JPS60238818A - エレクトロクロミック表示装置 - Google Patents
エレクトロクロミック表示装置Info
- Publication number
- JPS60238818A JPS60238818A JP59094058A JP9405884A JPS60238818A JP S60238818 A JPS60238818 A JP S60238818A JP 59094058 A JP59094058 A JP 59094058A JP 9405884 A JP9405884 A JP 9405884A JP S60238818 A JPS60238818 A JP S60238818A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- transparent
- electrode
- display device
- counter electrode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect
- G02F1/1514—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material
- G02F1/1523—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising inorganic material
- G02F1/1524—Transition metal compounds
- G02F1/15245—Transition metal compounds based on iridium oxide or hydroxide
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（発明の技術分野）
本発明は新規な透過型エレクトロクロミック（以下、「
エレクトロクロミック」をＥＣと略す）表示装置に関す
る。
エレクトロクロミック」をＥＣと略す）表示装置に関す
る。
（発明の背景）
乾電池程度の電圧を印加することによって発色し、逆電
圧を印加することによって元の無色透明に消色するＥＣ
表示装置（以下、ＥＣＤと略す）は、日の字型のセブン
セグメントを用いた数字その他の表示手段として利用す
べく実用化にむけて盛んに研究されている。その１つと
して一０３ＳＭｏ０３等の還元発色性ＥＣ物質を用いた
ＥＣＤがある。
圧を印加することによって元の無色透明に消色するＥＣ
表示装置（以下、ＥＣＤと略す）は、日の字型のセブン
セグメントを用いた数字その他の表示手段として利用す
べく実用化にむけて盛んに研究されている。その１つと
して一０３ＳＭｏ０３等の還元発色性ＥＣ物質を用いた
ＥＣＤがある。
これらのＥＣ物質が発色するには、電子（ｅつとカチオ
ン（Ｘ＋）の同時注入が必要とされ、発色・消色に伴う
反応式は次のように信じられている。
ン（Ｘ＋）の同時注入が必要とされ、発色・消色に伴う
反応式は次のように信じられている。
消色時：ＨＯ３＋ｎｅ ＋ｎＸ
↓↑ ↓↑
発色時：Ｘｎ−０３
そして、カチオン（Ｘ＋）としては、イオン半径の小さ
く移動の容易なＨ＋が呈として使用されている。これら
のカチオンは常時カチオンである必要はなく、電圧が印
加され電場が形成されたときカチオンが生ずればよいの
で、特にＨ＋の場合には水がカチオン供給源として利用
される。水は電場の中で Ｈ２０→Ｈ＋ＯＨ− に従って分解する。水は極く微量で十分であるらしく、
大気中から自然に間３層に取り込まれる量の水分でしば
しば間に合う。
く移動の容易なＨ＋が呈として使用されている。これら
のカチオンは常時カチオンである必要はなく、電圧が印
加され電場が形成されたときカチオンが生ずればよいの
で、特にＨ＋の場合には水がカチオン供給源として利用
される。水は電場の中で Ｈ２０→Ｈ＋ＯＨ− に従って分解する。水は極く微量で十分であるらしく、
大気中から自然に間３層に取り込まれる量の水分でしば
しば間に合う。
しかしながら、単に一〇３層を一対の電極で挟んで電圧
を印加して発色させても、容易に消色することができな
い。何故ならば、消色しようとして逆電圧を印加しても
陰極に通じた電極側から電子（ｅ−）が流入して来るの
で、もしＨ＋があれば、ＷＯ３＋ｎｅ−＋ｎＨ” −Ｈ
ｎＷ％ の反応が起こって着色するからである。
を印加して発色させても、容易に消色することができな
い。何故ならば、消色しようとして逆電圧を印加しても
陰極に通じた電極側から電子（ｅ−）が流入して来るの
で、もしＨ＋があれば、ＷＯ３＋ｎｅ−＋ｎＨ” −Ｈ
ｎＷ％ の反応が起こって着色するからである。
そのため、ＷＯ３層と一方の電極との間に絶縁層例えば
Ｓｉ０よ１ＭｇＦ２を設けたＥＣＤが提案された（特公
昭５２−−４６０９８号）。このＥＣＤの絶縁層は、電
子の移動はできないが、０■−イオンの移動は自由であ
り、このＯＨ−イオンが電気を運び、絶縁層と電極との
間で ２０Ｈ−ＨＯ＋ （１／２） ０２１＋２ｅ−の反応に
従って電子を陽極側に放出しているものと思われる。
Ｓｉ０よ１ＭｇＦ２を設けたＥＣＤが提案された（特公
昭５２−−４６０９８号）。このＥＣＤの絶縁層は、電
子の移動はできないが、０■−イオンの移動は自由であ
り、このＯＨ−イオンが電気を運び、絶縁層と電極との
間で ２０Ｈ−ＨＯ＋ （１／２） ０２１＋２ｅ−の反応に
従って電子を陽極側に放出しているものと思われる。
つまり発色時には、
（陰極側） ＷＯ３＋ｎｅ−＋ｎＨ＋−＋１ＩｎＷＯＢ
（陽極側）ｎ（ＯＢ−）− ｎＨ，Ｏ＋ （ｎ ／２ ） ０２丁＋２ｎｅ−という
反応が推定され、消色時には、 （陽極側） ＨｎＷＯ３−＋ＷＯ３＋、ｎｅ−＋ｎＨ”
（陰極側） ｎ１ｌｚＯ＋ ２ｎｅ″→ｎＯＨ″″＋（
ｎ／２）ｆｉｚ↑ という反応が生じるものと推定される。
（陽極側）ｎ（ＯＢ−）− ｎＨ，Ｏ＋ （ｎ ／２ ） ０２丁＋２ｎｅ−という
反応が推定され、消色時には、 （陽極側） ＨｎＷＯ３−＋ＷＯ３＋、ｎｅ−＋ｎＨ”
（陰極側） ｎ１ｌｚＯ＋ ２ｎｅ″→ｎＯＨ″″＋（
ｎ／２）ｆｉｚ↑ という反応が生じるものと推定される。
これらの式からも明らかであるが、現実にも特公昭５２
−４６０９８号は駆動により氷が消費されるので大気中
から速やかに水が供給されないと発色しなくなり、また
、駆動に伴って０２ガスやＩＩ２ガスが放出されるので
層間剥離を生じるという欠点かあった。
−４６０９８号は駆動により氷が消費されるので大気中
から速やかに水が供給されないと発色しなくなり、また
、駆動に伴って０２ガスやＩＩ２ガスが放出されるので
層間剥離を生じるという欠点かあった。
そのため、ＷＯ３ＰＪの隣に「イオン良導体である電子
絶縁層／酸化発色性Ｅ （ｊｔ！Ｊを設けた全固体型Ｅ
ＣＤが提案された（特開昭５６−４６７９号）。これは
酸化発色性ＥＣ層として水酸化イリジウムを使用し、−
〇３の発色時に、陽極側で Ｉｒ （ＯＨ） ｍ ＋ ｎ （ＯＨ−）（無色透明） ↓ Ｉｒ （ＯＨ） １２ ・ＰＨ，ｏ＋ｑｌｌ、ｏ＋ ｒ
（ｅ）着色種 と反応し、ＷＯ３の消色時に陰極側で Ｉｒ （ＯＨ） （１−ｐＨ２０＋ｑＨ２０＋ ｒ （
ｅ）↓ Ｉｒ （Ｏｌｌ） ｍ ＋ ｎ （ＯＨ″″）と反応す
るものと考えられている。従って、水が再生されるので
水が消費されず、またＨ２ガスやｏ２ガスの発生もない
。
絶縁層／酸化発色性Ｅ （ｊｔ！Ｊを設けた全固体型Ｅ
ＣＤが提案された（特開昭５６−４６７９号）。これは
酸化発色性ＥＣ層として水酸化イリジウムを使用し、−
〇３の発色時に、陽極側で Ｉｒ （ＯＨ） ｍ ＋ ｎ （ＯＨ−）（無色透明） ↓ Ｉｒ （ＯＨ） １２ ・ＰＨ，ｏ＋ｑｌｌ、ｏ＋ ｒ
（ｅ）着色種 と反応し、ＷＯ３の消色時に陰極側で Ｉｒ （ＯＨ） （１−ｐＨ２０＋ｑＨ２０＋ ｒ （
ｅ）↓ Ｉｒ （Ｏｌｌ） ｍ ＋ ｎ （ＯＨ″″）と反応す
るものと考えられている。従って、水が再生されるので
水が消費されず、またＨ２ガスやｏ２ガスの発生もない
。
しかしながら、水酸化イリジウム層を使用すると、長時
間の高温耐久性試験に供した場合、消色時にも色が残り
、元の無色透明にならず、そのため発消色のコントラス
トが低下することが判った。
間の高温耐久性試験に供した場合、消色時にも色が残り
、元の無色透明にならず、そのため発消色のコントラス
トが低下することが判った。
（発明の目的）
従って、本発明の目的は、水酸化イリジウム層を使用し
たときの欠点、即ち長時間の高温耐久性試験に供したと
きのコントラストの低下を改善することにある。
たときの欠点、即ち長時間の高温耐久性試験に供したと
きのコントラストの低下を改善することにある。
（発明の概要）
本発明者らは鋭意研究の結果、水酸化イリジウム層と対
向電極との２層に代えて、「イリジウム金属それ自体又
はその酸化物もしくは水酸化物からなる分散質と透明固
体導電性分散媒とからなり、真空薄膜形成技術または厚
膜法で形成された透明電極」を使用することによって、
水酸化イリジウム層の持つ前記欠点が解消されることを
見い出し、本発明を成すに至った。
向電極との２層に代えて、「イリジウム金属それ自体又
はその酸化物もしくは水酸化物からなる分散質と透明固
体導電性分散媒とからなり、真空薄膜形成技術または厚
膜法で形成された透明電極」を使用することによって、
水酸化イリジウム層の持つ前記欠点が解消されることを
見い出し、本発明を成すに至った。
従って、本発明は、透明表示電極（Ａ）、還元発色性エ
レクトロクコミック層（Ｂ）、必要に応じて透明イオン
導電Ｆｉｔ （Ｃ） 、及び対向電極（Ｄ）からなるエ
レクトロクロミック表示装置に於いて、前記対向電極（
Ｄ）として、イリジウム金属それ自体又はその酸化物も
しくは水酸化物からなる分散質（Ｄｌｌ）と透明固体導
電性分散媒（Ｄｌ２）とからなり、真空薄膜形成技術ま
たは厚膜法で形成された透明分散電極（Ｄｌ）を使用し
、かつ前記（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄｌ）の少なくとも一
層が前記（Ｂ）の発色に必要なカチオン又は電圧印加に
よってカチオンを放出するカチオン供給源を含むことを
特徴とするＥＣＤを提供する。
レクトロクコミック層（Ｂ）、必要に応じて透明イオン
導電Ｆｉｔ （Ｃ） 、及び対向電極（Ｄ）からなるエ
レクトロクロミック表示装置に於いて、前記対向電極（
Ｄ）として、イリジウム金属それ自体又はその酸化物も
しくは水酸化物からなる分散質（Ｄｌｌ）と透明固体導
電性分散媒（Ｄｌ２）とからなり、真空薄膜形成技術ま
たは厚膜法で形成された透明分散電極（Ｄｌ）を使用し
、かつ前記（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄｌ）の少なくとも一
層が前記（Ｂ）の発色に必要なカチオン又は電圧印加に
よってカチオンを放出するカチオン供給源を含むことを
特徴とするＥＣＤを提供する。
本発明に於いて使用される透明表示電極（Ａ）としては
、例えばＳｎ％＋ Ｉｎ２０Ｂ ＋ ＩＴＯ（Ｉｎ２０
３に５％程度の５ｎ０２を混入させたもの）等が挙げら
れる。電極（Ａ）の厚さとしては、透明度及び抵抗にも
よるが、一般には０．０１〜０．５μｍである。従って
、電極（Ａ）は一般には、真空蒸着、反応性蒸着、イオ
ンブレーティング、反応性イオンブレーティング、スパ
ッタリング等の真空薄膜形成技術で作られるが、場合に
よっては有機金属化合物例工ば金属アルコラードまたは
そのオリゴマーの溶液を塗布し、焼成して被膜を形成す
る、いわゆる厚膜法で作ってもよい。
、例えばＳｎ％＋ Ｉｎ２０Ｂ ＋ ＩＴＯ（Ｉｎ２０
３に５％程度の５ｎ０２を混入させたもの）等が挙げら
れる。電極（Ａ）の厚さとしては、透明度及び抵抗にも
よるが、一般には０．０１〜０．５μｍである。従って
、電極（Ａ）は一般には、真空蒸着、反応性蒸着、イオ
ンブレーティング、反応性イオンブレーティング、スパ
ッタリング等の真空薄膜形成技術で作られるが、場合に
よっては有機金属化合物例工ば金属アルコラードまたは
そのオリゴマーの溶液を塗布し、焼成して被膜を形成す
る、いわゆる厚膜法で作ってもよい。
還元発色性ＥＣ層（Ｂ）は既に知られているように非晶
質ＷＯ３又はＭｏＯ３が使用される。これらのＥＣ層は
真空薄膜形成技術により、一般に０．０１〜数μｍの厚
さに形成される。
質ＷＯ３又はＭｏＯ３が使用される。これらのＥＣ層は
真空薄膜形成技術により、一般に０．０１〜数μｍの厚
さに形成される。
透明イオン導電層（Ｃ）は、本発明のＥＣＤにメモリ性
即ち発色させた後、電圧印加を止めても、発色状態が保
持される性質をもたせるために必要に応じて設けられる
もので、その具体的材料としては次のものが例示される
。
即ち発色させた後、電圧印加を止めても、発色状態が保
持される性質をもたせるために必要に応じて設けられる
もので、その具体的材料としては次のものが例示される
。
■少量の水分を含む酸化タンタル（ＴａｌＯｇ ）、酸
化ニオブ（ＮＥｌｚＯｙ ） 、酸化ジルコニウム（Ｚ
ｒ０２）酸化チタン（Ｔｉ０２） 、酸化ハフニウム（
ＨｆＯｌｌ）、酸化イツトリウム（Ｙ、０３） 、酸化
ランタン（Ｌａ２０３）、酸化珪素（Ｓｉ０２） 、フ
ッ化マグネシウム、リン酸ジルコニウムあるいはこれら
の混合物質（これらの物質は、電子に対して絶縁体であ
るが、プロトン（Ｈ“）及びヒドロキシイオン（ＯＨ−
）に対しては良導体である。）； ■塩化ナナトリウム塩化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化カリウム、Ｎａ５Ｚｒ２Ｓｉ２ＰＯ１２、Ｎａｌ＋Ｘ
Ｚｒ５ｉｘＰ３−ｘｏｌｌ 、ＮａＨＹＳｉ４０１１
、 ＲｂＡｇ４Ｉ５等の固体電解質； ■水又はプロトン供給源含有合成樹脂、例えばメタクリ
ル酸β−ヒドロキシエチルと２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸との共重合体、含水メタクリ
ル酸メチル共重合体のような含水ビニル重合体、含水ポ
リエステルなど；■電解液、例えば硫酸、塩酸、リン酸
、酢酸、酪酸、しゅう酸のような酸−またはその水溶液
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのようなアルカリ
の水溶液、塩化ナトリウム、塩化リチウム、塩化カリウ
ム、硫酸リチウムのような固体強電解質の水溶液； ■半固体ゲル電解質、例えば電解質水溶液をゲル化剤例
えばポリビニルアルコール、ＣＭＣ，寒天、ゼラチン等
でゲル化させたちの； などが挙げられる。
化ニオブ（ＮＥｌｚＯｙ ） 、酸化ジルコニウム（Ｚ
ｒ０２）酸化チタン（Ｔｉ０２） 、酸化ハフニウム（
ＨｆＯｌｌ）、酸化イツトリウム（Ｙ、０３） 、酸化
ランタン（Ｌａ２０３）、酸化珪素（Ｓｉ０２） 、フ
ッ化マグネシウム、リン酸ジルコニウムあるいはこれら
の混合物質（これらの物質は、電子に対して絶縁体であ
るが、プロトン（Ｈ“）及びヒドロキシイオン（ＯＨ−
）に対しては良導体である。）； ■塩化ナナトリウム塩化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化カリウム、Ｎａ５Ｚｒ２Ｓｉ２ＰＯ１２、Ｎａｌ＋Ｘ
Ｚｒ５ｉｘＰ３−ｘｏｌｌ 、ＮａＨＹＳｉ４０１１
、 ＲｂＡｇ４Ｉ５等の固体電解質； ■水又はプロトン供給源含有合成樹脂、例えばメタクリ
ル酸β−ヒドロキシエチルと２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸との共重合体、含水メタクリ
ル酸メチル共重合体のような含水ビニル重合体、含水ポ
リエステルなど；■電解液、例えば硫酸、塩酸、リン酸
、酢酸、酪酸、しゅう酸のような酸−またはその水溶液
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのようなアルカリ
の水溶液、塩化ナトリウム、塩化リチウム、塩化カリウ
ム、硫酸リチウムのような固体強電解質の水溶液； ■半固体ゲル電解質、例えば電解質水溶液をゲル化剤例
えばポリビニルアルコール、ＣＭＣ，寒天、ゼラチン等
でゲル化させたちの； などが挙げられる。
従って、透明イオン導電層（Ｃ）は、真空薄膜形成技術
、厚膜法、封入、注入、塗布、その他の手段で形成され
る。（Ｃ）層の厚さは材料によって０．００１ μｍ〜
ｌｆｉ位まで様々となる。
、厚膜法、封入、注入、塗布、その他の手段で形成され
る。（Ｃ）層の厚さは材料によって０．００１ μｍ〜
ｌｆｉ位まで様々となる。
対向電極は、本発明に於いては分散質（Ｄｌｌ）と透明
固体導電性分散媒（Ｄ １２）とから成る透明分散電極
（Ｄｌ）を使用するが、まず分散質（Ｄｌｌ）について
説明する。
固体導電性分散媒（Ｄ １２）とから成る透明分散電極
（Ｄｌ）を使用するが、まず分散質（Ｄｌｌ）について
説明する。
分散質（Ｄｌｌ）は、イリジウム金属それ自体又はその
酸化物もしくは水酸化物からなるが、なかでも酸化物も
しくは水酸化物が好ましい。
酸化物もしくは水酸化物からなるが、なかでも酸化物も
しくは水酸化物が好ましい。
分散媒（Ｄ １２）としては、例えば５ｎ０２ 、 Ｉ
ｎ２Ｏ３。
ｎ２Ｏ３。
ＩＴＯ，ＺｎＯ等の透明固体導電性化合物が使用される
。
。
このような透明分散電極（Ｄｌ）の製造法を説明すれば
次の通りである。以下の説明でＭｌは分散質（Ｄ １１
）を構成する金属単体を、Ｍ、Ｏはその酸化物を意味し
、Ｍ２は分散媒（ＤＩ’２）を構成する金属単体を、Ｍ
、Ｏはその酸化物を意味する。
次の通りである。以下の説明でＭｌは分散質（Ｄ １１
）を構成する金属単体を、Ｍ、Ｏはその酸化物を意味し
、Ｍ２は分散媒（ＤＩ’２）を構成する金属単体を、Ｍ
、Ｏはその酸化物を意味する。
（ｉ）抵抗加熱、電子ビーム加熱、高周波加熱又はレー
ザービーム加熱による真空蒸着：（ｉ−ａ）非反応性の
場合 蒸発源材料として ◎Ｍ１＋Ｍイ０ 。
ザービーム加熱による真空蒸着：（ｉ−ａ）非反応性の
場合 蒸発源材料として ◎Ｍ１＋Ｍイ０ 。
０Ｍ２０
を使用する。
（ｉ−ｂ）反応性の場合
Ｏｚガスの存在下に活性化手段（例えば高周波印加又は
加熱）と共に、 蒸発源材料として ◎町１Ｍ、０ ０Ｍ２． Ｍ、Ｑ を使用する。
加熱）と共に、 蒸発源材料として ◎町１Ｍ、０ ０Ｍ２． Ｍ、Ｑ を使用する。
（ｉｉ）高周波スパッタリング：
（ｉｉ−ａ）非反応性の場合
不活性ガスの存在下に、多元又は複合ターゲットとして
、 ０４１Ｍ１０ ◎融０ １ を使用する。
、 ０４１Ｍ１０ ◎融０ １ を使用する。
（ｉｉ −ｂ ）反応性の場合
ＯｖＬガス（不活性ガスを加えてもよい）の存在下に、
多元又は複合ダーケットとして、０Ｍ１＋ Ｍｌｏ ◎？＋２． Ｍ、０ を使用する。
多元又は複合ダーケットとして、０Ｍ１＋ Ｍｌｏ ◎？＋２． Ｍ、０ を使用する。
（ｉｉｉ ）直流スパッタリング：
０２ガス（不活性ガスを加えてもよい）の存在下に、多
元又は複合ダーケソトとして、０Ｍ１ ０敗 を使用する。
元又は複合ダーケソトとして、０Ｍ１ ０敗 を使用する。
（ｉｖ）その他
前記（ｉ） 、（ｉｉ） 、（ｉｉｉ）のいずれがの方
法で、町とＭ２との混合金属薄膜を形成した後、加熱例
えば２５０〜３ｏｏ℃に加熱することにより酸化して、
ＭｌとＭｌｏとの分散層（Ｄｌ）又はＭｌｏとＭ、０
トノ分散Ｍ （ＤＩ）に変える。この方法が可能な軸と
しては、Ｓｎ、 Ｉｎなどが挙げられる。
法で、町とＭ２との混合金属薄膜を形成した後、加熱例
えば２５０〜３ｏｏ℃に加熱することにより酸化して、
ＭｌとＭｌｏとの分散層（Ｄｌ）又はＭｌｏとＭ、０
トノ分散Ｍ （ＤＩ）に変える。この方法が可能な軸と
しては、Ｓｎ、 Ｉｎなどが挙げられる。
なお、先にＭ、０は酸化物を意味すると述べたが、水が
Ｍ、Ｏの近くに存在する場合には、Ｍ、Ｏ・ＨＯはｈ
（ＯＨ）２とも書けることから理解されるように、酸化
物ではなく水酸化物とも受け取れる。従って、分散質（
Ｄｌｌ）を構成する金属の酸化物と水酸化物とは厳密に
区別されるものではない。
Ｍ、Ｏの近くに存在する場合には、Ｍ、Ｏ・ＨＯはｈ
（ＯＨ）２とも書けることから理解されるように、酸化
物ではなく水酸化物とも受け取れる。従って、分散質（
Ｄｌｌ）を構成する金属の酸化物と水酸化物とは厳密に
区別されるものではない。
ともかく分散質（Ｄｌｌ）は透明分散媒（Ｄｌ２）中に
極微粒状態で分散していることが必要で、そのために分
散１ｆ（ＤＩ）の製造には、上述の真空薄膜形成技術を
利用することが好ましい。また、分散層（Ｄｌ）は有機
金属化合物例えば金属アルコラードまたはそのオリゴマ
ーの混合液を塗布し、透明分散層（Ｄｌ）の膜厚として
は、一般に０゜００５μｍ〜ＩＨ位あれば十分である。
極微粒状態で分散していることが必要で、そのために分
散１ｆ（ＤＩ）の製造には、上述の真空薄膜形成技術を
利用することが好ましい。また、分散層（Ｄｌ）は有機
金属化合物例えば金属アルコラードまたはそのオリゴマ
ーの混合液を塗布し、透明分散層（Ｄｌ）の膜厚として
は、一般に０゜００５μｍ〜ＩＨ位あれば十分である。
先に述べたように還元発色性ＥＣ層（Ｂ）の発色にはカ
チオンが必要であり、Ｍ （Ｂ） 、層（Ｃ）及びｌ１
ｆ（ＤＩ）の少なくとも１層にはカチオンまたは電圧印
加によりカチオンを放出するカチオン供給源を含ませる
ことが必要であるが、層（Ｂ）およびＪＷ（ＤＩ）に含
ませる場合にはカチオンハ実用上プロトン（Ｈ＋）に限
られ、カチオン供給源は実用上、水（Ｈ２Ｏ）に限られ
る。水の場合ニハ、ＥＣＤの製造時に格別含有させるこ
とをしなくとも、しばしば大気中から自然に層中に侵入
する。
チオンが必要であり、Ｍ （Ｂ） 、層（Ｃ）及びｌ１
ｆ（ＤＩ）の少なくとも１層にはカチオンまたは電圧印
加によりカチオンを放出するカチオン供給源を含ませる
ことが必要であるが、層（Ｂ）およびＪＷ（ＤＩ）に含
ませる場合にはカチオンハ実用上プロトン（Ｈ＋）に限
られ、カチオン供給源は実用上、水（Ｈ２Ｏ）に限られ
る。水の場合ニハ、ＥＣＤの製造時に格別含有させるこ
とをしなくとも、しばしば大気中から自然に層中に侵入
する。
こうして本発明０ＥＣＤが構成される。本発明のＥＣＤ
は、一般には表示電極（Ａ）、ＥＣ層（Ｂ）、場合によ
りイオン導電層（Ｃ）、分散電極（Ｄｌ）の３層又は４
Ｎ構造からなるが、第２Ａ図及び第２Ｂ図に示すような
構造であってもよい。
は、一般には表示電極（Ａ）、ＥＣ層（Ｂ）、場合によ
りイオン導電層（Ｃ）、分散電極（Ｄｌ）の３層又は４
Ｎ構造からなるが、第２Ａ図及び第２Ｂ図に示すような
構造であってもよい。
図中、（Ｅ）は補助電極である。
このＥＣＤに１．０〜１．８ボルト程度の直流電圧を印
加すると０．Ｏ１〜数秒で青色に発色し、この発色状態
は（Ｃ）層が存在する場合には電圧印加を止めても比較
的長時間保持され、同程度の逆電圧を印加すると、発色
に要した時間よりやや短時間で元の無色透明に戻る。時
間はかがるが電極（Ａ）と（Ｄ２）を短絡しても消色す
る。
加すると０．Ｏ１〜数秒で青色に発色し、この発色状態
は（Ｃ）層が存在する場合には電圧印加を止めても比較
的長時間保持され、同程度の逆電圧を印加すると、発色
に要した時間よりやや短時間で元の無色透明に戻る。時
間はかがるが電極（Ａ）と（Ｄ２）を短絡しても消色す
る。
以下、実施例により、本発明を具体的に説明する。
（実施例１）
ガラス基板（Ｓ）を用意し、その上に下記条件：（賦−
Ｆ潔白） 蒸発源：金属Ｓｎ、金属Ｔｒの２元系 真空度： ５ ｘｉｏ−６Ｔｏｒｒ Ｏ２分圧： ３ ＸＩＯ”−’ Ｔ−ｏｒｒ基板温度；
２０℃ の下に高周波イオンブレーテインクにより、酸化イリジ
ウムを分散質（Ｄｌｌ）とし酸化スズを分散媒（Ｄｌ２
） とする膜厚７００ 人の透明分散電極（Ｄｌ）を形
成させた。この分散電極（ＤＩ）は、分散質（Ｄ、１１
）の割合が２０重量％であり、シート、抵抗は５００Ω
／口であった。
Ｆ潔白） 蒸発源：金属Ｓｎ、金属Ｔｒの２元系 真空度： ５ ｘｉｏ−６Ｔｏｒｒ Ｏ２分圧： ３ ＸＩＯ”−’ Ｔ−ｏｒｒ基板温度；
２０℃ の下に高周波イオンブレーテインクにより、酸化イリジ
ウムを分散質（Ｄｌｌ）とし酸化スズを分散媒（Ｄｌ２
） とする膜厚７００ 人の透明分散電極（Ｄｌ）を形
成させた。この分散電極（ＤＩ）は、分散質（Ｄ、１１
）の割合が２０重量％であり、シート、抵抗は５００Ω
／口であった。
次にその上に下記条件：
蒸発源： Ｔａ２０５
真空度： ５ ｘｌｏ−’ Ｔｏｒｒ
Ｏ分圧： ４ ｘｉｏ−’ Ｔｏｒｒ
基板温度：１５０℃
の下に真空蒸着により、膜Ｊ！！５０００人の透明イオ
ン導電層＜Ｃ）を形成させた。
ン導電層＜Ｃ）を形成させた。
その上に更に下記条件：
蒸発源：ＷＯ３
６
真空度： ５ Ｘｌ、ＯＴｏｒｒ
４
性分圧： ４ ＸＩＯＴｏｒｒ
基板温度：１５０°Ｃ
の下に真空蒸着により、膜厚５０００人の透明な非晶質
ＷＯ３層（Ｂ）を形成さセた。
ＷＯ３層（Ｂ）を形成さセた。
最後にＷＯ３Ｍ （Ｂ）の上に下記条件：蒸発源： Ｉ
ｎ２Ｏ３と５ｎ０２との混合物真空度： ５ ｘｌｏ−
” Ｔｏｒｒ Ａｒ分圧： ３ ｘｔｏ−’ Ｔｏｒｒ基板温度：１５
０℃ の下に高周波イオンブレーティングにより、膜厚２５０
０人の透明表示電極（Ａ）を形成させた。
ｎ２Ｏ３と５ｎ０２との混合物真空度： ５ ｘｌｏ−
” Ｔｏｒｒ Ａｒ分圧： ３ ｘｔｏ−’ Ｔｏｒｒ基板温度：１５
０℃ の下に高周波イオンブレーティングにより、膜厚２５０
０人の透明表示電極（Ａ）を形成させた。
こうして、第１図に示す構造を有するＥＣＤが得られた
。このＥＣＤをエポキシ樹脂で封止した後、電極（Ａ）
、（Ｄｌ）を通じて１．４ボルトの発色電圧をｌ：ｐ加
すると、４ＱＱ ｍ５ｅｃで青色に発色し、発色時の透
過率（Ｔｃ）は波長λ−６００ｎｍで２０％であり、こ
の発色状態は電圧印加を止めても保持された。次に−１
，４ボルトの消色電圧を印加すると、３５０ ｍ５ｅｃ
で元の無色透明に戻り、消色時の透過率（Ｔｂ）は８５
％であった。
。このＥＣＤをエポキシ樹脂で封止した後、電極（Ａ）
、（Ｄｌ）を通じて１．４ボルトの発色電圧をｌ：ｐ加
すると、４ＱＱ ｍ５ｅｃで青色に発色し、発色時の透
過率（Ｔｃ）は波長λ−６００ｎｍで２０％であり、こ
の発色状態は電圧印加を止めても保持された。次に−１
，４ボルトの消色電圧を印加すると、３５０ ｍ５ｅｃ
で元の無色透明に戻り、消色時の透過率（Ｔｂ）は８５
％であった。
（実施例２）
実施例１で用いたガラス基板（Ｓ）を用意し、その上に
下記条件： 蒸発源： Ｉｎ２Ｏ３と５ｎ０２との混合焼結体（ＩＴ
Ｏ）と金属Ｉｒの複合ターゲット 真空度： ５ ｘｉｏ−’ Ｔｏｒｒ 計分圧： ５ Ｘｌ０−’ Ｔｏｒｒ 基板温度二室温 の下に高周波スパッタリングにより、金属１ｒを分散質
（Ｄｌｌ、）とし、Ｉｎ２Ｏ３とＳｎＯ□との混合物を
分散媒（Ｄｌ２）とする膜厚約５００人の透明分散電極
（ＤＩ）を形成した。この透明分散電極（Ｄｌ）は分散
質（Ｄｌｌ）の割合が２５重量％であり、シート抵抗は
１５０Ω／口であった。
下記条件： 蒸発源： Ｉｎ２Ｏ３と５ｎ０２との混合焼結体（ＩＴ
Ｏ）と金属Ｉｒの複合ターゲット 真空度： ５ ｘｉｏ−’ Ｔｏｒｒ 計分圧： ５ Ｘｌ０−’ Ｔｏｒｒ 基板温度二室温 の下に高周波スパッタリングにより、金属１ｒを分散質
（Ｄｌｌ、）とし、Ｉｎ２Ｏ３とＳｎＯ□との混合物を
分散媒（Ｄｌ２）とする膜厚約５００人の透明分散電極
（ＤＩ）を形成した。この透明分散電極（Ｄｌ）は分散
質（Ｄｌｌ）の割合が２５重量％であり、シート抵抗は
１５０Ω／口であった。
以下、実施例１と同様に透明イオン導電層（Ｃ） 、
ＷＯ３層（Ｂ）及び表示電極（Ａ）を形成させ、ＥＣＤ
を作成した。
ＷＯ３層（Ｂ）及び表示電極（Ａ）を形成させ、ＥＣＤ
を作成した。
エポキシ樹脂で封止後、発消色テストを行うと、＋１．
４ Ｖで２５０ ｍ５ｅｃ 、 Ｔｃ＝２５％であり、
−ｊ、４Ｖで２５０ ｍ５ｅｃ 、 Ｔｂ＝７５％（λ
−６００ ｎｍ）であった。
４ Ｖで２５０ ｍ５ｅｃ 、 Ｔｃ＝２５％であり、
−ｊ、４Ｖで２５０ ｍ５ｅｃ 、 Ｔｂ＝７５％（λ
−６００ ｎｍ）であった。
（比較例１）
厚さ０．１５μｍのＩＴＯ対向電極（Ｄ）の形成された
ガラス基＠（Ｓ）を用意し、その電極（Ｄ）の上に下記
条件： 蒸発源：金属Ｉｒ ６ 真空度： ５ ｘｌｏ Ｔｏｒｒ ０２分圧：３Ｘ１０−＋Ｔｏｒｒ 基板温度：２０℃ の下に高周波イオンブレーティングにより、酸化イリジ
ウムだけからなる膜厚７００人の透明ＥＣ層を形成させ
た。
ガラス基＠（Ｓ）を用意し、その電極（Ｄ）の上に下記
条件： 蒸発源：金属Ｉｒ ６ 真空度： ５ ｘｌｏ Ｔｏｒｒ ０２分圧：３Ｘ１０−＋Ｔｏｒｒ 基板温度：２０℃ の下に高周波イオンブレーティングにより、酸化イリジ
ウムだけからなる膜厚７００人の透明ＥＣ層を形成させ
た。
その後、実施例１と同様に（Ｃ）、（Ｂ）及び（Ａ）ｌ
＠を［ＪｉしてＥＣＤを作成し封止したところ、得られ
たＥＣＤは発色電圧印加前から、やや褐色に着色してお
り、大気中で±１．５．１？ルトの０゜５１１ｚ交流電
圧を５００分印加しても、完全には無色透明にならなか
った。消色した後、発消色テストを行ったところ、１５
０ ｍ５ｅｃでＴｃ＝１５％＋ １００ ｍ’ ｓｅｃ
でＴｂ ＝ ５０％であった。
＠を［ＪｉしてＥＣＤを作成し封止したところ、得られ
たＥＣＤは発色電圧印加前から、やや褐色に着色してお
り、大気中で±１．５．１？ルトの０゜５１１ｚ交流電
圧を５００分印加しても、完全には無色透明にならなか
った。消色した後、発消色テストを行ったところ、１５
０ ｍ５ｅｃでＴｃ＝１５％＋ １００ ｍ’ ｓｅｃ
でＴｂ ＝ ５０％であった。
（高温耐久性試験）
実施例１．２及び比較例１で作成した封止ＥＣＤを、コ
ントラスト比をめた上で８０’Ｃ，２００時間の高温耐
久性試験に供し、その後コントラスト比をめた。この結
果を下記第１表に示す。尚、コントラスト比は次のよう
にめた。
ントラスト比をめた上で８０’Ｃ，２００時間の高温耐
久性試験に供し、その後コントラスト比をめた。この結
果を下記第１表に示す。尚、コントラスト比は次のよう
にめた。
コントラスト比＝ｌｏｇ （Ｔｌ／Ｔ２）ＴＩ＝消色時
の飽和透過率（％） Ｔ２−発色時の飽和透過率（％） 測定波長λ−６００ｎｍ 第１表（高温耐久性試験データ） （発明の効果） 以上の通り、本発明によれば、製造後に着色のない無色
透明なＥＣＤが得られ、しかも高温耐久性試験後にコン
トラストの低下の極めて少ないＥＣＤが得られる。また
、従来の水酸化イリジウム層が不要であるので、ＥＣＤ
全体の構造が簡単になる。高価なイリジウムの使用量も
減るので安価になる。
の飽和透過率（％） Ｔ２−発色時の飽和透過率（％） 測定波長λ−６００ｎｍ 第１表（高温耐久性試験データ） （発明の効果） 以上の通り、本発明によれば、製造後に着色のない無色
透明なＥＣＤが得られ、しかも高温耐久性試験後にコン
トラストの低下の極めて少ないＥＣＤが得られる。また
、従来の水酸化イリジウム層が不要であるので、ＥＣＤ
全体の構造が簡単になる。高価なイリジウムの使用量も
減るので安価になる。
第１図は、本発明の実施例１にかかるＥＣＤの断面図で
ある。第２Ａ図及び第２Ｂ図は、本発明の他の実施例に
がかるＥＣＤの断面図である。 〔主要部分の符号の説明〕 Ａ・・・透明表示電極 Ｂ・・・還元発色性ＥＣ層 Ｃ・・・透明イオン導電層 Ｄｌ・・・透明分散電極（対向電極） Ｅ・・・補助電極 Ｓ・・・基板 出願人 日本光学工業株式会社 代理人渡辺 隆男 第１図 ’Ｍ２Ａ図 第２Ｂ図 手続補正書（自発） 特許庁長官 若杉 和犬 殿 １、事件の表示 昭和５９年 特許願 第９４０５８号 ２、発明の名称 透過型エレクトロクロミック表示装置 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 東京都千代田区丸の内３丁目２番３号 （４１１）日本光学工業株式会社 ツク 才力 シゲ タダ 取締役社長 福 岡 成 忠 ４、代理人 〒１４０東京部品川区西大井１丁目６番３号５、補正の
対象 明細書の「発明の詳細な説明ｌ−崗 ６、肩′正の１η番 （１）明細書第１７頁第８行のｒＡｒＪを、「０２」と
訂正する。 （２）同じく第１８頁第７行のｒＡｒＪを、「０□」と
訂正する。
ある。第２Ａ図及び第２Ｂ図は、本発明の他の実施例に
がかるＥＣＤの断面図である。 〔主要部分の符号の説明〕 Ａ・・・透明表示電極 Ｂ・・・還元発色性ＥＣ層 Ｃ・・・透明イオン導電層 Ｄｌ・・・透明分散電極（対向電極） Ｅ・・・補助電極 Ｓ・・・基板 出願人 日本光学工業株式会社 代理人渡辺 隆男 第１図 ’Ｍ２Ａ図 第２Ｂ図 手続補正書（自発） 特許庁長官 若杉 和犬 殿 １、事件の表示 昭和５９年 特許願 第９４０５８号 ２、発明の名称 透過型エレクトロクロミック表示装置 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 東京都千代田区丸の内３丁目２番３号 （４１１）日本光学工業株式会社 ツク 才力 シゲ タダ 取締役社長 福 岡 成 忠 ４、代理人 〒１４０東京部品川区西大井１丁目６番３号５、補正の
対象 明細書の「発明の詳細な説明ｌ−崗 ６、肩′正の１η番 （１）明細書第１７頁第８行のｒＡｒＪを、「０２」と
訂正する。 （２）同じく第１８頁第７行のｒＡｒＪを、「０□」と
訂正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 透明表示電極（Ａ）、還元発色性エレクトロクロミック
層（Ｂ）、必要に応じて透明イオン導電層（Ｃ）及び対
向電極（Ｄ）からなるエレクトロクロミンク表示装置に
於いて、 前記対向電極（Ｄ）として、イリジウム金属それ自体又
はその酸化物もしくは水酸化物からなる分散質（Ｄｌｌ
）と透明固体導電性分散媒（Ｄ １２）とからなり、真
空薄膜形成技術又は厚膜法で形成された透明分散電極（
Ｄｌ）を使用し、かつ前記（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄｌ
）の少なくとも一層が前記（Ｂ）の発色に必要なカチオ
ン又は電圧印加によってカチオンを放出するカチオン供
給源を含むことを特徴とする透過型エレクトロクロミッ
ク表示装置。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59094058A JPS60238818A (ja) | 1984-05-11 | 1984-05-11 | エレクトロクロミック表示装置 |
| US06/722,390 US4652090A (en) | 1984-04-20 | 1985-04-12 | Dispersed iridium based complementary electrochromic device |
| DE3514281A DE3514281C2 (de) | 1984-04-20 | 1985-04-19 | Elektrochrome Vorrichtung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59094058A JPS60238818A (ja) | 1984-05-11 | 1984-05-11 | エレクトロクロミック表示装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60238818A true JPS60238818A (ja) | 1985-11-27 |
| JPH0578805B2 JPH0578805B2 (ja) | 1993-10-29 |
Family
ID=14099937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59094058A Granted JPS60238818A (ja) | 1984-04-20 | 1984-05-11 | エレクトロクロミック表示装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60238818A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100972181B1 (ko) * | 2002-03-19 | 2010-07-26 | 아베소, 인크. | 전기 변색성 디스플레이 장치 |
| WO2011024699A1 (ja) * | 2009-08-31 | 2011-03-03 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 表示素子 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59180526A (ja) * | 1983-03-30 | 1984-10-13 | Fujitsu Ltd | エレクトロクロミツク表示素子 |
-
1984
- 1984-05-11 JP JP59094058A patent/JPS60238818A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59180526A (ja) * | 1983-03-30 | 1984-10-13 | Fujitsu Ltd | エレクトロクロミツク表示素子 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100972181B1 (ko) * | 2002-03-19 | 2010-07-26 | 아베소, 인크. | 전기 변색성 디스플레이 장치 |
| WO2011024699A1 (ja) * | 2009-08-31 | 2011-03-03 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 表示素子 |
| JPWO2011024699A1 (ja) * | 2009-08-31 | 2013-01-31 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 表示素子 |
| JP5783044B2 (ja) * | 2009-08-31 | 2015-09-24 | コニカミノルタ株式会社 | 表示素子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0578805B2 (ja) | 1993-10-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4573768A (en) | Electrochromic devices | |
| US4193670A (en) | Electrochromic devices having protective interlayers | |
| US4303310A (en) | Electrochromic display device | |
| JPS60238818A (ja) | エレクトロクロミック表示装置 | |
| JPS60222827A (ja) | エレクトロクロミツク表示装置 | |
| JPS60263125A (ja) | エレクトロクロミツク表示装置 | |
| JP2650258B2 (ja) | 封止構造を有するエレクトロクロミック素子 | |
| JPS60247227A (ja) | 透過型エレクトロクロミツク表示装置 | |
| JPS61144630A (ja) | エレクトロクロミツク素子 | |
| JP2621735B2 (ja) | 真空蒸着による透明な酸化イリジウム薄膜の製造方法 | |
| JPH0558171B2 (ja) | ||
| JPH071624Y2 (ja) | 長辺側に電極取出し部を有するｅｃ素子 | |
| EP0229438A1 (en) | Electrochromic devices using solid electrolytes | |
| JPH0522916Y2 (ja) | ||
| CA1265603A (en) | Dispersed iridium based complementary electrochromic device | |
| JPS63106732A (ja) | エレクトロクロミツク素子 | |
| JPS60238819A (ja) | エレクトロクロミツク表示装置 | |
| JP2569439B2 (ja) | 反射型エレクトロクロミック素子の製造法 | |
| JP2503562B2 (ja) | エレクトロクロミック素子の製造方法 | |
| JPS61103982A (ja) | エレクトロクロミツク素子 | |
| CA1256187A (en) | Electrochromic devices using proton-conducting acid- polymer blends as the solid electrolyte | |
| JPH0372328A (ja) | エレクトロクロミック素子 | |
| JPH0371112A (ja) | エレクトロクロミック素子 | |
| JPS6131350Y2 (ja) | ||
| JPS61123819A (ja) | エレクトロクロミツク素子 |