JPS60252433A - 脱塩化水素方法 - Google Patents
脱塩化水素方法Info
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- JPS60252433A JPS60252433A JP59107566A JP10756684A JPS60252433A JP S60252433 A JPS60252433 A JP S60252433A JP 59107566 A JP59107566 A JP 59107566A JP 10756684 A JP10756684 A JP 10756684A JP S60252433 A JPS60252433 A JP S60252433A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- zeolite
- reaction
- catalyst
- offretite
- halogenated saturated
- Prior art date
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- Granted
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は炭素数２から６（以下Ｃ２〜Ｃ６と略称）のハ
ロゲン化飽和炭化水素の脱ハロゲン化水素方法に関する
ものである。更に詳しくは、本発明は結晶性アルミノン
リケードの一種であるゼオライトから成る触媒と０２〜
Ｃ０のハロゲン化飽和炭化水素とを接触略せ、該ハロゲ
ン化飽和炭化水素を脱ハロゲン化水素する方法に関する
ものである。
ロゲン化飽和炭化水素の脱ハロゲン化水素方法に関する
ものである。更に詳しくは、本発明は結晶性アルミノン
リケードの一種であるゼオライトから成る触媒と０２〜
Ｃ０のハロゲン化飽和炭化水素とを接触略せ、該ハロゲ
ン化飽和炭化水素を脱ハロゲン化水素する方法に関する
ものである。
ハロゲン化飽和炭化水素の脱ハロゲン化水素反応、とく
に、塩素化飽和炭化水素の脱塩化水素反応は、工業的に
重要な反応であり、数種の工業化プロセスが 採用され
ている−例えば、塩化ビニルモノマーはプラスチックの
原料であるが、１，２−ジクロロエタン（以下ＥＤＣと
略称）の熱分解による脱塩化水素により広く製造されて
いる。この場合、脱塩化水素反応は通常５００℃以上の
温度及び約５０金’ｆｆｌ Ｇの圧力において実施され
る。
に、塩素化飽和炭化水素の脱塩化水素反応は、工業的に
重要な反応であり、数種の工業化プロセスが 採用され
ている−例えば、塩化ビニルモノマーはプラスチックの
原料であるが、１，２−ジクロロエタン（以下ＥＤＣと
略称）の熱分解による脱塩化水素により広く製造されて
いる。この場合、脱塩化水素反応は通常５００℃以上の
温度及び約５０金’ｆｆｌ Ｇの圧力において実施され
る。
しかし、この方法は分解率が比較的低く、したがって、
未反応物の回収工程及び生成物の分離工程が複雑であり
、また、高温条件が必要なために、多くのエネノ・・キ
ーケ消費する等の欠点を有Ｉ−でいる。捷だ、６．４−
ジグロロブテンの脱塩化水素によるクロロプレンの製造
や１，１．２−）リクロロエタン（以下、１．１．２−
４ＣＥと略称）の脱塩化水素による塩化ビニリチンの製
造等においては、水酸化ナト）ノウム水溶液や石灰乳を
用いる脱塩化水素方法が採用されている。このアルカリ
水溶液を用いる方法では、化学量論的反応のために、多
量のアルカリ水溶液が必要となり、経済的に不利であり
、更に副生ずる塩化す） ＩＪウムや塩化カルシウムを
処理しなければならない。これらの理由から、当該業界
では、従来法に代わる方法として経済的な脱ハロゲン化
水素方法の開発が切望されてい４）。
未反応物の回収工程及び生成物の分離工程が複雑であり
、また、高温条件が必要なために、多くのエネノ・・キ
ーケ消費する等の欠点を有Ｉ−でいる。捷だ、６．４−
ジグロロブテンの脱塩化水素によるクロロプレンの製造
や１，１．２−）リクロロエタン（以下、１．１．２−
４ＣＥと略称）の脱塩化水素による塩化ビニリチンの製
造等においては、水酸化ナト）ノウム水溶液や石灰乳を
用いる脱塩化水素方法が採用されている。このアルカリ
水溶液を用いる方法では、化学量論的反応のために、多
量のアルカリ水溶液が必要となり、経済的に不利であり
、更に副生ずる塩化す） ＩＪウムや塩化カルシウムを
処理しなければならない。これらの理由から、当該業界
では、従来法に代わる方法として経済的な脱ハロゲン化
水素方法の開発が切望されてい４）。
ハロゲン化飽和炭化水素の接触的脱ハロゲン化水素方法
ｅこおいては、これまで種々のゼオライト触媒が提案さ
れてきた。例えば、特開昭 ５８−１６．７５２６ 号
公報中ではＺＳＭ−５、シリカライト等を触媒として用
いる方法が開示されている。
ｅこおいては、これまで種々のゼオライト触媒が提案さ
れてきた。例えば、特開昭 ５８−１６．７５２６ 号
公報中ではＺＳＭ−５、シリカライト等を触媒として用
いる方法が開示されている。
しかし、この方法では使用する触媒の活性が必ずしも十
分で（ｊ−なく、従って原料の転化率が低いために、反
応温度を尚くしなければＲらない。
分で（ｊ−なく、従って原料の転化率が低いために、反
応温度を尚くしなければＲらない。
捷だ、特開昭５４−７９２０９号公報にはＹ型ゼオライ
トをルイス酸で処理あるいは反応させた触媒による接触
脱ハロゲン化水素プロセスが提案されてい７）。
トをルイス酸で処理あるいは反応させた触媒による接触
脱ハロゲン化水素プロセスが提案されてい７）。
本引例の方法では触媒として用いられるゼオライトを特
別な処理をし７な性ればならず、工業的にみて複雑な−
Ｌ程を必要とする。
別な処理をし７な性ればならず、工業的にみて複雑な−
Ｌ程を必要とする。
１だ、これらの引例に訃いてはＺＳＭ系ゼオライトある
いはＹ型ゼオライト以外のゼオライトについては全く触
れていない。
いはＹ型ゼオライト以外のゼオライトについては全く触
れていない。
本発明者らはこのような状況に鑑み、脱ハロゲン化水素
方法について鋭意検討を行った経果、特定の結晶構造を
有するゼオライトが、ハロゲン化飽和炭化水素の脱ハロ
ゲン化水素反応、特に塩素化飽オＩ】炭化水素の脱塩化
水素反応に対して著しく高い活性を示すことを見い出し
、本発明を完成するに至っＡｍ。
方法について鋭意検討を行った経果、特定の結晶構造を
有するゼオライトが、ハロゲン化飽和炭化水素の脱ハロ
ゲン化水素反応、特に塩素化飽オＩ】炭化水素の脱塩化
水素反応に対して著しく高い活性を示すことを見い出し
、本発明を完成するに至っＡｍ。
すなわち、本発明は、オフレタイトーエリオナイト系ゼ
オライト（以下ＯＥ系ゼオライトと略称）及び／又はＬ
型ゼオライトから成る触媒とＣ２”Ｃａのハロゲン化飽
和炭化水素とを接触させることより成るハロゲン化飽和
炭化水素の脱ハロゲン化水素方法を提供するものである
。
オライト（以下ＯＥ系ゼオライトと略称）及び／又はＬ
型ゼオライトから成る触媒とＣ２”Ｃａのハロゲン化飽
和炭化水素とを接触させることより成るハロゲン化飽和
炭化水素の脱ハロゲン化水素方法を提供するものである
。
本発明の方法によれば使用する触媒は特別な処理を実施
する必要はなく、更に使用する触媒の脱・・ロゲン化水
素活性、とくに脱塩化水素活性が著しく高いため反応温
度を大巾に低下させることが可能となり、まだ、原料転
化率が高いことから、反応原料及び生成物の分離が容易
となる。したがって、本発明の方法は従来法に比較して
、大巾にエネルギーを節約することが可能となり、工業
的に極めて有意義なものである。
する必要はなく、更に使用する触媒の脱・・ロゲン化水
素活性、とくに脱塩化水素活性が著しく高いため反応温
度を大巾に低下させることが可能となり、まだ、原料転
化率が高いことから、反応原料及び生成物の分離が容易
となる。したがって、本発明の方法は従来法に比較して
、大巾にエネルギーを節約することが可能となり、工業
的に極めて有意義なものである。
以下に本発明を更に詳細に説明する。
本発明の方法においては、ゼオライトが触媒として使用
されるが、ゼオライトとは通常、結晶性アルミノンリケ
ードと呼ばれるものである。ゼオライトはＳ ｉ ０４
四面体及びＡＬＯ４四面体から構成されているが、各四
面体の結合様式の相違によシ多くの柚類が知られている
。本発明の方法におい−Ｃ触媒とし７て使用されるもの
はＯＥ系ゼオライト及び／又はＬ型ゼオライトである。
されるが、ゼオライトとは通常、結晶性アルミノンリケ
ードと呼ばれるものである。ゼオライトはＳ ｉ ０４
四面体及びＡＬＯ４四面体から構成されているが、各四
面体の結合様式の相違によシ多くの柚類が知られている
。本発明の方法におい−Ｃ触媒とし７て使用されるもの
はＯＥ系ゼオライト及び／又はＬ型ゼオライトである。
０ト：系ゼオライトとしてはオフレタイト、テトラメチ
ルアンモニウムーオフレタイト（以下、ＴＭＡ−オフレ
タイトと略称）、エリオナイト、史にオフレタイト構造
及びエリオナイト構造が混在するゼオライト、例えば％
願昭５７−１７６０７８号公報においてゼオライ）ＯＥ
と略称される新規ゼオライト、ゼオライトＴ、ＺｓＭ−
３４ゼオ之イトなどを挙げることができる。
ルアンモニウムーオフレタイト（以下、ＴＭＡ−オフレ
タイトと略称）、エリオナイト、史にオフレタイト構造
及びエリオナイト構造が混在するゼオライト、例えば％
願昭５７−１７６０７８号公報においてゼオライ）ＯＥ
と略称される新規ゼオライト、ゼオライトＴ、ＺｓＭ−
３４ゼオ之イトなどを挙げることができる。
ＯＥ系ゼオライトはその構造に特徴的な粉末Ｘ線回折パ
ターンを有し、そのパターンにより他のゼオライトと区
別する事が可能である。第１表には本発明において触媒
とし２て使用きれるＯＥ系ゼメライトの銅にα二重線に
よる粉末Ｘ線回折パターンを示す。′まだ、ＯＥ系ゼオ
ライトは、酸化物のモル比で表わして、下記のような組
成を一般的に有している。
ターンを有し、そのパターンにより他のゼオライトと区
別する事が可能である。第１表には本発明において触媒
とし２て使用きれるＯＥ系ゼメライトの銅にα二重線に
よる粉末Ｘ線回折パターンを示す。′まだ、ＯＥ系ゼオ
ライトは、酸化物のモル比で表わして、下記のような組
成を一般的に有している。
Ｍｔ／ｎｏ ・ＡＬｘ’ｓ ” （５〜１０）ＳｉＯｚ
第１表 ２θ（度） ｄ（Ａ） Ｉ／Ｉ。
第１表 ２θ（度） ｄ（Ａ） Ｉ／Ｉ。
（±０．２度） （±ｑ、１Ａ）
３６．２ ２．５ ５〜３０
（Ｍ＆末原ト１曲ｎの陽イオンである。）ＯＥ糸ゼオラ
イトの中には天然に存在するものもあるが、合成するこ
とか可能であり、その合成方法は公知である。本発明の
方法において触媒として使用づれるＯＥ系ゼオンイトは
不純物が少なく、結晶化度の高い合成ゼオライトが好適
である。
イトの中には天然に存在するものもあるが、合成するこ
とか可能であり、その合成方法は公知である。本発明の
方法において触媒として使用づれるＯＥ系ゼオンイトは
不純物が少なく、結晶化度の高い合成ゼオライトが好適
である。
ＴＭＡ、−−オフレタイトの合成方法については例えば
、特開昭５８−１３５１２５号公報に開示された方法を
あげることができる。才だ、オフレタイト構造およびエ
リオナイト構造が混在しているＯＥ系ゼオライトの合成
方法の例として特願昭５７−１７ｉ７８号公報に開示の
方法を、更にエリオナイトの合成方法の例として特公昭
５０−２５４００号公報ゼオライ）Ｔの合成方法の例と
して特公昭３６−１２５６９号公報、ＺＳＭ−３４ゼオ
ライトの合成方法の例として特開昭５５−５８４９９号
公報に夫々開示されている方法をあげることができる。
、特開昭５８−１３５１２５号公報に開示された方法を
あげることができる。才だ、オフレタイト構造およびエ
リオナイト構造が混在しているＯＥ系ゼオライトの合成
方法の例として特願昭５７−１７ｉ７８号公報に開示の
方法を、更にエリオナイトの合成方法の例として特公昭
５０−２５４００号公報ゼオライ）Ｔの合成方法の例と
して特公昭３６−１２５６９号公報、ＺＳＭ−３４ゼオ
ライトの合成方法の例として特開昭５５−５８４９９号
公報に夫々開示されている方法をあげることができる。
Ｌ型ゼオライトは合成ゼオライトの一種で、その典型的
ガ組成は酸化物のモル比で表わすと、下記式のようにな
る。
ガ組成は酸化物のモル比で表わすと、下記式のようにな
る。
（Ｋ２＋Ｎａ２ ）０−ＡＬ２０３ ・ ／＋、０−８
ｉＯｔまた、Ｌ型ゼオライトは特徴的な結晶構造を有す
ることから銅にα二重線による粉末Ｘ線回折測定におい
て、第２表に示すような独特の回折パターンを有する。
ｉＯｔまた、Ｌ型ゼオライトは特徴的な結晶構造を有す
ることから銅にα二重線による粉末Ｘ線回折測定におい
て、第２表に示すような独特の回折パターンを有する。
Ｌ型ゼオライトの合成方法は公知であり、例えば、特願
昭５７−１８１４０８号公報、特公昭４６−５５６０４
号公報、％公昭５６−５６７５号公報等に開示された方
法を挙げることができる。
昭５７−１８１４０８号公報、特公昭４６−５５６０４
号公報、％公昭５６−５６７５号公報等に開示された方
法を挙げることができる。
ゼオライトは合成されたままの状態では金属カチオンと
して通常、Ｎａイオン等の陽イオンを含有する。本発明
では、この状態のゼオライトを用いるととができるが、
後述のように、これら金属カチオンをイオン交換したも
のも触媒として用いることができる。
して通常、Ｎａイオン等の陽イオンを含有する。本発明
では、この状態のゼオライトを用いるととができるが、
後述のように、これら金属カチオンをイオン交換したも
のも触媒として用いることができる。
前記した金属カチオンはイオン交換処理により、容易に
他の金属カチオンに交換できることは公知である。
他の金属カチオンに交換できることは公知である。
本発明の方法において用いるゼオライトの交換可能な陽
イオンについては特に制限はないが、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、希土類金属の各第２表 ２θ（度） ｄ（Ａ） Ｉ／Ｉ。
イオンについては特に制限はないが、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、希土類金属の各第２表 ２θ（度） ｄ（Ａ） Ｉ／Ｉ。
１１．２ Ｚ９ ５〜４０
１１．８ ７．５ １０〜１００
１４．８ ６．０ ｉｎ〜１００
１５．３ ５．８ １０〜４０
ｉ９．４ ４．６ ５０〜８０
２０．２ ４．４ １０〜７０
２０．５ ４．３ １０〜７０
２２．７ ！１．９ ３０〜１２０
２３．４ ！ｔ＋３ ５〜４０
２４．５ ３．７ １０〜７０
２５．６ ３．５ ２０〜８０
２７．２ ３．３ １０〜６０
２Ｂ、０ ３．２ ３０〜１２０
２９．１ ３．１ ２０〜８０
２９．８ ３．０ ５〜４０
３ｏ、［３３，０２０〜 ８０
５３．８ ２．７ １０〜７０
３４．２ ２．６ ５〜５０
金属中から選ばれる一種以上の金属カチオ／であること
が好ましい。該金属カチオンは公知のイオン交換処理に
よって容易にゼオライトに導入することかできる。すな
わち、金属カチオンの水に可溶な塩酸塩、硝酸塩等の無
機酸塩、あるいは酢酸塩、シーウ酸塩等の有機酸塩を用
いて０．０１〜５ｍｏｌ／ｌの水溶液を調製し、２０〜
１００℃の温度で０５〜２４時間イオン交換処理を行な
う方法。又、その後、スラリーをｒ過し、得られた固体
を８０〜・１５０℃で１〜２４時間乾燥する。以上の操
作を数回くり返えし行なう方法などである。
が好ましい。該金属カチオンは公知のイオン交換処理に
よって容易にゼオライトに導入することかできる。すな
わち、金属カチオンの水に可溶な塩酸塩、硝酸塩等の無
機酸塩、あるいは酢酸塩、シーウ酸塩等の有機酸塩を用
いて０．０１〜５ｍｏｌ／ｌの水溶液を調製し、２０〜
１００℃の温度で０５〜２４時間イオン交換処理を行な
う方法。又、その後、スラリーをｒ過し、得られた固体
を８０〜・１５０℃で１〜２４時間乾燥する。以上の操
作を数回くり返えし行なう方法などである。
イオン交換処理は他の方法、例えば該ゼオライトからな
る固定床に当該金属カチオンを含む水溶液を循環して接
触させる方法等で実施しても差し２支えない。なお、合
成された該ゼオライトがテトラメチルアンモニウムのよ
うな有機カチオンを含む場合には交換する金属カチオン
のイオン交換率を高めるために該有機カチオンを予め除
去するのがよい。そのためには、イオン交換処理の前処
理として、予備焼成をすれば良く、この予備焼成処理は
空気流通下、４００〜７００℃の温度で１〜１０時間行
えば良い。
る固定床に当該金属カチオンを含む水溶液を循環して接
触させる方法等で実施しても差し２支えない。なお、合
成された該ゼオライトがテトラメチルアンモニウムのよ
うな有機カチオンを含む場合には交換する金属カチオン
のイオン交換率を高めるために該有機カチオンを予め除
去するのがよい。そのためには、イオン交換処理の前処
理として、予備焼成をすれば良く、この予備焼成処理は
空気流通下、４００〜７００℃の温度で１〜１０時間行
えば良い。
本発明の方法において触媒の形状に特に制限はなく、成
型したものを使用すれば良いが、粉末のまま用いても差
し支えない。成型方法は通常の方法で良く、例えば圧縮
成型法、押出成型法、噴霧乾燥造粒法等をあげることが
できる。成型する場合、その機械的強度を高める目的で
本反応に対して不活性な物質を粘結剤あるいは成型助剤
として添加しても良い。例えばシリカ、アルミナ、シリ
カ−アルミナ、粘土類、グラファイト、ステアリン酸、
殿粉、ポリビニルアルコール等を０〜８０チ、好ましく
は２〜６０チの範囲で添加できる。
型したものを使用すれば良いが、粉末のまま用いても差
し支えない。成型方法は通常の方法で良く、例えば圧縮
成型法、押出成型法、噴霧乾燥造粒法等をあげることが
できる。成型する場合、その機械的強度を高める目的で
本反応に対して不活性な物質を粘結剤あるいは成型助剤
として添加しても良い。例えばシリカ、アルミナ、シリ
カ−アルミナ、粘土類、グラファイト、ステアリン酸、
殿粉、ポリビニルアルコール等を０〜８０チ、好ましく
は２〜６０チの範囲で添加できる。
以上の様にして得られた触媒は焼成処理をして使用する
。焼成処理は空気流通下、４００〜７００℃で１〜１０
時間行えば良い。
。焼成処理は空気流通下、４００〜７００℃で１〜１０
時間行えば良い。
本発明の方法において、−・ロゲン化飽和炭化水素の脱
ハロゲン化水素反応は、気相又は液相において実施可能
であるが常圧において、容易に実施しうる気相が好まし
い。その際反応方式としては固定床流通式、流動床方式
等、従来から知られている反応方式を採用することがで
きる。
ハロゲン化水素反応は、気相又は液相において実施可能
であるが常圧において、容易に実施しうる気相が好まし
い。その際反応方式としては固定床流通式、流動床方式
等、従来から知られている反応方式を採用することがで
きる。
原料であるハロゲン化飽和炭化水素としては、種々のも
のが使用可能であるが、一般には、Ｃ１〜Ｃ６の塩素化
飽和炭化水素、臭素化飽和炭化水素。
のが使用可能であるが、一般には、Ｃ１〜Ｃ６の塩素化
飽和炭化水素、臭素化飽和炭化水素。
ヨウ素化飽和炭化水素が好適であり、Ｃ７〜Ｃ５の塩素
化飽和炭化水素がさらに好適である。
化飽和炭化水素がさらに好適である。
反応条件を一律に規定することは困難であるが、反応温
度は通常１５０〜４００℃の範囲が良＜２００〜６５０
℃の範囲がとくに好ましい。反応温度が１５０℃未満で
は充分な反応速度が得られず、また、４００℃を越える
場合にはエネルギー消費が多くなり、経済的に不利にな
るばかりでなく、生成物の重合反応等の副反応が進行す
る。
度は通常１５０〜４００℃の範囲が良＜２００〜６５０
℃の範囲がとくに好ましい。反応温度が１５０℃未満で
は充分な反応速度が得られず、また、４００℃を越える
場合にはエネルギー消費が多くなり、経済的に不利にな
るばかりでなく、生成物の重合反応等の副反応が進行す
る。
また、反応圧力については特に制限はなく、常圧。
減圧下あるいは加圧下で実施可能である。脱ハロゲン化
水素反応はハロゲン化飽和炭化水素単独でも、不活性雰
囲気中でも実施可能であシ、不活性雰囲気を得るためＫ
は窒素、ヘリウム等により原料を希釈すれば良い。その
場合、原料濃度にと（に制限はないが、１〜９９ｑ６と
くに、１〜５０チが好ましい。
水素反応はハロゲン化飽和炭化水素単独でも、不活性雰
囲気中でも実施可能であシ、不活性雰囲気を得るためＫ
は窒素、ヘリウム等により原料を希釈すれば良い。その
場合、原料濃度にと（に制限はないが、１〜９９ｑ６と
くに、１〜５０チが好ましい。
本発明の方法において接触時間は反応方式２条件等によ
り変化し、−律に規定することは困難であるが、固定床
流通方式の場合を例にとると、ガス空間速度（ＧＴ（Ｓ
Ｖ）で１ｏ 〜１ｏ、ｏｏｏｈｒ−’が良く、５０〜５
，００ ［１ｈｒ−’が特に好ましい。生成物は、生成
系から常法により分離精製することができ、未反応のハ
ロゲン化飽和炭化水素も回収して循環使用できる。
り変化し、−律に規定することは困難であるが、固定床
流通方式の場合を例にとると、ガス空間速度（ＧＴ（Ｓ
Ｖ）で１ｏ 〜１ｏ、ｏｏｏｈｒ−’が良く、５０〜５
，００ ［１ｈｒ−’が特に好ましい。生成物は、生成
系から常法により分離精製することができ、未反応のハ
ロゲン化飽和炭化水素も回収して循環使用できる。
以下に実施例により本発明を更に詳細に説明するが本発
明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
なお、実施例中に示される生成率とは下記の式によシ計
算された数値を表わす。
算された数値を表わす。
ハログンイｄＩ叩尿化水素の供采惰駄ｒｍｌ）実施例１
特願昭５７−１７６０７８号公報記載の方法に基づいて
ＯＥ系ゼオライト、ゼオライトＯＥを合成した。
ＯＥ系ゼオライト、ゼオライトＯＥを合成した。
即ち純水７０１．２ Ｆに固型水酸化ナトリウム（Ｎａ
ＯＨ：９３ｗｔ％）２３．１．固型水酸化カリウム（Ｋ
ＯＨ：８５ｗｔチ）２６８．９．アルミン酸ソーダ水溶
液（ＮａｔＯ： １９．２ｗｔ％、 Ａｌ２０３： ２
０．６６ｗｔ ％） ５ ｔ４ ｇを加え均一な溶液と
し、次いでよく攪拌１〜ながら、非晶質固体シリカ（日
本シリカニ業社製ホワイトカーボン）１４λ９ｇを加え
、酸化物のモル比で次の組成の反応混合物を得た。
ＯＨ：９３ｗｔ％）２３．１．固型水酸化カリウム（Ｋ
ＯＨ：８５ｗｔチ）２６８．９．アルミン酸ソーダ水溶
液（ＮａｔＯ： １９．２ｗｔ％、 Ａｌ２０３： ２
０．６６ｗｔ ％） ５ ｔ４ ｇを加え均一な溶液と
し、次いでよく攪拌１〜ながら、非晶質固体シリカ（日
本シリカニ業社製ホワイトカーボン）１４λ９ｇを加え
、酸化物のモル比で次の組成の反応混合物を得た。
３．９Ｎａ２０−’Ｌ８３膓０・Ａｌ２０ｓ・１８．８
Ｓ ｉ Ｏｔ・６８２朋これをオートクレーブに仕込
み、２５Ｏｒｐｍで攪拌しながら、１５０℃で４０時間
加熱した。得られたスラリーを固液分離し、充分水洗後
、１５０℃で５時間乾燥し、次の組成の粉末を得た。
Ｓ ｉ Ｏｔ・６８２朋これをオートクレーブに仕込
み、２５Ｏｒｐｍで攪拌しながら、１５０℃で４０時間
加熱した。得られたスラリーを固液分離し、充分水洗後
、１５０℃で５時間乾燥し、次の組成の粉末を得た。
０．２１ ＮａｚＯＨｏ７６ Ｋ２Ｏ・Ａｌ２０３・Ｚ
４ Ｓ ｉＯｚこのものの粉末Ｘ線回折パターンは第３
表に示すとおり、ＯＥ系の新規なゼオライト、ゼオライ
トＯＥであった。なお、粉末Ｘ線回折は銅のにα二重線
を用いて測定した。
４ Ｓ ｉＯｚこのものの粉末Ｘ線回折パターンは第３
表に示すとおり、ＯＥ系の新規なゼオライト、ゼオライ
トＯＥであった。なお、粉末Ｘ線回折は銅のにα二重線
を用いて測定した。
このゼオライ） ＯＥについてにイオン交換処理を実施
しだ。ゼオライトＯＥ３５ｇを塩化カリウム水溶液（ｊ
ｍｏｌ／Ａ’ ） ２５０ｙに加え、９０℃で５時間、
イオン交換処理した。その後、スラリーをｒ過し、得ら
れた固体を充分に水洗したのち、１２０℃で１６時間乾
燥した。このにイオン交換ゼオライトＯＥの粉末Ｘａｔ
回折パターンはほとんど変化せず、また、組成は α０１ Ｎａｇｏ ０．９８ＫｔＯＡＴ−ｔＯａ ’
７．Ｉ ５ｈｏｔであった。
しだ。ゼオライトＯＥ３５ｇを塩化カリウム水溶液（ｊ
ｍｏｌ／Ａ’ ） ２５０ｙに加え、９０℃で５時間、
イオン交換処理した。その後、スラリーをｒ過し、得ら
れた固体を充分に水洗したのち、１２０℃で１６時間乾
燥した。このにイオン交換ゼオライトＯＥの粉末Ｘａｔ
回折パターンはほとんど変化せず、また、組成は α０１ Ｎａｇｏ ０．９８ＫｔＯＡＴ−ｔＯａ ’
７．Ｉ ５ｈｏｔであった。
Ｋイオン交換ゼオライトＯＥについて粘結剤としてシリ
カゲル（ＳｉＯｚ ：３０ｗｔ Ｓ）を２０ ｗｔ％に
なるように添加し、適量の水を加えて攪拌しながら蒸発
乾固し、粉砕後グラファイトを５ｗｔ％になるように添
加し、５ ｘｘ ９３ Ｘ ５ ｍ Ｌに圧縮成型した
。との触媒を空気流通下、５４０℃で６時間焼成処理し
た。
カゲル（ＳｉＯｚ ：３０ｗｔ Ｓ）を２０ ｗｔ％に
なるように添加し、適量の水を加えて攪拌しながら蒸発
乾固し、粉砕後グラファイトを５ｗｔ％になるように添
加し、５ ｘｘ ９３ Ｘ ５ ｍ Ｌに圧縮成型した
。との触媒を空気流通下、５４０℃で６時間焼成処理し
た。
この触媒を用いてＥＤＣの脱塩化水素反応を実施しだ。
触媒１９３ｄをパイレックス製の反応管（２０ｍｍ＄Ｘ
５００ｙ＋ｍＬ ）に充填し、該触媒にＥＤＣ１０ｖｏ
ｌチ、窒業９０ｖＯけの原料ガスを供給した。
５００ｙ＋ｍＬ ）に充填し、該触媒にＥＤＣ１０ｖｏ
ｌチ、窒業９０ｖＯけの原料ガスを供給した。
反応条件は常圧下、３００℃、ＧＩ−ＩＳ；Ｖ＝ ６０
ｎ ｈ である。反応生成物の定量はすべてガスクロマ
トグラフィーにより行った。結果を第５表に示す。
ｎ ｈ である。反応生成物の定量はすべてガスクロマ
トグラフィーにより行った。結果を第５表に示す。
実施例２
特公昭５０−２３４００号公報記載にしたがいエリオナ
イトを合成した。アルミン酸ソーダ水溶液（Ｎａｔ Ｏ
： １８．８ｗｔ％、Ａｌ２α： ２１．８ｗｔ％）、
固型水酸化ナトリウム（Ｎａ ＯＨ： ９５．ｗｔ％λ
固型水酸化カリ’７ム（ＫＯＩ−Ｃ８５ｗｔ％）、塩
化ベンジル） ｌ）メチルアンモニウム水溶液（塩化ベ
ンジルトリメチルアンモニウム：６０ｗｔ％）、コロイ
ド状シリカゲル（Ｓｉｆｔ：３ｏｗｔ％）及び純水から
次式で示される反応混合物を調製した。
イトを合成した。アルミン酸ソーダ水溶液（Ｎａｔ Ｏ
： １８．８ｗｔ％、Ａｌ２α： ２１．８ｗｔ％）、
固型水酸化ナトリウム（Ｎａ ＯＨ： ９５．ｗｔ％λ
固型水酸化カリ’７ム（ＫＯＩ−Ｃ８５ｗｔ％）、塩
化ベンジル） ｌ）メチルアンモニウム水溶液（塩化ベ
ンジルトリメチルアンモニウム：６０ｗｔ％）、コロイ
ド状シリカゲル（Ｓｉｆｔ：３ｏｗｔ％）及び純水から
次式で示される反応混合物を調製した。
０．８＆０・１０３ＮａｚＯ・１２１＜ｓＯ・ＡＴａＯ
ｓ ４％Ｓ ｔ０２ ・４６５ＨｚＯに−こでＲはベン
ジルトリメチルアンモニウムカチオンを表わす） この反応混合物を約５時間かきまぜたのちメートクレー
プに仕込み１００℃で１６日間加熱した。生成したスラ
リーを１過し、得られた粉末を充分に水洗後、１１０℃
で２時間乾燥した。この粉末は酸化物のモル比で表わし
て ０．０４ＲｔＯ−０，５２Ｎａ２０’０．４４ＫｚＯ’
Ａｌ２（”）３’６．９ＳｉＯｚの組成を有り７、粉末
Ｘ線回折パターンは第１表に一致し、エリオナイトであ
ることが確認された。
ｓ ４％Ｓ ｔ０２ ・４６５ＨｚＯに−こでＲはベン
ジルトリメチルアンモニウムカチオンを表わす） この反応混合物を約５時間かきまぜたのちメートクレー
プに仕込み１００℃で１６日間加熱した。生成したスラ
リーを１過し、得られた粉末を充分に水洗後、１１０℃
で２時間乾燥した。この粉末は酸化物のモル比で表わし
て ０．０４ＲｔＯ−０，５２Ｎａ２０’０．４４ＫｚＯ’
Ａｌ２（”）３’６．９ＳｉＯｚの組成を有り７、粉末
Ｘ線回折パターンは第１表に一致し、エリオナイトであ
ることが確認された。
ベンジルトリメチルアンモニウムカチオンを除去するた
め、空気流通下、５４０℃で５時間予備焼成処理を行っ
た後、実施例１と同様ににイオン交換処理を行った。そ
の結果、次の式のような組成を有するエリオナイト ０．０１ ＮａｔＯ・０．９８Ｋｚ Ｏ・Ａｌ１２０ｓ
・６．９ Ｓ ｉαを得た。このにイオン交換エリオ
ナイトを実施例１と同様な調製方法により触媒とした。
め、空気流通下、５４０℃で５時間予備焼成処理を行っ
た後、実施例１と同様ににイオン交換処理を行った。そ
の結果、次の式のような組成を有するエリオナイト ０．０１ ＮａｔＯ・０．９８Ｋｚ Ｏ・Ａｌ１２０ｓ
・６．９ Ｓ ｉαを得た。このにイオン交換エリオ
ナイトを実施例１と同様な調製方法により触媒とした。
この触媒を用いて実施例１と同様な反応条件でＥＤＣの
脱塩化水素反応を行った。結果を第５表に示す。
脱塩化水素反応を行った。結果を第５表に示す。
実施例３
特開昭５８−１３５１２３号公報記載にしたがい、ＴＭ
Ａオフンタイトを合成した。非晶質固体シリカ（日本シ
リカニ業社製ホワイトカーボン）、アルミン酸ソーダ水
溶液（ＮａｔＯ： １８８ｗｔ ｆｙ、 ｋｌ、２０３
：２ｔ８ｗｔ％）、固型水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ
： ９３ｗｔ％）、固型水酸化カリウム（ＫＯＨ： ８
５ｗｔ％）、テトラメチルアンモニウムヒドロキシ及び
純水から次式で表わされる反応混合物を調製した。
Ａオフンタイトを合成した。非晶質固体シリカ（日本シ
リカニ業社製ホワイトカーボン）、アルミン酸ソーダ水
溶液（ＮａｔＯ： １８８ｗｔ ｆｙ、 ｋｌ、２０３
：２ｔ８ｗｔ％）、固型水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ
： ９３ｗｔ％）、固型水酸化カリウム（ＫＯＨ： ８
５ｗｔ％）、テトラメチルアンモニウムヒドロキシ及び
純水から次式で表わされる反応混合物を調製した。
０．３９（ｆＴＪＶｌｏｚｏ・５５７ＮａｚＯ’ １．
１５ＫｓＯ・ＡｉａＯｓ ・１ ’ｌ’６ｓ ｉＱ・ｘ
２ｓＩ（，０（ここでＴＭＡはテトラメチルアンモニウ
ムを表わす） この反応混合物を攪拌器付オートクレーブに入れ周速１
ｍ／ ｓｅｃで攪拌しながら１７０ ℃で５分間結晶
化を行った。生成したスラリーを沢過し、得られた粉末
を充分水洗後、１１０℃で２時間乾燥した。この粉末は ０６５ （’［ＭＡ）２０ ・０．２７Ｎａ２０ ＋
０．４ ｏＫ２０−ＡｌａＯｓ ・ｌ ４ Ｓ ｉＱの
組成を有し、粉末Ｘ線回折の測定結果は第１表のパター
ンに一致し、ＴＭＡ−オフレタイトであることが確認さ
れた。
１５ＫｓＯ・ＡｉａＯｓ ・１ ’ｌ’６ｓ ｉＱ・ｘ
２ｓＩ（，０（ここでＴＭＡはテトラメチルアンモニウ
ムを表わす） この反応混合物を攪拌器付オートクレーブに入れ周速１
ｍ／ ｓｅｃで攪拌しながら１７０ ℃で５分間結晶
化を行った。生成したスラリーを沢過し、得られた粉末
を充分水洗後、１１０℃で２時間乾燥した。この粉末は ０６５ （’［ＭＡ）２０ ・０．２７Ｎａ２０ ＋
０．４ ｏＫ２０−ＡｌａＯｓ ・ｌ ４ Ｓ ｉＱの
組成を有し、粉末Ｘ線回折の測定結果は第１表のパター
ンに一致し、ＴＭＡ−オフレタイトであることが確認さ
れた。
有機カチオンであるＴＭＡイオンを除去するため、空気
流通下、５４０℃で６時間予備焼成処理を行った後、実
施例１と同様ににイオン交換処理を行った。その結果、
次式のような組成を為するオフレタイトを得た。
流通下、５４０℃で６時間予備焼成処理を行った後、実
施例１と同様ににイオン交換処理を行った。その結果、
次式のような組成を為するオフレタイトを得た。
０、ｏＩＮａｔＯ・０．９８ＫａＯＡＬｚＯｓ・１２Ｓ
ｉＯｚこのにイオン交換オフレタイトを実施例１に示し
だ方法により成型、焼成処理し、実施例１と同様な条件
でＥＤＣの脱塩化水素反応を行った。結果を第５表に示
す。
ｉＯｚこのにイオン交換オフレタイトを実施例１に示し
だ方法により成型、焼成処理し、実施例１と同様な条件
でＥＤＣの脱塩化水素反応を行った。結果を第５表に示
す。
実施例４
攪拌機を備えたオーバーフロータイプの反応槽に硫酸酸
性硫酸アルミニウム水溶液（ＡＬｔＯｓ −４，４４ｗ
／ｖ ％ 、 ＨｔＳＯ４＝ ２５．６９ｗ／ｖ％）と
珪酸ナトリウム水溶液（ＮａｔＯ＝６．５６ｗ／ｖ％ｔ
５ｉｆｔ ＝２０ ｗ／ ｖ ’％ｌ ＡＬｔＯｓ
＝ ０．２２ｗ／ｖ％）をそれぞれ０２５１／ｈ ｒ、
及び０．７５１／ｈｒ の供給速度で同時に且つ連続的
に供給し攪拌下で反応させた。反応スラリーの滞在時間
を３０分とし、ＰＨを６．２、反応温度を３２℃で行っ
た。反応槽からオーバーフローしたスラリー状生成物を
固液分離し、水洗して、下記の組成の無定形化合物を得
た。
性硫酸アルミニウム水溶液（ＡＬｔＯｓ −４，４４ｗ
／ｖ ％ 、 ＨｔＳＯ４＝ ２５．６９ｗ／ｖ％）と
珪酸ナトリウム水溶液（ＮａｔＯ＝６．５６ｗ／ｖ％ｔ
５ｉｆｔ ＝２０ ｗ／ ｖ ’％ｌ ＡＬｔＯｓ
＝ ０．２２ｗ／ｖ％）をそれぞれ０２５１／ｈ ｒ、
及び０．７５１／ｈｒ の供給速度で同時に且つ連続的
に供給し攪拌下で反応させた。反応スラリーの滞在時間
を３０分とし、ＰＨを６．２、反応温度を３２℃で行っ
た。反応槽からオーバーフローしたスラリー状生成物を
固液分離し、水洗して、下記の組成の無定形化合物を得
た。
ＮａｚＯ（ドライベース） ５．２ｗｔ％ＡＬ２０３
（ドライベース） ７．１５ｗｔ％５ｉＯｚ （ドライ
ベース）８７．７ｗｔ％Ｈ２０（ウエットベーース）
５９．７ｗＥ％＋６．４ｗｔ％の水酸化カリウム水溶液
１７６！！に」下記無定形化合物１４２．２ ｇを加え
て攪拌し、スラリー状反応物を調製した。この反応混合
物をオートクレーブに仕込んで１７０℃及びその自生圧
力下に於て２４時間保持し７て結晶化を行った。反応終
了後、生成した固体を分離し、水洗した後、１１０“’
ｃ ’−ｃ乾燥した。この生成物の化学分析を行った結
果、その組成は酸化物のモル比で表わして０、９ ’；
’に、ｔＯ＋ ｏ、ｏ Ｉ Ｎａｔ Ｏ−ＡＩ＋２０ａ
・６．０５ ｉｏｚであった。この試料の粉末Ｘ線回
折パター／は第４表に示すように、第２表のものとほぼ
一致し、Ｌ型ゼオライトであることが確認された。こう
して得られたＬ型ゼオシイトを実施例１に示した方法に
より成型、焼成処理し、反応温度３００℃で他は実施例
１と同様な条件でＥＤＣの脱塩化水素反応を行った。結
果を第５表に示す。
（ドライベース） ７．１５ｗｔ％５ｉＯｚ （ドライ
ベース）８７．７ｗｔ％Ｈ２０（ウエットベーース）
５９．７ｗＥ％＋６．４ｗｔ％の水酸化カリウム水溶液
１７６！！に」下記無定形化合物１４２．２ ｇを加え
て攪拌し、スラリー状反応物を調製した。この反応混合
物をオートクレーブに仕込んで１７０℃及びその自生圧
力下に於て２４時間保持し７て結晶化を行った。反応終
了後、生成した固体を分離し、水洗した後、１１０“’
ｃ ’−ｃ乾燥した。この生成物の化学分析を行った結
果、その組成は酸化物のモル比で表わして０、９ ’；
’に、ｔＯ＋ ｏ、ｏ Ｉ Ｎａｔ Ｏ−ＡＩ＋２０ａ
・６．０５ ｉｏｚであった。この試料の粉末Ｘ線回
折パター／は第４表に示すように、第２表のものとほぼ
一致し、Ｌ型ゼオライトであることが確認された。こう
して得られたＬ型ゼオシイトを実施例１に示した方法に
より成型、焼成処理し、反応温度３００℃で他は実施例
１と同様な条件でＥＤＣの脱塩化水素反応を行った。結
果を第５表に示す。
実施例５
実施例１で得たゼオライトＯＥを、イオン交換せずに実
施例１と同様に処理し、同側と同様にＥ Ｉ） Ｃの脱
塩化水素反応を行なった。結果を第５表に示１゜ 比較例１ ％願昭５７−１６２１２５号公報に記載されている方法
に準じてＺＳＭ−５類似のゼオライトを合成し／ｌ−０
水洗乾燥後の元素分析の結果、下記の組成を有してい／
こ。
施例１と同様に処理し、同側と同様にＥ Ｉ） Ｃの脱
塩化水素反応を行なった。結果を第５表に示１゜ 比較例１ ％願昭５７−１６２１２５号公報に記載されている方法
に準じてＺＳＭ−５類似のゼオライトを合成し／ｌ−０
水洗乾燥後の元素分析の結果、下記の組成を有してい／
こ。
１、０５ＮａｔＯ・Ａ、ＬｘＯｓ ・２５．３ Ｓ ｉ
Ｏｔ仁のＺ Ｓ Ｍ−ｓ類似のゼオライトを実施例１と
同様；’ｉ： ＩＡｊ製方法により触媒とした。この触
媒を用いて実施例１と全く同様な反応条件でＥＤＣの脱
塩化水素反応を行った。結果を第６表に示す。
Ｏｔ仁のＺ Ｓ Ｍ−ｓ類似のゼオライトを実施例１と
同様；’ｉ： ＩＡｊ製方法により触媒とした。この触
媒を用いて実施例１と全く同様な反応条件でＥＤＣの脱
塩化水素反応を行った。結果を第６表に示す。
比較例２
市販のモルデナイト型（Ｈｍ）を用いて、実施例１と全
く同様な反応条件でＥＤＣの脱塩化水素反応を行った。
く同様な反応条件でＥＤＣの脱塩化水素反応を行った。
結果を第６表に示す。
比較例６
特願昭５７−１７６０７７号公報に記載されている方法
に従ってフェリエライトを合成した。水洗乾燥後の元素
分析の結果、下記の組成を有していた。
に従ってフェリエライトを合成した。水洗乾燥後の元素
分析の結果、下記の組成を有していた。
１、０ＯＮａ２０ ＋ ＡＬｚｏｓ ・１７．３５ｉＯ
ｚこのフェリエライトを実施例１と全く同様な方法によ
シ、触媒と１−だ。この触媒を用いて実施例１と全（同
様な反応条件でＥＤＣの脱塩化水素反応を行った。結果
を第６表に示す。
ｚこのフェリエライトを実施例１と全く同様な方法によ
シ、触媒と１−だ。この触媒を用いて実施例１と全（同
様な反応条件でＥＤＣの脱塩化水素反応を行った。結果
を第６表に示す。
比較例４
クリノプチロライト（板谷産）を実施例１と同様安方法
により触媒としだ。この触媒を用いて実施例１と全く同
様な反応条件でＥＤＣの脱塩化水素反応を行った。結果
を第６表に示す。
により触媒としだ。この触媒を用いて実施例１と全く同
様な反応条件でＥＤＣの脱塩化水素反応を行った。結果
を第６表に示す。
比較例５
ゼオライト
市販のｒ「てπ”Ｗ）を空気流通下、５４０℃で３時間
焼成処理ｆ：［７た。これを用いて、反応温度２５０℃
で他は実施例１と同様な条件でＥＤＣの脱塩化水素反応
を行った。結果を第６表に示す。
焼成処理ｆ：［７た。これを用いて、反応温度２５０℃
で他は実施例１と同様な条件でＥＤＣの脱塩化水素反応
を行った。結果を第６表に示す。
実施例６〜１１
実施例Ｉにおいて合成したゼオライ）ＯＥを用いて実施
例１と同様な調製方法によりＮａイオン。
例１と同様な調製方法によりＮａイオン。
ＩＴｈイオン＋ Ｃｓイオン、Ｍｇイオン、Ｃａイオン
、Ｌａイオンにイオン交換した触媒を得た。これらの触
媒１９６テを反応管に充填し、反応温度２５０〜６００
℃で他は実施例１と同様な条件でＥＤＣの脱塩化水素反
応を行った。結果を第７表に示す。
、Ｌａイオンにイオン交換した触媒を得た。これらの触
媒１９６テを反応管に充填し、反応温度２５０〜６００
℃で他は実施例１と同様な条件でＥＤＣの脱塩化水素反
応を行った。結果を第７表に示す。
実施例１２
実施例４で調製した触媒を用いて反応温度２５０℃で他
は実施例１と同様な条件で１．ｉ、２− ＴＣＥの脱塩
化水素反応を行った。１．２−ジクロロエチ第 ６ 表 回折角 格子面間隔 相対強度 ２θ（度） ｄ（＾） Ｉ／Ｉ。
は実施例１と同様な条件で１．ｉ、２− ＴＣＥの脱塩
化水素反応を行った。１．２−ジクロロエチ第 ６ 表 回折角 格子面間隔 相対強度 ２θ（度） ｄ（＾） Ｉ／Ｉ。
（±０．２度） （±０１Ａ）
７．７ １１．５ ｊＤＤ
９、５ ９．３ Ｂ
１１．６ ７６ ２７
１３．２ ６．７ Ｂ５
１３．９ ６．４ １７
１５．２ ５．８ １３
１６．４ ５．４ ７
１９．３ ４．６ １５
２０．５ ４．４ ７５
２１．２ ４，２ ９
２３．１ ３．８ ３３
２３．５ ５．８ １４０
２４．７ ３．６ ８７
２６．０ ３．４ ７
２６８ ろ、３ ６６
２８．０ ３．２ ２６
２Ｂ、２ ３．２ ５７
３０．４ ２．９ １４
３１．１ ２．９ Ｂ５
３１．３ ２．９ １１７
６ ろ、２ ２．７ ２７
３６．０ ２．５ ２８
第４表
２θ□ｄ（Ａ）Ｉ／Ｉ。
（±０２度） （±０．ＩＡ）
５．６ １５．８ １００
１１．２ ７．９ ６
１１．８ ７．５ ３０
１４．８ ６．ｏ ５６
１５．３ ５．８ １９
１９．４ ４．６ ６０
２０．２ ４．４ １？
２０．５ ４．３ １９
２２．７ ３．９ ６’９
２！＋、４ ５．８ ９
２４．３ ３．７ ４１
２５．６ ３．５ ５７
２７．２ ３．３ ３２
２Ｂ、０ ５．２ ７２
２９１ ３．１ ５３
２９．８ ！１．０ ９
３［］、Ｂ８ ２．９ ６１
３３．８ ２．７ ２９
５４．２ ２．．６ ２０
レンの生成率は６６．７％であった。
実施例１６
実施例１でル々製した触媒を用いて反応温度２７５℃で
他は実施例１と同様な条件でＥＤＣの脱塩化水素反応を
行った。塩化ビニルの生成率は６９０％であった。また
、副生成物としてエチレンが０３チ生成し、だ。
他は実施例１と同様な条件でＥＤＣの脱塩化水素反応を
行った。塩化ビニルの生成率は６９０％であった。また
、副生成物としてエチレンが０３チ生成し、だ。
実施例１４
実施例６で調製した触媒を用いて反応温度２７５０Ｃで
他は実施例１と同様な条件でＥＤＣの脱塩化水素反応を
行った。塩化ビニルの生成率は７７．６チであった。ま
た、副生成物としてエチレンが０．３チ生成しブこ。
他は実施例１と同様な条件でＥＤＣの脱塩化水素反応を
行った。塩化ビニルの生成率は７７．６チであった。ま
た、副生成物としてエチレンが０．３チ生成しブこ。
特許出願人 東洋曹達工業株式会社
Claims (3)
- （１） オフレタイトーエリオナイト系ゼオライト及び
／又はＬ型ゼオライトから成る触媒と炭素数２から６の
ハロゲン化飽和炭化水素とを接触させることを特徴とす
るハロゲン化飽和炭化水素の脱ハロゲン化水素方法。 - （２） ゼオライトの交換可能な陽イオンが、アルカリ
金属、アルカリ土類金属、希土類金属から成る金属群か
ら選ばれる一種以上の金属カチオンである特許請求の範
囲第（１）項記載の方法。 - （３） ハロゲン化飽和炭化水素が、１，２−ジクロロ
エタン、１，１．２−トリクロロエタンである特許請求
の範囲第（１）又は（２）項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59107566A JPS60252433A (ja) | 1984-05-29 | 1984-05-29 | 脱塩化水素方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59107566A JPS60252433A (ja) | 1984-05-29 | 1984-05-29 | 脱塩化水素方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60252433A true JPS60252433A (ja) | 1985-12-13 |
| JPH0516415B2 JPH0516415B2 (ja) | 1993-03-04 |
Family
ID=14462413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59107566A Granted JPS60252433A (ja) | 1984-05-29 | 1984-05-29 | 脱塩化水素方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60252433A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02256630A (ja) * | 1988-12-12 | 1990-10-17 | Tosoh Corp | 脱ハロゲン化水素方法 |
| JPH03141232A (ja) * | 1989-10-26 | 1991-06-17 | Tosoh Corp | 脱塩化水素方法 |
-
1984
- 1984-05-29 JP JP59107566A patent/JPS60252433A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02256630A (ja) * | 1988-12-12 | 1990-10-17 | Tosoh Corp | 脱ハロゲン化水素方法 |
| JPH03141232A (ja) * | 1989-10-26 | 1991-06-17 | Tosoh Corp | 脱塩化水素方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0516415B2 (ja) | 1993-03-04 |
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