JPS60243058A - Ｎ‐〔１‐（クロロメチル）プロピル〕アセトイミドイル クロリド及びその合成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ブテン−１と塩基とを、好ましくは同時にア七トニ）　
＋フルに添加しである程度の量の副生１．２−ジクロロ
ブタンとともにＮ−（１（クロロメチル）プロピル〕ア
セトイミドイル　クロリドを生成し；Ｎ−（１−（クロ
ロメチル）プロピル〕アセトイミドイル　クロリドを、
軽便にはその場所でＮ−〔１−（クロロメチル）プロピ
ル〕アセトアミドに加水分解し、過剰のアセトニトリル
及び１，２−ジクロロブタンを便宜に除去しつつ、それ
をおそらく閉環及び再開裂階段によってさらにｄｆ−２
−７ミノー１−ブタノールに加水分解することによって
ｄｌ−２−７ミノー１−ブｙノールを、便宜には塩酸塩
として、製造する。ｄｆ−２−アミノ−１−ブタノール
はそのまま多くの用途を有するが、これにはｄ−２−ア
ミノ−１−ブタノールへの分割も含まれ、このｄ一体を
二塩化エチレンと反応させるとエタンブト−ル塩酸堪、
ｄ、ｄ’　−２，２’−（エチレンジイミノ）シ゛−１
−ブタ／−ルニ塩酸塩を生ずる。この方法で得られるｄ
Ｉｔ−２−７ミノー１−ブタノールは調剤用にすぐれた
品質のエタンブトール塩酸塩を生ずる。

この方法では二塩化エチレンとの反応により調剤用にす
ぐれた品質のｄ、ｄ’　−２，２’　−（エチレンジイ
ミ７）ジー１−ブタノールニ塩酸塩を製造するのに特に
容認できる形でｄ−２−７ミノー１−ブタ／−ルが得ら
れる。

これらの式は次のように表わしてもよい。

ＣＩｌ、ＣＨ３ＣＨ＝ＣＩ−［２＋　Ｃｌ　２　＋　Ｃ
Ｈ，ＣＮブテン−１アセトニトリル Ｎ＝ＣＣｊｉＩＣＨ。

Ｎ−（１−（クロロメチル）プロピル〕アセトイミドイ
ル　クロリド又はＮ−（１−（クロロメチル）プロピル
〕エタンイミドイル　クロリド Ｎ−（１−（クロロメチル）プロピル〕アセトアミド Ｃｉ−ＣＨ，（ＩＩＩ） ４−エチル−２−メチル−２−オキサジノン塩酸塩又は
４，５−ンヒドロー４−エチルー２−メチル−オキサゾ
ール塩酸塩 ΦＮＨ３Ｉ！− 十ＣＨ３ＣＯＯＣＨ。

（ＩＶ） ｄｉ−２−７ミノー１−ブタ／−ル塩酸塩酢酸メチル意
外にも、アセトニトリルとの反応において、アセトニト
リルを過剰に用いると最良の結果が得られる。アセトニ
トリルは高価な成分であるが、日常高価な成分を−・ノ
ー少なく用いようとすることが習慣である。この場合塩
素はまたブテン−１と反応して１．２−ジクロロブタン
を生ずる。アセトニトリルが過剰であると、反応はＮ−
（１−（クロロメチル）プロピル〕アセトイミドイル　
クロリドの方に押し進められる。Ｎ−（１−（クロロメ
チル）プロピル〕アセトイミドイル　クロリドの加水分
解に必要な量に相当する量の水を、塩基及びブテンを加
える前にまたは加えながち若しくは加えた後に、反応混
合物に加えＮ−（１（クロロメチル）プロピル〕アセト
イミドイル　クロリドをＮ−（１−（クロロメチル）プ
ロピル〕アセトアミドに加水分解しでもよい。アセトニ
トリルと加水分解において形成された塩酸との反応は元
号遅いので過剰のアセトニトリルの少くとも９５％を反
応混合物から減圧下に蒸留し循環することが出来る。

工程に循環でトる形態でアセトニトリルを経済的に回収
することは低コストで製造しようとするために重要であ
る。

アセトニトリルが余りにも過剰すぎると余りにも大すい
反応容器が必要となる。連続反応を使用してもよく、そ
れによれば比較的小さい装置および大過剰のアセトニト
リルが可能となり、後者は出発原料に循環される。

アセにＩリルをストリップして除いた後、反応中にＮ−
（］−（クロロメチル）プロピル〕アセトイミドイル　
クロリドのＮ−（１−（クロロメチル）プロピル〕アセ
トアミドへの加水分解が完了していないとトにはポット
残留物に水を加えることにより力１１水分解を終らせる
。Ｎ−Ｃ１−（クロロメチル）プロピル〕アセトイミド
イル　クロリドの加水分解によるＮ−［１−（クロロメ
チル）プロピル〕アセトアミドの製造は炭酸カルシウム
、酸化カルシラｌい水酸化力ルシウーム、炭酸ナトリウ
ム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム若しくは重炭酸カ
リウム、炭酸バリウム又は炭酸ストロンチウムのような
弱塩基の存在によって有利になる。Ｎ−〔１−（クロロ
メチル）プロピル〕アセトアミドをさらに加水分解して
ｄｌ−２−アミノ−１−ブタノールに持っていくときに
は塩基は必要ではない。加水分解後、１，２−ジクロロ
ブタンを減圧下に蒸留して除く。

アセトニトリル及び１．２−ジクロロブタンを除去した
後、Ｎ−（１−（クロロメチル）プロピル〕アセトアミ
ドの純度は、分割工程あるいは他の目的に使用してもよ
い品質にｄｌ、−２−７ミノー１−ブタノール塩酸塩に
便宜に処理するのに充分な程商い。

Ｎ−［１直クロロメチル）プロピル〕アセトイミドイル
　クロリドはこれを形成した後回収し利用してもよい。

好都合にも水を反応器に加えるとＮ−〔１−（クロロメ
チル）プロピル〕アセトイミドイル　クロリドがＮ−（
１−（クロロメチル）プロピル〕アセトアミドに加水分
解するので、事実上初めの２玉程を同時に行い、発熱を
一層良好に制御し、また処理段階が同時であるので時間
及び捏作が省かれる６塩素化が完ｆした後、Ｎ−（１−
（クロロメチル）プロピル〕アセトイミドイル　クロリ
ドをＮ−〔１直クロロメチル）プロピル〕アセトアミド
に加水分解するのに必要な計算量よｒ）僅かに過剰に水
を加えてもよい。

Ｎ−（１（クロロメチル）プロピル〕アセトイミドイル
　りａリド又はＮ−（１−（クロロメチル）プロピル〕
アセトアミドから７セトニトリルを分解りでもよい。Ｎ
−Ｚ−（クロロメチル）プロピルＪ７セトアミドに加水
分解した後それを分離するの力’Ｉｔｆ都合である。Ｎ
−（１−（りａａメナル）プαビル〕アセトイミドイル
　クロリドの合成後、あるいはＮ−（１−（クロロメチ
ル）プロピル〕７セトアミドに加水分解した後蒸留によ
り１，２−ジクロロブタンを全体又は一部分分離しても
よい。ｄｆ−２−アミノ−１−ブタ７−ル塩酸塩の合成
が終わるまで１．２−ジクロロブタンの少くとも一部を
残して置いてもよい。Ｎ−（１−（クロロメチル）プロ
ピル〕アセトアミドまで加水分解した後、１，２−シ゛
クロロブタンを分離すると通常一層好都合である。とい
うのは１５Ｌ応混合物が一部少くなりＮ−（１−（クロ
ロメチル）プロピル〕アセトアミドを反応させてｄｎ−
２−７ミノー１−ブタノール塩酸塩にするのに一層コン
パクトな装置を使用してもよいからて゛ある。水との共
沸蒸留によりｄｌ−２−７ミノー１−ブタ／−ルがら１
．２−ジクロロブタンを便宜かつ有効に完全な除去をす
ることができる。

次にＮ−Ｌｌ−（クロロメチル）プロピル〕アセトアミ
ドを含有する水性ｂＬ応混合物にメタノールを、好まし
くは触媒蓋の塩酸とともに加える。塩酸は還流されて加
水分解して副生酢酸メチルを伴なう、ｄｌ−２−アミ／
−１−ブタ／−ル塩酸塩を生ずる。

酢酸メチルを蒸留によって除去するとｄｎ−，２−７ミ
ノー１−ブタノール塩酸塩が残る。

Ｎ−（１（クロロメチル）プロピル〕アセトイミドイル
　クロリドの製造には水の存在を避けるべｂであり、ま
たアセトニトリル及び１．２−シ゛クロロブタンを除去
するために真空蒸留が必要である。

Ｎ−［１−（クロロメチル）プロピル」アセトアミドに
加水分解すると、アセトニトリル及び１．２−ジクロロ
ブタンの両者の除去には穏やかな条件が好ましい。弱塩
基が制御された加水分解に役立つ。

ｄｌ−２−アミノ−１−ブタノールへの加水分解を望む
場合には、加水分解において生じた酸を生成物の塩酸塩
を形成させるのに使用できる。

ｄｆ−２−アミノ−１−ブタノール塩酸塩の製造におい
て、アセトニトリルは循環するためにＮ−〔１−（クロ
ロメチル）プロピル〕アセトアミドの段階で真空蒸留す
べきである。ｄｆ−２−アミノ−］−ブタノール塩酸塩
への加水分解中にアセトニトリルを残留させると、アセ
トニトリルはアンモニアを、通常塩化アンモニウムとし
て生じて、酢酸まで加水分解する傾向がある。７セトニ
トリルの加水分解で生じた酢酸はメチルエステルとして
除去は容易ではあるけれども、アセトニトリルの損失は
プロセスの効率を低下する。

Ｎ−（１−（クロロメチル）プロセス〕アセトアミド段
階で、真空蒸留によって１．２−ジクロロブタンを少く
とも一部号除去することが好ましい。これは必要な反応
器の寸法を増大する以外には何ら複雑な問題を生じない
。便宜にも最後の１，２−ジクロロブタンは酢酸をメチ
ルエステルとして除去するときにｄｌ　−２−７ミノー
１−ブタノール塩酸塩から共沸蒸留により除去される。

便宜なことにｄｌ−２−７ミノー１−１タノール塩酸塩
・＼の中１１１１反応をＮ−〔１〜（クロロメチル〕プ
ロピル」アセトイミドイル　クロリド及びＮ−（１−（
クロロメチル）プロピル」アセトアミドを単離すること
なく重複させることが出来る。

メチルアルコール若しくはインプロパ／−ル又はそれら
の混合物中に溶解することにより、ｄＩｔ−２−アミノ
−１−ブタノールの溶液が主として塩酸塩として得られ
、これをアンモニアで一部分中和するとｄｆ−２−７ミ
ノー１−ブタノールとｄｌ−２−７ミ／−１−ブタ７−
ル塩酸塩および塩化アンモニウムとの混合物が形成され
るが塩化アンモニウムは枦去する。残留する混合物は凡
そ２部のｄｆ−７ミ／−１−ブタノールと１　＆ｌＳの
ｄｉ−２−７ミノー１−ブタ／−ル塩酸塩であり、米国
特許第３５５３２５７号明細書に詳細に示されているよ
うにその割合は、無水メタノールの存在下にＬ（＋）−
酒石酸と反応させてｄ−２−アミノ−１−ブタノール酒
石酸塩の分離をνｆ能にするのに望ましい最適条件に近
い。

この方法はこの方式に独特且つ予想外の利点を有するも
のである。というのはブテン−１の一部が所望の位置と
は逆に塩素及びアセトニトリルをイ；ｊ加するのでｄｌ
−２−アミノ−１−ブタノール中に不純物として約３〜
１０％のｄｉ−１−アミノ−２−ブタノールが見出され
るからである。ｄＩｔ−２−７ミノー１−ブタ７−ルの
ｄ−異性体と！−異性体との分離において、ｄＩｔ−１
−７ミノー２−ブタノールの両異性体は母液とともに残
留し、非常に精製されたｄ−２−７ミノー１−ブタノー
ルがＬ（十）−酒石酸塩として分離される。

約１０％までのｄＩｔ−１−アミノ−２−ブタノールを
含有する出発物質は、０．０１％以下の含量のｄｌ−１
−アミノ−２−ブタノールをその酒石酸塩として有する
精Ｈされたｄ−２−アミノ−１−ブタノールを酒石酸塩
として生ずる。洗浄が十分でないと０．１％まで存在し
得る。さらに最少の精製を追加することによって調剤用
品質のエタンブトールの出発原料として使用できる純度
が容易に？Ｕられる。

不純物及び１！１」生物の分離の容易さは自明のことで
はなくまたこの反応方式の骨子である。

実施例　１ （１−Ａ’二ζり」、ノニ辷ブタ７−乞１１塚立ｌ童−
槻械的攪件槻、温度計、２本のガラス球をつめたガラス
ガス導入管、注入針（注入ポンプに接続す）及びドライ
アイス冷却器を取り付けたタールを塗った５００＋＊ｆ
の四つロモルトンフラスコにアセトニトリル（１６４ｇ
、４モル）を入れる。氷水浴中で７ラスクを３〜５℃ま
で冷却する。塩素（７１ｇ＋１モル）と１テン−１（５
６ｇ、１モル）とを各約４００ｍ／／分の速さで良く攪
拌したアセトニトリル中に通し、この間同時に反応過程
中（１時間）注入ポンプを用いて直線状の速度で水（１
０、、、ｏ、ｏ５モル）を加える。

反応温度は８分以内に２０℃まで上り反応過程中この温
度に一定に留まる。反応混合物をさらに１５〜３０分間
攪拌する。反応混合物を秤量してガス反応体が適量導入
されたことを確かめる。ｉ６剰のアセトニトリル（沸点
３６〜４１℃／１５０−１　’７０　ｍｍ）を１０４ｉ
′ｉ蒸留塔を用いて蒸留（浴温１００℃まで）により除
去する。不意の温度の低下がアセトニトリルの蒸留の終
りを示す。

７セトニトリル留分は１〜２％のＨＣｊ！及び約６％の
１．２−ジクロロブタンを含有し、そしてさらに処理す
ることなく次のバッチに循環することができ、あるいは
循環前に精製することがでとる。

加熱温度を７０℃まであげ、副生物１，２−ジクロロブ
タンを１５０乃至２５ｇ＋６で７０−４０℃の間に装置
する。真空管路に接続したドライアイス抽促器はＨＣｎ
３Ｓ％、１．２−ジクロロブタン１０％及びアセトニト
リルと無水ＨＣｆとの反応から誘導された結晶質固体か
らなる物質１５・−２５ｇを含有する。

フラスコ中の残留物は主にＮ−Ｃ１−（クロロメチル）
プロピル〕アセトアミドであり、これに水（４５ビ、２
．５モル）を混合し次いで混合物を還流する。

混合物を２時間還流する間に残留１．２−ジクロロブタ
ンを共沸蒸留（ディーン・スタークトラップ）により除
去する。水と若干の酢酸（水との加水分解中に生成す）
とを８０°（１５〜２０１ａｌ１１の減圧下）で除去す
るとＮ−〔１（クロロメチル）プロピル〕アセトアミド
及びその加水分解生成物からなる粘性残留物が残る。

メタノール（４８ｇ＋１．５モル）及び濃塩酸（０，５
η＋Ａ）を残留物に加えてから反応混合物を２時間還流
する。揮発分（Ｈ２Ｏ，酢酸メチルなど）を除去した後
ｄ！−２−７ミー２−７ミタ／−ル塩酸塩が無色の粘性
物質として得られこれは放置すると結晶化する。

実施例　２ ｄＩ！−２−アミノ−１−−７ｙメールの製造実施例１
で得られた粗ｄｌ−２−７ミノー１−ブタ／−ル塩酸塩
３０．をトルエン１００ｍｊｌ’とインプロパ７−ル２
０＋ｎｊ！との混合物中に懸濁する。無水アンモニア（
１０，２ｇ、０．６モル）を２５℃で良く攪拌した懸濁
液の表面上に導入する。ドライアイス−アセトン冷却器
により反応中のアンモニア損失を制御する。結晶した塩
化アンモニウムが直ちに沈澱し始め次いで攪拌を１５・
−２０分間続けて反応を確実に終らせる。ドライアイス
−アセトン冷却器を収り除き過剰のＮＨ，を揮発するに
任せる（１５−２０分）。沈澱したＮＨ４Ｃｌを枦去し
て少量のトルエンで洗浄する。

炉液と洗液とを併せてから溶媒を減圧下に蒸発するとｄ
ｎ−２−７ミノー１−ブタノール（２１，０１１）が得
られる。気液クロマトグラフィーによると生成物の純度
は６３％であり、また約８％のｄｆ−，１−アミノ−２
−ブタノールを含有する。同様の操作を用いてｄ−又は
！−光学異性体をその塩酸塩から遊離塩基として得るこ
とができる。

実施例′　３ ｄｆ−７ミ７−１−ブタノール塩酸塩がらのｄ−２−ア
ミノ−１−ブタ／−ル酒工百１１１！すｍｉ−〜実施例
１で得られたｄｌ−２−アミノ−１−ブタ７−ル塩酸塩
の試料５０ｇを無水メタノール１００伯！中に溶解する
。無水Ｎ　Ｈｓ　１モルを４０分の開数縮させる（ドラ
イアイス−アセトン冷却器を用いて反応中のアンモニア
損失を防止する）。０．５時間攪拌した後ドライアイス
−アセトン冷却器を取り除き過剰にＮＨ３を揮発するに
任せる（２０・〜３０分）。沈澱したＮＨ，Ｃ１を枦去
しく１３．２ｇ、０．２４６モル、６２％）、次いでか
液を濃縮すると遊離ｄｉ　−２−７ミ７−１−ブタ７一
ル５８重鴬％を含有する（残りは未反応のｄｌ−２−７
ミノー１−ブタ７−ル塩酸塩である）粘性の油（４３Ｆ
Ｉ）が残る。

混合物（４１ｓ）を無水メタノール１２０ｍ’ｊ！中に
溶解してから溶液をＬ（＋）−酒石酸３５　ｇ（０，２
３３モル）で処理する。反応温度は酒石酸の添加中に４
５〜４７℃まで」二かる。溶液を１時間この温度に保っ
てから４・−５時間かけて２５℃まで冷却する。

結晶化は塩の結晶化を誘発させるためｄ−２−アミノ−
１−ブタノールしく＋）−酒石酸塩の種を溶液に加える
ことによって促進でトる。

沈澱した塩を濾過し冷メタノールで４回洗浄し次いで不
活性雰囲気中で乾燥する。塩は無色の結晶質固体として
得られ（（３＋１　、、、ｏ、１２５モル。

６Ｘ（％）；ｍｐｌ　３８　・−１４０°Ｃ＋　Ｃａ）
　”＝２３，５２°（Ｃ＝５％、Ｈ２０））また典型的
な試験において真正のｄ−２−７ミノー１−ブタノール
Ｌ（＋）−酒石酸塩［＋ａｌ＋、１　３　’？　・−１
４１℃；　〔Ｕ」　）ｆｉ＝２３．７４°　（Ｃ＝５％
、Ｈ２Ｏ））とは区別されなかった。ブテン−１の１−
位置、事実上所望の逆の位ＩＫにイミド基が付加して約
８％までのｄｌ−１−７ミ／−２−ブタノールが反応中
に形成されるであろう。類似の反応によりこれはｄＡｉ
−７ミノー２−ブタ／−ルに転化される。ｄ−異性体も
！−異性体も結晶化において母液とともに残留するので
不純物を事実土倉まないｄ−２−アミノ−１−ブタ７−
ルしく＋）−酒石酸塩の分離が可能である。

塩からのｄ−２−アミ／−１−ブタ７−ルの単離は前記
米国特許第３５’５３２５７号明細書に記載されている
。

エタンブＹ−ルへの転化は米国特許第３７６９：（４７
号明細書に記載されている。

実施例　４ む（１コームリニプ！７−ルや、！ｙ、潅−蒸留水１１
５＋ｏｆにＫＯＨ７６ｇを溶解して作っｒ、ニー　Ｋ　
ＯＨの水溶液に実施例３で得られたｄ−２−７ミノー１
−ブタノール酒石酸塩（１５０ｇ、０．ｔｉ３モル）を
攪拌しながら加える。上層を形成するｄ−２−アミノ−
１−ブタ７−ルをテトラヒドロフラン（１００ｗｆＸ２
）で抽出する。テトラヒドロ７ラン抽出物を乾燥（Ｎａ
２ＳＯ＋）してから減圧下に濃縮する。

粗製の油状残留物を減圧下に蒸留するとｄ−２−７ミノ
ー１−ブタノール（ｂｐ、９９−　１０３°／３０１）
が得られる。この物質をさらに分別すると１７４°の沸
点［ａ　）　”＝９．９を有する純ｄ−２−アミＤ ノー１−ブタ／−ルが得られる。蒸留した物質の収率は
約５０乃至７６％でありまたテトラヒドロフランでさら
に抽出を行うと収率は事実上改善でｂる。

実施例　５ 五ｙ’、（−ｙ上二）に膓−峡１！と１Ｌ−米国特許第
３７６９３４７号明細書実施例１記載の手順に従い、実
施例４の手順によって製造したｄ−２−７ミノー１−ブ
タノール４６２ｇと二塩化エチレン３２．との混合物を
８０℃まで加熱し温度は発熱的に約１３０℃まで上らせ
る。１時間後、混合物を約９５℃まで冷却し、水酸化ナ
トリウム２２．５ｇを徐々に添加してから約１１２℃の
温度を１時間維持する。水酸化す）　＋７ウムは約４ｍ
ｍ直径の小粒状である。混合物を７０℃まで冷却してか
ら未反応のｄ−２−アミノ−１−ブタノールを真空蒸留
によって回収する。蒸留は２０ＩＩＩＩ１１水銀柱以下
の組方、１３０℃以下であり、熱は冷却器の能力以内の
速さで適用する。

蒸留残留物に９０℃を越えない温度でインプロパツール
（２９０Ｉ？）を加え、次いで３０分間還流する。混合
物を６０℃まで冷却してがらこの温度で濾過して塩化ナ
トリウムを除去し、濾過ケークを６０℃でインプロパツ
ール４７Ｂを用いて洗浄する。ン戸液の容積をイソプロ
パ／−ルで４３０１１Ｉｌに蒔めてから温度を４０〜４
５℃に調整し、珪藻土濾過助剤２ビを加え、次いで２回
目のが過を行なう。

透明な濾過にメタ／−ル１２０ｇと水１５ｇとを加える
。容器を閉じ温度を５５℃まで上らせなから１）Ｈ２乃
至２．５まで塩化水素（約２５ｇ）を約０．３５−０．
５ｋｇ／　ｃｏｏ２ゲージ（５−７ｐｓｉｇ）のガス圧
で装填物表面の上に導入する。装填物を２８℃まで非常
にゆっくり冷却してから約１時間攪件する・少量の試料
を遠足して計Ｗ、　Ｍｌの塩化水素を添加するのが便利
である。適当な最終、　Ｉ−１は湿したコンゴーレッド
試験紙に酸として試験することにより確認する。ｐＨ測
定の他の方法を使用でたる。

白色結晶生成物ｄ、ｄ’　２．２’−（エチレンジミノ
）ジー１−ブタノールニ塩酸塩を濾過により分離しイン
プロパ７−ルで洗浄する。最高温度７５℃で注意深く乾
燥した生成物は約７０ｇであり、１９８．５〜２０４℃
の分解温度範囲及び灰分０．１％を有する。

これはさらに処理又は精製することなく調剤的に容認さ
れるすぐれた品質のエタンブトール塩酸塩である。生成
物は常用手順により成形又は包封してもよい。

実施例　６ Ｎ−（１−（クロロメチル）プロピル〕アセトアミ上Ａ
（造　−−□ 攪拌磯、ドライアイス−アセトン捕捉器、ガス出１」及
、び人口を取付けた２５０＋ｎｊ！の三つロフラスコ中
ヘアセトニトリル４１．０５ｇ（１，０モル）、ＣａＣ
０ｓ　２５　ｇ（０，２５モル）、水１３．５ｍ！（０
，７５モル）及び１−ブテン２６．８ビ（０，４７５モ
ル）を装填する。混合物を−５乃至−８℃まで冷却して
から温度を７℃以下に維持しながら２時間の間反応混合
物が黄色に変り塩素が僅かに過剰であることを示すまで
塩素を添加する。混合物を濾過してから溶媒を減圧下に
蒸留するとＮ−（１−（クロロメチル）プロピル〕アセ
トアミド２８，６．が得られる（１−ブテンを基にした
収率４．０２％）。

実施例　７ Ｎ−（１−（クロロメチル）プロピル〕アセトアミムへ
１双−一一一 攪拌磯及びドライアイス−アセトン捕捉器を取付けた５
００ＩＩ１１！の三つロフラスコにアセトニトリル８．
２１ｇ（２，０モル）、水２７，４．（１，５２モル）
、Ｎａ２ＣＯ、２７ｇ（０，２５モル）及び１−ブテン
２８．１．（０，５０モル）を装填し、次いで０℃に冷
却する。塩素（０，５０モル）を１７２時間の間添加す
ると反応温度は３２℃はどに達する。２時１１１２ｓ℃
で攪拌した後、反応混合物を濾過する。固相のアセトニ
トリル洗浄と炉液とを合せてから真空蒸留によって溶媒
を除去するとＮ−（１−（クロロメチル）プロピル〕ア
セトアミド３３．０１？が得られる（１−ブテンを基に
した収率４４．０％）。

実施例　８ 小粒状水酸化す）　１７ウム（９７％純度、１８．８ｇ
、０．４５モル）を無水メタノール１００ｍＡとともに
攪拌する。次いで実施例１と同様の操作で得られた粗ｄ
ｉ−２−アミノー１−１タノール塩酸塩５０ｇ（実部８
７％、０．３５モル）を３０分に亘って攪拌しながら添
加する。反応混合物を温め沈殿した塩化ナトリウムを濾
過して除き、メタノールで洗浄して、洗液を主炉液に併
せる。メタノール及び水（中和の間に生じた）を減圧下
に除去してから残留するとｄｌ−２−アミノ−ブタノー
ル（沸点９５〜ｉｏ。

℃／３０〜３５　ｍｌＩ＋）２６．６８ビが得られる（
理論値の８６％）。この物質はｄｆ−１−アミノ−２−
ブタノール約９．６％を含有する。

ｄｌ−２−アミノ−１−ブタノールは米国特許第３゜５
３９．６５２号（ＣＡ、”Ｉ　４，２３４　り　９）に
記載のよう′に触媒として、７ランス国特許第１５５６
００８号（ＣＨ，７１，１１５）記載のオルガノシリコ
ーン組成物の成分として或いは米国特許第３゜４１３．
３８０号（ＣＡ、７０．４０）記載の難燃剤組成物中の
成分として使用できる。

実施例　９ リー２−アミノー１−ブタム、酌Δにムー粒状水酸化ナ
トリウム（９７％純度、１８．８ｇ、０．４５モル）を
水０．７ｍ１ｌを含有するインプロパツール１００ｕｆ
とともに攪拌する。水酸化ナトリウム分は溶液になる。

粗ｄｊ！−２−７ミノー１−ブタノール塩酸塩５０ｇ（
東部７０％、０．２８モル）を０．５時間の闇攪拌しな
がら添加する。反応混合物を約４５℃まで温めると結晶
性塩化ナトリウムが反応混合物から沈殿する。塩を濾過
して除去し、インプロパツールで洗浄し洗浄液を主体の
炉液に併せる。炉液を減圧下に蒸留する。インプロパツ
ール及び水を曲の試験のように除いてがらｄｌ−２−７
ミノー１−１り／−ルを３０１ｏＩＩ＋で９５−１０５
℃で蒸留する（２５　ｇ、８８．３％収率）。気液クロ
マトグラフィーで分析するとこの生成物は約１０％の１
−７ミノー２−ブタ７−ルを含有することが示される。

実施例　１０ づ１二じく一二二７−−ミ　ノ　−１−ｆ７つ□ン？−
−イ艷□：＝−２導□コ？ｚ−１粕ＬＬメタノール４８
ｍ１中に溶解した実施例２と同様の操作で得られた未蒸
留の粗ｄｊ！−２−アミノー１ブタノール１５ｇ（実部
５９％、０．１モル）に温度を４５℃に維持しながら攪
拌下にＬ（十）−酒石酸１７゜５ｇ（０，１１７モル）
を加える。溶液を少鼠のｄ−２−アミノ−１−ブタメー
ルのしく＋）−酒石酸塩の結晶種を加えてから０．５時
間４５℃に温度を維持する。酒石酸４．２ｇ（０，０２
８モル）を追加してさらに０．５時間４５〜４　’／　
’Ｃに混合物を保持する。次いで温度を４時間かけて１
６〜１８℃にまで下げてから１時間この温度に保つ。結
晶性ｄ−２−７ミノー１−ブタノールの１−（＋）−酒
石酸塩を濾過して分離し、冷メタノール（３＋ｏ７Ｘ３
）で洗浄し次いで不活性雰囲気中で乾燥する。この操作
１回でｄ−２−アミノ−１−ブタ７−ルしく＋）−酒石
酸塩は８．５ｇ（０，０３５モル、７１％）秤量され、
１３７〜１３８℃で融解し、比旋光度（ａ　）　”＝２
３．７４（Ｃ＝　５％、Ｈ２Ｏ）を有する。仕込んだ粗
ｄ−２−７ミノー１−ブタノールは不純物として約８％
のｄｌ−１−７ミノー２−ブタノールを含有した。この
不純物は分割繰作を通過して運ばれてほこない。５）　
ＩＩ後得られたｄ−２−７ミノー１−ブタノールのＬ（
＋）−酒石酸塩は気液クロマトグラフィーによって検出
できる程の童の１−アミノ−２−ブタノールを含有しな
いことが見出だされる。１記気液クロマトグラフイーは
１−７ミノー２−ブタノール約０．０１％まで感する。

実施例１１ ４二ζｌニーノー１−ブ４ムニ±ムｙ込−実施例２と同
様の操作で得られた蒸留したｄｌ−２−７ミノー１−ブ
タノール１５ｇ（気液クロマトグラフィーによる純度８
８．５％）を無水メタノール４８ｍ１中に溶解したもの
に４７℃以下に温度を維持しながら攪拌下にＬ（＋）−
酒石酸１７．５ｇ（０，１１７モル）を加える。得られ
た溶液を４５・−４７℃で０．５時間攪拌してから酒石
酸４．２１ｇ（０，０２８モル）を追加し溶液をさらに
０．５時間４５・〜４７℃で攪拌する。

溶液に中皿のｄ−２−アミノ−１−ブタ／−ルの１−（
十）−酒石酸塩の種を加える。混合物を４時間かけて１
６〜１７℃まで徐冷し、結晶ｄ−２−７ミ７−１−ブタ
ノールのＬ（十）−酒石酸塩を濾過によって分離し、冷
メタノール（３ｍｆＸ３）で洗浄してがら不活性雰囲気
中で乾燥する。白色結晶質物質（１４，５ビ、０．０６
１モル、８１．９％収率）は１３６・−１４０℃で融解
し、また〔ムコノ５＝２３．７４（Ｃ＝　５％、ｌ−１
２Ｏ）の比旋光度をイーする。分割に用いた仕込みｄｌ
−２−アミ７−１−ブタノールには不純物として約８％
のｄｌ−１−アミ７−２−ブタ／−ルが含有される。

しかしながらこの不純物は分割操作を通って運ばれてほ
こない。分割後に得られたｄ−２−アミ／−１−ブタノ
ールのＬ（＋）−酒石酸塩は気液クロマトグラフィーに
よって検出できる量のｄ−又は！−１−アミノー２−ブ
タノールをどちらも含有しないことが見出だされる。気
液クロマトグラフィーは１〜アミノ−２−ブタ７−ル０
．０１％まで感する。明らかに、ｄｌ−１−アミ／−２
−ブタ７−ルはすべて母液とともに残留するので、メタ
／−ル中の１−２−アミノ−１−ブタ７−ルとともに除
去される。

実施例　１２ ｄｌ−２ニア　Ｓ　、／二≦ＬニフＺタノーノ監ｆ１ｋ
】［（Ａ）　実施例１同様に操作によって得られた粗ｄ
１−２−７ミノー１〜ブタノール塩酸塩の試料１３７ｇ
を水２００＋ｃｊ’中にＫＯ３１３７ｇを溶解した溶液
で処理する。混合物をテトラヒドロフランで３回抽出し
てから抽出物を併せて乾燥する（Ｎ　ａ２ＳＯ４）。溶
媒を減圧下に除去すると粗油（ｄｆ−２−７ミノー１−
ブタノール６０．６％及びｄｌ−１−アミ／−２−ブタ
ノール６％）９５ビが得られる。

（Ｂ）　別の試験において、無水メタノール２００ＩＩ
Ｉｆ！中に溶解した同様にＭｄｐ−２−７ミノー１−ブ
タノール塩酸塩の試料２５０ビを無水アンモニア３モル
で処理する。数時間攪拌した後、過剰のアンモニアを蒸
発するに任せる。沈殿した塩化アンモニウムをか過によ
って除去し炉液を濃縮すると油１７４．５ｇが得られ、
これはｄｉ−２−７ミノー１−ブタノールとその塩酸塩
とを若干輩のｄｉ−１−アミ／−２−ブタ７−ル及びそ
の塩酸塩とともに含有する（気液クロマトグラフィーに
よるとｄｌ−２−７ミ／−１−ブタ７−ルは合計５８．
９％）。

（Ｃ）　初めの試験（Ａ）で得られた粗１−２−７ミノ
ー１−ブタノールの試料７．５ｇを第２の試験で得られ
た物質＜ｄｌ　−’２−’７　ミノ−１−ブタノールと
その塩酸塩）７．５．ｇと混合しその混合物を無水メタ
ノール８０部とインプロパツール２０部（ｖ／ｖ）との
混合物中に溶解する（溶液はｄｌ、−２−アミノ−１−
ブタノール実部０．１モル％を含有しその０．０９７モ
ルが遊離塩基として存在する）。発熱がやむまで４５℃
以下に温度を保ってＬ（十）−酒石酸（１５ｇ、０．１
モル）を徐々に加える。溶液を１時間４５℃で攪拌した
後、温度を徐々に下げ４０℃で混合物に少量のｄ−２−
アミノ−１−ブタ／−ルのＬ（±）−酒石酸塩の種を加
え、次いで４時間かけて１８°　まで徐冷する。

反応混合物中に形成した結晶ｄ−２−７ミノー１−ブタ
ノールのしく＋）−酒石酸塩を濾過によって分離し、冷
メタ７−ル（３ＩＩｌβＸ３）で洗浄してからポンプで
吸引して乾燥する。物質の収量は９．０ｇ（０，０３６
モル、７５．２％）である；融点１３７．５　＝　１３
９．５；（ａ’）　”＝２３．８４（Ｃ＝　５％ｌ　Ｈ
２０）実施例　１３ Ｎ−（１（クロロメチル）プロピル〕アセトイミドイル
　クロリドの　造 機械的攪拌機、低温温度計及び２個のガラス球をつめた
導入管を取付けた５０（Ｌｎｌの三つ［］７２スコに試
薬級アセトニトリル（８２ｇ１２モル）を入れる。激し
く攪拌し冷却（−２０℃）しながら、ともに約３７５〜
４００ｕ１／分の速さでブテン−１（２８ｇ＋０．５モ
ル）と塩素（３５，５ｇ、０．５モル）とを同時に加え
る。添加は約３７号で終りまたこの時間の終りには反応
温度は一１０℃（浴温−２０℃）まで上がる。混合物を
分溜すると次のものが得られる：留分１．８９ｇ（主に
アセトニトリル）２０ｍ＋＊圧の下で浴温５０℃での留
分；留分ＩＩ　＋１２．５ｇ、　２０　ａｕ＋圧の下で
浴温６５℃での留分、１，２−ン゛クロロブタン７０％
、Ｎ−（１−（クロロメチル）プロピル」アセトイミド
イル　クロリド３０％；留分１１［、：（５，９ｇ浴温
６０°Ｃで２「Ω「農の圧での留分、Ｎ−（１−（クロ
ロメチル）プロピル〕アセトイミドイル　クロリド約９
０％；残留分６．７８の１倍褐色粘性油。留分■及び■
を基にするとＮ−（、ｉ（クロロメチル）プロピル〕ア
セトイミドイル　クロリドの数置は３９．７ｇ（４８ｇ
）で１＞る。留分■の部分を再蒸留すると塩化チオニル
に似た特徴のある臭いを有する薄黄色油がイ１ｆられる
。生成物のＮ−［１−（クロロメチル）プロピル」アセ
トイミドイル　クロリドは３０００．１７０５，１４３
０，１３７０，１０８５．９６０．９２０，８４０及び
７４０　ａｔｎ−’に強い赤外パンＩＦを示す。Ｎ　Ｍ
　Ｒ（ＣＤ　Ｃｆ　３　）：ｏ、　８８＋月１釦（ｔ、
３１（）１１．４〜１．８ｐｐｍｉ＋＋　２　８　）＋
　２　４　５　ｐｐｍ（ｓ、３　１−１　）、３．６２
ｐ＋ＩＩ＋（１１１１２Ｈ＋　ＣＨ２（−１）及び約３
．９ｐｐｍ（鎗、ＩＩｌ、ＣＨ）。

往々にしてＮ−（１−（クロロメチル）プロピルアセト
イミドイル　クロリドの固状異性体（しばしば主生成物
）もまた得られる。両形態はある溶媒中で相互に転換で
きるように思われる。水と反応すると、ともにＮ−（１
（クロロメチル）プロピルアセトイミドイｋ水分解する
。固状のものは３０００．１６５０，１５５０．１４８
０．１３Ｇ５゜１２８０　＋　１０４　ｂ　、及び７４
０ｃｍ’に赤外バンドを有する。

実施例　１４ Ｎ−［１−（クロロメチル）プロピル〕アセ１アミ実施
例１３で得られたＮ−〔１−（クロロメチル）プロピル
アセトイミドイル　クロリドの試料を室温で過剰の炭酸
す）　＋７ウム１０％水溶液で処理する。有機物をエー
テルで抽出してＭＨ８Ｏ，上で乾燥する。減圧下に溶媒
を除去すると結晶質固体としてＮ−（１（クロロメチル
）プロピル〕アセトアミドがほぼ定量的収量で残る。赤
外スペクトルは３３００（Ｍ）、３１００（Ｗｌ、１６
５０（Ｓ）、及び５５０（Ｓ）ｃ随一１にピークを示し
；核磁気共鳴（ＣＤ（１！、）は０．９５ｐｐ＋ｌ１（
ｔ、３　Ｈ）、１．４−１，８１１１１１ＩＩ（Ｔｉｌ
ｌ　２　Ｈ）＋２．０３ｐｐ＋ｏ（ｓ＋　３　Ｈ）３．
０７ｐｐ＋Ｊｄ、　２　Ｈ＋　ＣＨ２Ｃ１）、３゜８〜
４．４ｐｐｍ（ＩＩＩ＋　Ｉ　Ｈ）のピークを示す。

種々の条件の収率に対する影響を次の実施例に示すが、
これらの実施例において塩素化反応を当初の温度の零下
３℃から＋２３℃までの温度で行ない、アセトニトリル
のＣ１２に対する比率を２から４まで変えた。さらにブ
テン−１の初期濃度は、アセトニトリル中・＼ブテンー
１とＣｊｌ’２とを同時に通す（ブテン−１の低い初期
濃度）かあるいは初めに−５“Ｃでアセトニトリル中ヘ
プテンを凝縮させ次いでその混合物に０１２を通す（７
テンー１の＾い初期濃度）かによって変えた。′に１の
これら試験の結果はＮ−（１−（クロロメチル）プロピ
ルアセトイミドイル　クロリドの収率が主にアセトニト
リルのＣｉ２に対するモル比に左右され、またこの比を
４に近づけたと外に約５０〜５５％になることをンドす
。

（ａ）　反応はすべてモルトン・フラスコ中で激しく攪
拌しながら大気圧で行った。

（ｂ）　−ｓ℃に冷却したアセトニトリル中・＼秤量し
た試料を注加することによってブテン−１を反応用７フ
スコに装填した。

（Ｃ）　ブテン−１及びＣＩ２を補正した流量計を経て
同時に通した。

（ｄ）　収率は揮発分を溜去した後に残る残留物の夫重
鼠を基にした。生成物の純度は気液クロマトグラフィー
、赤外及び核磁気共鳴によって調べた。

（１）　１＝Ｎ−（１（クロロメチル）プロピル〕アセ
トイミドイル　クロリド Ｎ−［１−（クロロメチル）プロピルｊアセトイミドイ
ル　クロリドの加水分解はｐｉ（に非常に左右される。

簡単な加水分解手順が有効であることが現在見出されて
いる。Ｎ−ＣＩ−Ｃクロロメチル）プロピル」アセトイ
ミドイル　クロリドを水とともに還流Ｊると１時間以内
にｄｆ−２−アミ／−１−ブタノール（７°７％）、ｄ
ｆ−２−７ミノー１−ブタノールアセデート塩酸塩（］
°１％）、Ｎ−１−（ヒドロキシメチル）プロピル〕ア
セトアミド（７％）及び酢酸の混合物に転換される。生
成物の割合は平衡組成を示すように思われるがこれはさ
らに加熱（１４時間）してもそれらの分布が本質的には
変わらないからである。しかし加水分解をメタノール又
はエタノール水溶液で行なうとトには加水分解は２時間
以内に完ｆしまた生成物のアセチル成分は蒸留によって
酢酸メチル又は酢酸エチルとして除去でｂる。この手順
は加水分解時間を短かくするばかりでなく、また反応混
合物中に塩の累積するのを避け、Ｎ４１−（クロロメチ
ル）プロピル〕アセト、イミドイル　クロリドからＮ−
（１直クロロメチル）プロ・ビル〕アセトアミドを経て
ｄｌ−２−アミノ−１−ブタノールを実質上定置的収率
で生成しまた生成物の仕上げを容易にする。酢酸メチル
は７５℃で沸騰するので留去が容易である。

この方法をできるだけ経済的にするため、過度に大量の
メタノール水溶液は避けるべきである。

若し小十分な量の水（（Ｎ−［１−（クロロメチル）プ
ロピル〕アセトイミドイル　クロリド：Ｈ２０：ＭｅＯ
Ｈのモル比力（１：３：３以下））を用いまたは特に加
水分解を１，２−ジクロロブタン副生物の存在下に行な
うと、Ｎ−（１（クロロメチル）プロピル〕アセトイミ
ドイル　クロリドの少部分（３・−１５％）が２−アミ
ノ−１−クロロブタン塩酸塩に加水分解する。２−アミ
か１−クロロブタン塩酸塩の形成は水とメタノールとを
一緒に一段階で加えるよりも逐次そしてこの順に加える
と全く抑えることができる。Ｎ−（１−（クロロメチル
）プロピル〕アセトイミドイル　クロリドに水を添加す
るとそれは殆んど瞬間的にＮ−（１（クロロメチル）プ
ロピル」アセトアミドに転化し、次いでオキサゾリン中
間体を経て加水分解される。

アセトニトリル〔水濃度（カール・フイ・ンシャ−）＝
（１，０５９〜０．２％〕をそのまま用いて三系列の反
応（Ａ、Ｂ及びＣ）を行なった。これらの系列のそれぞ
れにおいて反応はブテン０．５モル、塩素０．５モルを
用いて灯ない、土たアセトニトリル：Ｃ１゜モル比（ア
セトニトリル：ブテン比に等し０）を１から８まで変え
た。

系列Ａ（反応時間１時間）においてはアセトニトリル中
へ１時間の問塩素及びブテンを同時に通しながら反応温
度を０℃に維持した。アセトニトリルを除去した後（４
０〜５０℃、５（１ｍｍ）、Ｎ−１：１−（クロロメチ
ル）プロピル〕アセトイミドイル　クロリド及び１．２
−ジクロロブタンを含有伯る粗反応混合物をメタノール
水溶液と共に還流することによって加水分解した。

Ｎ−（１−（クロロメチル）プロピル〕アセトイミドイ
ル　クロリドを事実上定量的に、Ｎ−（１（クロロメチ
ル）プロピル〕アセトアミドに加水分解し次いでｄｆ−
２−７ミノー１−ブタノールに加水分解できることを述
べるのは有意義である。ｄｉ　−２−アミノ−１−ブタ
ノール塩酸塩として示すことは収率を示す非常に便利な
方法である。揮発性成分による誤差が避けられる。ｄｆ
−１−７ミノー２−ブタノールの少量がｄｌ−２−７ミ
ノー１−ブタ／−ルとともに示されている。アセトニト
リル：Ｃ１２が１という低いモル比でもｄｌ−２−アミ
ノ−１−ブタノール・ＭＣＩの収率は３１％はどである
。アセトニトリル：Ｃｆ２モル比を１から２まであげる
と収率が４３％まで改善され１２％の増加である。アセ
トニトリル：Ｃ１２比をさらに増１こともまた収率を改
善する。合ｔｔｌ’５モルまでアセにニトリルを１モル
増す％ｉに（ＡＮ：Ｃｌ３．比３乃至５）ｄｊ！−２−
アミノ−１−ブタ７−ル・ＨＣ１の収率が平均的（５％
増加する。なおアセにトリルを増１、ことは（ＡＮ　：
　Ｃｉ　２モル比６乃至８）着しく効率が低（；ｄＡ’
　−２−７ミノー１−ブタ／−ル・ＨＣｌの収率の平均
増分はアセＦ二Ｆリルモル当り約３％程度である。

約４：ｊの比率は収率と合理的寸法の反応器及びアセト
ニトリルの循環割合との良好な妥協の結果である。

Ｂ列とＣ列においてはともにガス状反応体を０゜５時間
の間アセトニトリル中へ通した。初期反応温度は０℃で
あった。これは反応過程中に最１１ｉｌｉ３５℃まで上
るのを許した。さらにＢ列においてはブテンのアセトニ
トリル溶液に塩素を通して、ブテンの高い初期濃度を維
持した。Ｃ列においてはブテンの初期濃度を低くするた
め塩素及びブテンの両者をアセトニトリルに同時に通し
た。異なるアセトニトリル／Ｃ１２モル比でブテンと塩
素とを同時に添加すること並びに逐次添加することのＮ
−Ｌｌ−（クロロメチル）プロピル３７石トイミドイル
　クロリドの収率に対して及ぼす結果を表３にボす。

ａ）実施例３４を除（。実施例３４はＣ１２２モルとブ
テン２モルとをアセトニトリル２モルに２時間通した。

ｂ）反応時間二０．５時間；Ｃ１２速度４００ｍｌ　／
分Ｃ）ブテンを基にした収率。これらの白゛分率には蒸
留により１．２−ジクロロブタンを除去する間のＮ−１
：　１−（クロロメチル）プロピル〕アセトイミドイル
　クロリドの損失を含まない。それは３〜５％になろう
、。

Ｂ及びＣの系列において物質収支はアセトニトリルに封
する転化率及び回収データをホす。どの場合においても
、留出物（１，２−シクロロブタイ十ア七トニＩリル）
は１．２−ジクロロブタン及びアセトニトリルについて
気液クロマトグラフィーを使用して分析した。

Ｎ−（１（クロロメチル）プロピル〕アセトイミドイル
　クロリドな仕上げる前に４０〜５（１時間放置すると
純度の一層低い生成物が得られる。

表のデータから次のことがボされる： （１）　粗ｄｘ−ｚ−アミ／−１−ブタノール・ＨＣＩ
（又はＮ−（１−（クロロメチル）プロピル〕アセトイ
ミドイル　クロリド）の収率は主にアセトニトリル：ｃ
Ｉ！２のモル比に左右され、またアセトニトリル：Ｃ１
２ニブテンのモル比を１　：１　：１から８：１：１ま
で変えると３１乃至６６％の開で変る。

（２）　アセトニトリルに塩素とブテンとを同時に添加
する方が、ブテンとアセトニトリルとの混合物に塩素を
添加する代替法よりもむしろ有利である。反応は発熱が
比較的少ないためにその制御が一層容易であり、またｄ
ｌ−２−７ミノー１−ブタ７−ル・ＨＣｌの収率がいく
らか良好である。反応時間が１時間であることが一般に
反応の発熱をより制御できるようにすると思われる。

（３）反応温度は総合収率を決定する制御因子であるよ
うには思えない。しかしながら、Ｎ−［１−（クロロメ
チル）プロピル〕アヤトイミドイル　クロリドが５０°
Ｃ以上において熱的に不安定であることを考厳に入れる
と０−２５℃の間の反応温度が一層好ましい。

この方法はバッチに大！ｊによって変えることがでｂる
。実施例は′ＦＡ範的なものではあるけれども、火規俟
生産のためには、攪拌されている連続反応器にブテン−
１と塩素とを連続的に供給しながらこの方法を連続的に
操作するのがよいであろう。循環アセトニトリルは連続
的に蒸留され循環される。このような連続方式ではブテ
ン−１及び塩素に対するアセトニトリルの一層高い比率
が１す”能になる。一方回分法に討してはブテン−１及
び塩素に対するアセトニトリルのモル比は少くと６２で
あることが好ましく、１６以上のモル比は経済的でない
ほど大きい反応器か必要となるかもしれない。連続法で
は−Ｊ−商い比率でさえも好都合である。。

ブテン−１と塩素はともに約２０℃の室温で〃ス状であ
るので、約０℃及びそれ以下の低温が好都合であるが、
加圧容器が利用できるならば冷却の必要性を減らすため
一層高い温度を使用して゛もよい。

付加する冷凍と圧力容器の費用にいづれを選択するかは
利用でと６ゐ装置によって変るであろう。

外２名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）液相でも同相でも存在し、加水分解が容易であり
   、また液相において３０　（１０、１７０５。 １４３０．１３７０，１０Ｂり＋９６（１，９２０，８
   ４０及び７４０ｃｍ’に赤外吸収ピークを有するところ
   の次の一般式 ％式％ で表わされるＮ−’（１−（クロロメチル）プロピル〕
   アセトイミドイル　クロリド。 （２）　少くとも約２モルのア七トニトリルを約１モル
   の塩素及υ゛約１モルのブテン−１と反応させてＮ−［
   ，１−（クロロメチル）プロピル〕アセ：・イミドイル
   　クロリドを生成し、過剰の未反応アセトニトリルを減
   圧トに装置し、この分離したアセトニトリルを後のア七
   トニトリル、塩素及びブテン−１の反応混合物に循環す
   ることを特徴とするＮ−（１−（クロロメチル）プロピ
   ル〕アセトイミドイル　クロリドの合成方法。