JPS60246019A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 夾亙欠Ｉ 本発明は、磁性体として強磁性金属粉末を用いる、いわ
ゆる塗布型のメタルテープの改良に関し、特に磁性層の
磁気特性ならびに経時安定性を改善した金属粉末塗布型
の磁気記録媒体に関する。

毘ｍ摺 従来より、通常はポリエステルフィルム等の非磁性支持
体−Ｌに、磁性粉末をバインダー中に分散させ、塗布し
てなる塗布型の磁気記録媒体ないしテープが広く用いら
れている。磁性粉末としては一般に、ｙ−Ｆｅ２０３　
、Ｃｏ被着されたγ−Ｆ−ｅ２０．等の酸化物磁性体の
粉末が用いられているが、近年、主として記録密度の向
上を目的として、酸化物磁性粉末の代りに、強磁性金属
粉末が使用されるようになった。しかし、この強磁性金
属粉末は、飽和磁化（Ｂｓ）および抗磁力（ＨＣ）が大
であり、優れた磁気特性を有する反面、その使用に伴な
い、従来のγ−Ｆｅ２０３系磁性粉末を硬磁性粉末には
、見られなかった別の問題を生している。

すなわち、金属粉末塗布型の磁気記録媒体を得るために
は、このような強磁性金属粉末を、バインダーおよび分
散剤等と混線分散して得た磁性塗料を、非磁性支持体−
にに塗布することにより得られるが、磁性塗料中ならび
に得られる磁性塗膜中における磁性粉末の分散性、得ら
れる磁性塗膜の表面性、耐摩耗性が悪く、特に短波長記
録テープとしての使用には問題になる。これは強磁性金
属粉末が親木性であり、通常は疎水性であるバインダー
と親和性が悪いことが原因と考えられる。

また得られた磁気記録媒体を高温多湿下にさらすと、金
属磁性粉末が酸化されることにより、支持体上に形成さ
れた磁性塗膜の有する磁気特性が経時的に劣化するとい
う現象が観察される。

］−二述したような問題を解決するために、例えば還元
して製造した金属磁性粉末の表面を徐々に酸化させ粒子
表面に薄い酸化被膜を形成させる方法、磁性粉末表面を
酸化されにくい金属で被覆したり、あるいはシリコーン
オイルや高級脂肪酸などの有機物で被覆する方法、磁性
粉末表面に酸化防止剤を吸着させあるいは含有させたり
、酸化防止剤をバインダー樹脂中に分散させる方法等１
種々の方法が提案させているが、未だに充分満足できる
ものが得られていない。

ｌに１１ 本発明の主要な目的は、上述した事情に鑑み。

強磁性金属粉末の分散性を改善し、高温多湿下における
耐酸化性を増し、且つ磁気特性の経時的劣化を抑制した
磁気記録媒体を提供することにある。

外」Ｊと１１ 本発明者らの研究によれば４強磁性金属粉末を含む磁性
層中に、特定の有機リン化合物を添加することが、を記
目的の達成に極めて効果的であることが見出された。本
発明の磁気記録媒体は、このような知見に基づくもので
ありより詳しくは、非磁性支持体上に、強磁性金属粉末
をバインダー中に分散させてなる磁性層が形成された磁
気記録媒体において、上記磁性層が、一般式〇＝ＰＲ。

（ここでＲはアルキル基）で表わされるトリアルキルホ
スフィンオキシトを含むことを特徴とするものである。

上記トリアルキルホスフィンオキシトを磁性層中に配合
することにより、所望の効果が得られる理由は必ずしも
明らかでないが、上記トリアルキルホスフィンオキシト
が磁性金属粉末表面に吸着され、これが一種の保護被膜
を形成し、磁性金属粉末の親木性を弱め、逆に疎水性を
高めるために、金属磁性粉末の分散性ならびに得られる
磁性塗膜の耐湿、耐酸化性向上に寄与しているものと推
定される。

以下、本発明を更に詳細に説明する。以下の記載におい
て組成を表わす「％」および「部」は特に断らない限り
重最基準とする。

−、四 本発明の磁気記録媒体の構成は、上記したトリアルキル
ホスフィンオキシトを使用することを除けば、従来の金
属粉末塗布型磁気記録媒体のそれと特に異るものではな
い、すなわち、本発明の磁気記録媒体は、基本的には、
非磁性支持体上に、強磁性金属粉末を含む磁性層を形成
してなる。

非磁性支持体としては、通常、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリカーボネート、ポリアセテート、ポリアミド
、ポリイミド、などの比較的耐熱性の良好なプラスチッ
クの厚さ３〜２０終程度のフィルムが好ましく用いられ
るが、その他、紙、非磁性金属箔なども必要に応じて用
いることができ、基本的には、所望の磁性層形成面を与
える任意の非磁性固体材料が用いられる。

磁性層は、」二記したような非磁性支持体上に、必要に
応じて、コロナ処理、プライマー処理などの接着強化処
理を行ったのち、塗布により形成されるが、場合によっ
ては、予め用意した仮支持体上に形成した磁性層を上記
したような非磁性支持体に転写して形成することもでき
る。

本発明の磁気記録媒体の磁性層は、基本的には強磁性金
属粉末と上記したトリアルキルホスフィンオキシトとバ
インダーとからなる。

強磁性金属粉末としては、一般にＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等を
主成分とする強磁性合金の、平均粒径が０．１〜０．５
ＪＬあるいはそれ以下で、好ましくは長径／＠径比が５
以上である針状粒子が好ましく用いられる。バインダー
としては、それ自体皮膜形成性に優れるとともに、上記
した強磁性金属粉末を均一に分散させ得る熱可塑性樹脂
、熱硬化性樹Ｊｔｌ、あるいはこれらの混合物が好まし
く用いられ、たとえば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
あるいはその部分ケン化物、塩化ビニル−酢酸ビニル−
マレイン酸共重合体、ニトロセルロース、ポリウレタン
エラストマー、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アク
リル樹脂などの一種又は二種以上の混合物が用いられる
。これら−へインダーは、固形分として上記した強磁性
金属粉末１００部に対し１０〜４０部の範囲で用いられ
る。

本発明で用いられるトリアルキルホスフィンオキシトは
、前記式（１）で表わされ、含まれるアルキル基は基本
的には任意であるが、炭素数が５〜２０、のアルキル基
、特にオクチル基であるものが好ましく用いられる。こ
れらトリアルキルホスフィンオキシトは、磁性層中に、
強磁性金属粉末１００部に対して０．５〜ｌＯ部の範囲
で含ませることが好ましい。０．５部未満では添加効果
が乏しく、１０部を超えて添加する磁性層の可塑化効果
やブリードアウト現象を生じ、磁気記録媒体の層構成に
悪影響を与える。

必要に応じて上記したトリアルキルホスフィンオキシト
の使用に加えて、シリコーンオイル゛、高級脂肪酸ある
いは酸化防止剤の使用等の１分散性、耐久性等の改善手
段を併用することもできる。磁性層には、これ以外にも
、Ａｌ２Ｏ，やＣｒ２０ｇなどの研摩材、界面活性剤あ
るいは分散剤等の助剤を必要に応じて、通常使用される
量で添加することもできる。

本発明の磁気記録媒体は一般に、上記したトリアルキル
ホスフィンオキシト、バインダーおよび磁性粉末に、必
要に応じて更に公知の潤滑剤、分散剤、研摩材等を加え
、溶剤とともに分散、混練して得られた磁性インキを、
必要に応じてコロナ放電処理等の接着強化処理を施した
ポリエステルフィルム等の非磁性支持体上に慣用法によ
り塗布し、配向処理ならびに乾燥後、必要に応じて更に
硬化反応を行ない、厚さが１−１０１１．程度の磁性層
を形成することにより得られる。

え見立逝Ｊ 上記したように本発明によれば、いわゆる金属粉末塗布
型の磁気記録媒体において、磁性層に、強磁性金属粉末
とともに、特定の構造を有する有機リン化合物（トリア
ルキルホスフィンオキシト）を配合することにより、強
磁性金属粉末の分散性を改善し、高温多湿下における耐
酸化性を増し、且つ磁気特性の経時的劣化を抑制した磁
気記録媒体が得られる。

以下、実施例、比較例により本発明を更に具体的に説明
する。

支直直」 強磁性金属粉末（Ｆｅ−１ｅａ−Ｎｉ合金、長径０．２
５ｇ、ｍ、軸比８）　ｌ　Ｏ０部塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−ビニルアルコール共重合体（重合モル比９１／３／
８　）　１５部ポリウレタンエラストマー　ｌＯ部 α−Ａ１２　ｏａ　（研摩材）　５部 レシチン　（分散剤）　１部 メチルエチルケトン　１２０部 トルエン　１２０部 トリオクチルホスフィンオキシト　１部」二記組成の混
合物をサンドグラインダーにて混合分散を行った。次に なるポリイソシアネート架橋剤を５部添加し、十分に撹
拌して、磁性塗料を得た。こうして得られた磁性塗料を
厚さｌＯＪＬｍのポリエステルフィルム上に塗布し、配
向処理、乾燥工程を経た後に、カレンダー処理を施し、
表面の平滑化を行って、厚さ約３ｇｍの磁性層を形成し
た。５０℃で２４時間放置した後に所定の幅に裁断して
、磁気テープを得た。

笈ム遣」 実施例１において、トリオクチルホスフィンオキシトの
添加量を５部に変更した以外は同様にして、磁気テープ
を得た。

瓜較ｌ 実施例１においてトリオクチルホスフィンオキシトを添
加せずに同様にして磁気テープを得た。

以上の実施例および比較例で得られた各試料磁気テープ
を、温度６０℃、湿度８０％の環境雰囲気に放置した場
合の残留磁束密度（Ｂ　ｒ）の経時変化を測定した。そ
の結果を、初期値を１００として図面に示す。

図面より明らかなように１本発明のトリオクチルホスフ
ィンオキシトを含有した磁気記録媒体はは、これを含有
していない磁気記録媒体に比べて経時劣化の割合が小さ
く、耐酸化性が大幅に改善されている。

また」二記実施例および比較例による磁気テープの、初
期磁気特性を次表に示す。

」−記の結果を見れば、本発明にしたがい所定のトリオ
クチルホスフィンオキシトを一磁性塗膜中に添加するこ
とにより、分散性、耐酸化性の改善を通じて、磁気特性
の、特に高温、多湿条件下での経時的安定性が改善され
ていることがわかる。

【図面の簡単な説明】

図面は、実施例ならびに比較例により得られた磁気テー
プの高温、多湿条件下での放置による残留磁束密度の変
化を示すグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 非磁性支持体上に、強磁性金属粉末を／ヘインダー中に
   分散させてなる磁性層が形成された磁気記録媒体におい
   て、上記磁性層が、一般式０＝ＰＲａ（ここでＲはアル
   キル基） で表わされるトリアルキルホスフィンオキシトを含むこ
   とを特徴とする磁気記録媒体。