JPS60233180A - 粘着テ−プ又はシ−ト、及びそれに用いる剥離剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は紙、布、プラスチックフィルム等を基材とした
感圧性粘着テープまたはシーＩ−に関する。

本発明の粘着テープまたはシー１〜はその剥離剤層の耐
熱変化が極めて少ないため粘着テープまたはシートを高
温に保存しても宥定な巻戻性を有し且つロール状に巻回
されても剥離剤が粘着剤層へ移行しにくい等の優れた性
質を兼備するものである。

粘着テープまたはシー１〜はロール状に巻回されて粘着
剤層がテープもしくはシー１〜の背面に重ね合わされる
ことにより粘着剤層がテープ裏面に１時的に被覆保護さ
れているが、使用に際して粘着テープまたはシートは巻
戻される。この際巻戻しが円滑に行なわれることが必要
であり、更に剥離剤が粘着剤層表向に移行しテープまた
はシートの粘着力の低下を起こすようなことがあっては
いけない。

そのため従来シリコーンを剥離剤に用いたり、長鎖アル
キル基を有する（メタ）アクリル鋏エステルを含有する
共重合体や長鎖アルキル基を有するイソシアネートを応
用する等長鎖アルキルを剥離剤に用いる方法が知られて
いる。シリコーン系は強度の剥離性能を有するため粘着
テープまたはシーＩ〜に多く用いられているが粘着剤層
面と剥離剤層面との接着性が殆んどないため接着性を必
要とする用途には実用的でない。一方上記長鎖アルキル
基を有する化合物を用いた剥離剤はシリコーン系と比べ
て接着性が若干大なるため剥離が重くなりがちであり、
紙、布や不織布５が基材の場合には基材の破壊がしばし
ばみられるといった問題点があった□ 従来技術の改良として、長鎖・アルキル化エチレン尿素
ヤＮ−メチロール化高級脂肪酸アマイドを反応性重合体
と共に剥離剤として用いる技術が特開昭５２−６３８５
号及び特開昭５２−１４６３５＠に提案されている。そ
してこれ等の先行技術では、５０℃×７日の保存後にも
適当な巻戻し性５− を有し、且つシリコーン系に較べて良好な自背面接着性
を有する粘着テープまたはシートが提供された。しかし
ながら、その後の研究によれば、高温高湿等の厳しい条
件下で保存された場合、巻戻力が大変重くなることや、
また剥離剤の接着剤層への移行による接着力の低下及び
被粘着面の汚染や巻回されたロールの走り等に問題があ
ることが判って来た。

本発明は、これ等従来技術の欠点を凡そ解決するもので
ある。即ち、本発明では、テープ基材又はシート基材の
表面に必要に応じ下塗剤を介して感圧性粘着剤層を設け
、該テープ基材又はシート基材の奥面に、・ （Ａ）カルボキシル基を有するエチレン性不飽和化合物
とカルボキシル基を有さないエチレン性不飽和化合物と
の共重合体１００重畑部に対して（Ｂ）長鎖アルキルエ
チレン尿素５〜４５重量部、好ましくは１０〜３０重綴
部の割合で、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有してなる
剥離剤層を設は−〇− ることを特徴とする感圧性粘着テープ又はシー１〜が提
供される。

本発明の感圧性粘着テープ諌たはシートの剥離剤層に含
有される（Ａ）成分の共重合体を構成するカルボキシル
基を有するエチレン性不飽和化合物としては、例えば無
水マレイン酸、マレイン酸、アクリル酸、メタアクリル
酸、イタコン酸及びクロ１−ン酸があり、これ等の群よ
り選ばれた１ＶＩｍ又は２種以上のエチレン性不飽和化
合物が（Ａ＞成分の共重合体の原料コモノマーとして用
いられる。

無水マレイン酸、アクリル酸及びメタアクル酸が好まし
い。

（Ａ＞成分の共重合体において、カルボキシル基を有ざ
ないエチレン性不飽和化合物としては、例えば酢酸ビニ
ール、アルキル部分の炭素原子数２〜１０のアルキル（
メタ）アクリレ−１〜、エチレン及び炭素原子数が２〜
１０の脂＃ｈｔｓカルボン酸ビニールがあり、これ等の
群より選ばれた１種又は２１１以上のエチレン性不飽和
化合物が（Ａ）成分共重合体の原料モノマーとして用い
られる。

酢酸ビニール、アルキル部分の炭素原子数２〜１０のア
ルキルアクリレート及び炭素原子数が２〜１０の脂肪族
カルボン酸ビニールが好ましい。

（Ａ）成分の共重合体において、カルボキシル基を有す
るエチレン性不飽和化合物が、１〜１０重量％、好まし
くは１〜５重崩％そしてカルボキシル基を有さないエチ
レン性不飽和化合物が９９〜９０重量％、好ましくは９
９〜９５重量％共重合されている（但し両者の合８１が
１００１１％どなる）。カルボキシル基を有するエチレ
ン性不飽和化合物が１重量％未満と少なくては剥離性が
低下し、一方１０重量％を越えると、耐水性が悪くなる
以外に格別の利点も無いので好ましくない。

好適な（Ａ）成分の共重合体は、（イ）酢酸ビニール並
びに随意アルキル部分の炭素原子数２〜１０のアルキル
アクリレートのカルボキシル基を有ざないエチレン性不
飽和化合物及びく口）カルボキシル基を有するエチレン
性不飽和化合物を共重合させたものであり、該共重合体
の中でも特に酢酸ビニールとアルキル部分の炭素原子数
２〜１０のアルキルアクリレートの共重合割合が、酢酸
ビニールｉｏｏ〜３０重」％、好ましくは９５〜７０重
量％でアルキル部分の炭素原子数２〜１０のアルキルア
クリレート０〜７０重量％、好ましくは５〜３０重量％
（但し両者の合計は１００重鏝％となる）であるものが
好ましい。酢酸ビニールが３０重量％未満と少ないと剥
離性が低下するので好ましくない。

アルキル部分の炭′Ｓ原子数が２〜１０のアルキル（メ
タ）アクリレートの例としては、アクリル酸エチル、ア
クリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−
エチルヘキシル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル
酸プロピル、メタアクリル酸ブチル、メタアクリル酸２
−エチルヘキシル等があるが、アクリル酸プロピル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシルが好
ましい。

９− 炭素原子数が２〜１０の脂肪族カルボン酸ビニールの例
としては、プロピオン酸じニール、カブロゾ酸ビニール
、ヴアーサチック酎じニール等があり、プロピオン酸ビ
ニール及びヴアーサチック酸ビニールが好ましい。

一方（Ｂ）成分の長鎖アルキルエチレン尿素は、式 娃でＲは、ｒＡ素原子数１０〜３０、好ましくは１４〜
２６のアルキル基を表わす、 の化合物である。特にオクタデシルエチレン尿素が好ま
しい。（Ｂ）成分は、＜Ａ＞成分の共重合体１００重量
部当り５〜４５重量部好ましくは１０〜３０重量部用い
られるが、５１１１部未満と少なくては剥離性が低下す
るので好ましくなく、４５重量部を超えて多くては、被
着体表面に汚染が生じるので好ましくない。

１０− 本発明の粘着テープ又はシー１〜をＩｉＪ造するには、
基材の紙、布又はプラスチックフィルムの片面に、（Ａ
）成分及び（Ｂ）成分を含有する剥離剤分散液又は剥離
剤溶液を、塗布乾燥することによって行なわれる。剥離
剤分散液が好適に用いられる。

剥離剤分散液（水分散性剥離剤〉は（Ａ＞成分の共重合
体の水性エマルション及び（Ｂ）成分の長鎖アルキルエ
チレンＩＮＩ％ｒの水性エマルジョンを混合することに
よって容易に得られる。

（Ａ＞成分の共重合体の水性エマルションは、適宜必要
な単岨体を常法に従って乳化重合することによって製造
することができる。一方（Ｂ）成分の長鎖アルキルエチ
レン尿素の水性エマルジョンは、市販品例えば採土ケ谷
化学１１　ｒオクテツクスＥＭＪ　（オクタデシルエチ
レン尿素の約２５％水性エマルジョン）等を好適に用い
ることができる。

一方必要に応じ（Ａ）成分の共重合体には溶液重合した
ものを用σ）ることができ、この場合には（Ｂ）成分の
長鎖アルキルエチレン尿素を溶媒に溶解した溶液として
用いられる。

上記水分散性剥離剤の固形分１１度は２０〜５０重量％
、好ましくは２０〜４０重量％であり、粘度は１００〜
３０００　Ｃ，＋１．好ましくは２００〜１５００ｃｐ
である。ｐＨは２〜９、好ましくは４〜８である。

本発明の感圧性粘着テープ又はシートは、轡重ね状のロ
ールで６５℃、８０％ＲＨＸ２日の保存後にも良好な巻
戻し性と粘着剤層の接着力を保ち、且つ粘着テープ又は
シー１−を剥離した後の被着体の表面に全く汚染が無く
、更に低温でロールが殆んど走らないといった優れた性
能を同時に有するものである。被着体表面の汚れは、粘
着剤層の接着力を向上させた場合に従来技術としては起
りがちであったし、また０−ルの走りは、巻戻力が冬期
低下し過ぎて作業時０−ルが巻戻し過ぎてｒｉｌつて作
業能率を低下させがちであった従来技術の粘着テープ又
はシートの欠点であり、本発明は之等の問題点をも解決
したものである。

かくて、本発明の感圧性粘着テープ又はシートは梱包用
粘着テープやマスキングテープに極めて適している。

）の　： 共重合体（Ａ＞−１ 攪拌機付１．５１丸底フラスコに水５００ｇ、ポリオキ
シメチレンステアリルエステル３ｇを入れ、４０℃で加
熱溶解させる。フラスコ内を窒素置換した後フラスコ内
を８０℃に昇温する。８０℃に維持しながら酢酸ビニル
３８８０．アクリル１１１１２（ｌの混合物、４％過硫
酸アンモニウム水溶液５．０　ｇをそれぞれ５時間で連
続的に添加し乳化重合を行なった。得られた乳化重合体
は固形分４２．１％の乳白色エマルジョンでアンモニア
水を用いＩ）Ｈ５に調整した。こ山水分散性共重合体＜
Ａ）の粘度は２２０ｃ＋＞ｓで平均粒子径は０．１μＣ
あった。

１３− 共重合体（Ａ）−２〜７ 共重合体（Ａｍ−１と同様なる方法で表１の七ツマー組
成で共重合体（Ａ＞−２〜５を雄合し、その性状も表１
に示す。

共重合体（Ａ）−８ 攪拌機付２１丸底フラスコにトルエン７０００を入れフ
ラスコ内を窒ｓ躍換しながらフラスコ内を７０℃に昇温
する。窒素置換を充分性なった後フラスコ内を７０℃に
維持しながら酢酸ビニルモノマー２９１ｉ１　、アクリ
ル酸９ｇの混合物と１０％の過酸化ベンゾイルトルエン
溶液１５りをそれぞれ５時間で連続的に添加し溶液重合
を行なった。

得られた溶液体の固形分は２９．１％で粘度は３０℃に
て１５００Ｐであった。

共重合体（Ａ）−９ 共重合体（Ａ＞−８と同様なる方法でモノマー組成を酢
酸ビニルモノマー２５８ｇ、アクリル酸ブチル３０ｇ、
アクリル＃！９ｇとして重合した。

得られた溶液体の固形分は２８．８％で粘度は１４− ３０℃にて１２００ボイズであった。また得られた共重
合体のＴｏは２９５°にであった。

１５− 実施例　１ 水分散性共重合体（Ａ）−１１００部 オクタデシルエチレン尿素　２４．２部（採土ケ谷化学
社製：オクテックスＥＭ固形分２４．５％） アンモニア水＜１２．５％）０．２部 純水　３１部 上記配合物は固形分３０．９％、粘度３４０ｃｐＤＨ７
，３であった。この配合物を和紙に３００７′Ｉｌｉ塗
布し１３０℃で２分乾燥させその反対面に天然ゴム１０
０部、石油系粘着付与剤樹［１１８０部、老化防止剤２
部、硫黄０．５部よりなるゴム系粘着剤の３０％トルエ
ン溶液を塗布して１５０℃で２分間乾燥した。かくして
傳られた試料を２０ＩｌｌＩｌ１幅に切断してテープ状
に巻回した。テープ状にした試料を各種の条件下に放置
後高速巻戻力、対ステンレス接着力、低温での“走り°
°現象を測定した。結果を表１に示す。

実施例　２〜７ 表−２の配合で背面処理剤を作製し、実施例１と同様に
テープを作成し試験を行なった。結果を表３に示す 実施例　８ 実施例３の背面処理剤を塗布・乾燥された和紙基材の裏
面に２−エチルへキシルアクリレ−！−８０部、酢酸ビ
ニル２０部、アクリル酸５部より得られる共重合体１０
０部と、架橋剤としてトリメチロールプロパンにトリレ
ンジイソシアネー１−の付加体５部よりなるアクリル系
粘着剤の３０％トルエン溶液を塗布して１５０℃で３分
間乾燥した。かくして得られた試料を実施例１と同様に
試験を行なった。結果を表３に示す。

実施例　９ 共重合体（Ａ）−８１００部 オクタデシルエチレン尿素　８２部 〈５％　トルエン溶液） トルエン　２０３１部 上記配合物は固形分１．５％、粘度５００１）であった
。この配合物を３０μセロハンフイルムに２５ｏ／Ｉｌ
ｌ”塗和し１３０℃で２分乾燥させ実施例１と同様の粘
着剤を塗布乾燥させ２ＯＩＲＩｌ１幅の粘着テープを得
た。次に実施例１と同様に試験を行なった。結果を表３
に示す。

実施例　１０ 共重合体（Ａ＞−９１００部 オクタデ゛シルエチレン尿素８１．９部（５％　トルエ
ン溶液） １−ルエン　２０４４部 上記トル上記トルエン溶液剤は固形分１．５％、粘度ｉ
、ｓｅｐであった。この配合物をセロハンフィルムに２
５Ｑ／ｍ”塗布し１３０℃で２分乾燥させ実施例１と同
様の粘着剤を塗布乾燥させ２゜ｌｌｌｌｌ幅の粘着テー
プを得た。次に実施例１と同様に試験を行なった。結果
を表３に示す。

比較例−１ 特開昭５２−６３８５の実施例１を追試した。

１９− 比較例−２ 特開１１８５２−６３８５の実施例２を追試した。

比較例−３ 特開昭５２−１４６３５の実施例１を追試した。

比較例−４ 特開昭５２−１４６３５の実施例２を追試した。

／ ２０− 高速巻戻性：表中の条件にテープを保存し、その後２０
℃×６０％ＲＨで３０Ｉｌｌ／分で巻戻力を測定する。

、接着カニ表中の条件にテープを保存し、その後被着体
としてステンレス板を用い３００１１１１１．／分の速
度で２０℃×６０％ＲＨにて１８０°剥離力を測定する
。

汚染性＝６５℃×８０％ＲＨＸ２日の条件下にテープを
保存し、その後ステンレス板５ＵＳ−４３０にテープを
貼り付ける。貼り付けた状態で３５℃×８０％ＲＨＸ１
日放置しその後粘着テープを剥がして５ＵＳ−４３０の
汚染廉を調べる。

走り（０℃）：実施例、参考例にて得られたテープを０
℃に２４時間保存し、０℃の奪回気中でテープの端部を
持ち軽い力でテープを投げる。その際テープが途中で止
まるか止まらないかで走らないか走るかを評価する。

テープがすぐ止る　Ｏ テープが少し走って止る　〇 ２３− テープが走って止らない　Ｘ 出　願　人：日東電気工業株式会社　はか１名２４−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、テープ基材又はシート基材の表面に必要に応じ下塗
   剤を介して感圧性粘着剤層を設け、該テープ基材又はシ
   ート基材の裏面に、 （Ａ）カルボキシル基を有するエチレン性不飽和化合物
   とカルボキシル基を有ざないエチレン性不飽和化合物と
   の共重合体１００重量部に対して＜８）長鎖アルキルエ
   チレン尿素５〜４５重量部の割合で、（Ａ＞成分及び＜
   ８）成分を含有してなる剥離剤層を設けることを特徴と
   する感圧性粘着テープ又はシート。 ２、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和化合物が
   該共重合体に１〜１０重量％共重合されている特許請求
   の範囲第１項記載の粘着テープ又はシート。 ３、カルボキシル基を有さないエチレン性不飽和化合物
   か、酢酸ビニール、アルキル部分の炭素原子数２〜１０
   のアルキル・くメタ）アクリレート、及び炭素原子数が
   ２〜１０の脂肪族カルホン酸ビニールよりなる群より選
   ばれた１又は２種以上のエチレン性不飽和化合物である
   特許請求の範囲第１又は第２項に記載の粘着テープ又は
   シー１〜。 ４、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和化合物が
   、無水マレイン酸、マレイン酸、アクリル酸、メタアク
   リル酸、イタコン酸及びクロ１〜ン酸よりなる群より選
   ばれた１又は２種Ｉス上のエチレン性不飽和化合物であ
   る特許請求の範囲第１項〜第３項の何れかに記載の粘着
   テープ又はシー１〜。 ５、固形分として、 （Ａ＞カルボキシル基を有するエチレン性不飽和化合物
   とカルボキシル基を有さないエチレン性不飽和化合物と
   の共重合体１００重量部に対して（Ｂ）長鎖アルキルエ
   チレン尿素５〜４５重鵬部の・割合で、（Ａ）成分及び
   （Ｂ）成分を含有してなる剥離剤。 ６、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和化合物が
   該共重合体に１〜１０重量％共重合されている特許請求
   の範囲第５項記載の剥離剤。 ７・カル１ボキシル基を有さな０゛１チレン性不飽和化
   合物が、酢酸ビニール、アルキル部分の炭素原子数２〜
   １０のアルキル・（メタ）アクリレート、エチレン及び
   炭素原子数が２〜１０の脂肪族カルホン酸ビニールより
   なる群より選ばれた１又は２種以上のエチレン性不飽和
   化合物である特許請求の範囲第５又は第６項に記載の剥
   離剤。 ８、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和化合物が
   、無水マレイン酸、マレイン酸、アクリル酸、メタアク
   リル酸、イタコン酸及びクロトし酸よりなる群より選ば
   れた１又は２種以上のエチレン性不飽和化合物である特
   許請求の範囲第５項〜＠７項の何れかに記載の剥離剤。 ９、水分散性剥離剤である特許請求の範囲第５〜第８項
   の何れかに記載の剥離剤。