾取し、エタノールより再結晶すると融点78〜80
℃の黄色粉末状結晶15.4ｇ（収率83.4％）を得
た。合成実施例５Ｎ−メチル−４−tert−ブチル−2′−メチルチ
オベンズアニリド（化合物５）の合成トルエン60mlにＮ−メチル−２−メチルアニリ
ン6.1ｇ（0.05モル）とピリジン4.0ｇ（0.05モ
ル）とを懸濁し、これに４−tert−ブチル安息香
酸チオノクロライド10.6ｇ（0.05モル）をトルエ
ン20mlに溶かした液を徐々に滴下した。滴下終了
後30分間撹拌し、反応液を氷水中にあけると、黄
色結晶が析出した。これを濾取し、エタノールよ
り再結晶すると融点109〜111℃の黄色プリズム状
結晶12.8ｇ（収率86.2％）を得た。本発明の化合物を農業用殺菌剤として使用する
にはこれらの化合物に担体、界面活性剤、分散
剤、補助剤等を配合して粉剤、水和剤、乳剤、微
粒剤もしくは粒剤に製剤して適当な濃度に希釈し
て散布するか又は直接施用する。次に実施例を挙げるが、本発明は実施例の範囲
に限定されるものではない。なお、％は重量百分
率を示す。実施例１粉剤化合物(1)３％、ホワイトカーボン５％およびク
レー92％を均一に混合粉砕して粉剤とする。実施例２粉剤化合物(1)４％、ホワイトカーボン５％およびク
レー91％を均一に混合粉砕して粉剤とする。実施例３水和剤化合物(2)10％、珪藻土85％、ジナフチルメタン
ジスルホン酸ナトリウム２％およびリグニンスル
ホン酸ナトリウム３％を均一に混合粉砕して水和
剤とする。実施例４水和剤化合物(2)50％、珪藻土45％、ジナフチルメタン
ジスルホン酸ナトリウム２％およびリグニンスル
ホン酸ナトリウム３％を均一に混合粉砕して水和
剤とする。実施例５乳剤化合物(3)30％、シクロヘキサノン20％、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル11％、ア
ルキルベンゼンスルホン酸カルシウム４％および
メチルナフタレン35％を均一に溶解して乳剤とす
る。実施例６微粒剤 60〜250メツシユの海砂96重量部にポリエチレ
ングリコール４重量部を添加して激しく混合し、
ポリエチレングリコールを海砂の表面に均一に付
着させ、この混合物94％に化合物(4)とクレーの混
合粉末（混合比７：３）６％を加えて激しく混合
して微粒剤とする。実施例７粒剤化合物(1)５％、アルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム２％、リグニンスルホン酸ナトリウム５
％、ベントナイト20％およびクレー68％を均一に
混合粉砕し、この混合物80重量部に対して水20重
量部を加えて練合させ、押出式造粒機で14〜32メ
ツシユの粒状に加工後、乾燥して粒剤とする。実施例８粒剤化合物(3)12％、アルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム２％、リグニンスルホン酸ナトリウム５
％、ベントナイト20％およびクレー61％を均一に
混合粉砕し、この混合物80重量部に対して水20重
量部を加えて練合させ押出式造粒機で14〜32メツ
シユの粒状に加工後、乾燥して粒剤とする。次に本発明の効果を試験例を以つて説明する。試験例１いもち病予防的防除効果試験１試験方法直径９cmの素焼鉢に20本植で栽培した稲苗
（品種：愛知旭）が４葉期に達した時に供試し
た。供試薬剤はいずれも10％水和剤（実施例
３）を用い、対照薬剤としてヒノザン乳剤（ｏ
−エチル−Ｓ・Ｓ−ジフエニルジチオホスフエ
ート30％）を用いた。供試薬剤を所定濃度に水で希釈し、スプレー
ガンを用いターンテーブル上で噴霧圧力0.5
Kg／cm²で１鉢当り30mlを散布した。風乾後、い
もち病菌（Pyricularia oryzae）胞子を接種し
た。いもち病菌胞子は湿室内で稲に継続的に接
種をおこなつて得られた病斑上の胞子を用い
た。胞子濃度は顕微鏡１視野（15×10倍）50個
に調整し、これを１鉢当り３mlの割合で噴霧し
た。接種後はビニール製の湿室（飽和湿度25
℃）に24時間おき、その後は温室内に移して高
温に保ちながら病斑を進展させた。接種７日後に１鉢当り10葉について病斑数を
数えて防除価を算出した。防除価＝（無処理区の病斑数−処理区の病斑数／無処理区の病
斑数）×100 ２試験結果第１表の通りである。

【表】試験例２水面施用による稲いもち病防除効果試験１試験方法径９cmの白磁ポツトに稲籾（品種：愛知旭）
を20粒播種し温室内の畑地状態で育苗し、稲苗
が３葉期に生育した時に、水深２cmに調整し、
薬剤を施用した。供試薬剤は10％水和剤（実施例３）を用い、
所定量を１ポツト当り30mlの水で希釈し施用し
た。対照薬剤としてキタジンＰ乳剤（Ｓ−ベン
ジルＯ・Ｏ−ジイソプロピルチオホスフエー
ト48％）を用いた。薬剤施用７日後に稲いもち病菌胞子懸濁液を
噴霧接種した。いもち病菌胞子は温室内で稲に
継続的に接種をおこなつて得られた病斑上の胞
子を用いた。胞子濃度は顕微鏡１視野（15×10
倍）50個に調整し、これを１ポツト当り３mlの
割合で噴霧した。接種５日後に１ポツト当り10葉当りの病斑数
を数えて次式により防除価を算出した。防除価＝（１−処理区の病斑数／無処理区の病斑数
）×100 ２試験結果第２表の通りである。

【表】試験例３いもち病防除圃場試験１試験方法水田に稲苗（品種：農林29号）を移植し、常
法に従つて栽培した。区制は10m²とし、３反覆
とした。薬剤散布は第３表に示す時期において、水和
剤の場合は各薬剤を所定の濃度に希釈し、葉い
もちに対しては120／10a、穂いもちに対して
は150／10aの割合で背負式噴霧器で行つた。
また粉剤の場合は所定含量の粉剤をミゼツトダ
スターで、葉いもちに対しては３Kg／10a、穂
いもちに対しては４Kg／10aの割合で行なつ
た。効果の調査は葉いもちについては７月25日に
１区40株について病斑面積を調べた。また穂い
もちについては９月21日に１区20株を刈り取り
次式に従つて被害度を求めた。被害度＝ｎ_１＋２×ｎ_２＋３×ｎ_３＋４×ｎ_４／４Ｎ
×100 n₀；健全茎数 n₁；枝梗部にいもち病斑1/3以下の係数 n₂；枝梗部にいもち病斑1/3〜2/3の茎数 n₃；枝梗部にいもち病斑2/3以上の茎数 n₄；首部にいもち病斑の見られる茎数及び節部
にいもち病斑の見られる茎数Ｎ；全調査茎数２試験結果第３表の通りである。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式〔式中Ａは【式】又は【式】（式中Ｒは低級アルキル基を、R′は低級アルキル
基又は低級アルコキシ基を示す。）を示す。〕にて
表わされるチオベンズアミド誘導体。