JPS60233141A - 塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents
塩化ビニル樹脂組成物Info
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- JPS60233141A JPS60233141A JP8929684A JP8929684A JPS60233141A JP S60233141 A JPS60233141 A JP S60233141A JP 8929684 A JP8929684 A JP 8929684A JP 8929684 A JP8929684 A JP 8929684A JP S60233141 A JPS60233141 A JP S60233141A
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- vinyl chloride
- chloride resin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は塩化ビニル樹脂組成物に関し、詳しくは屋、外
等に用いて白化の少ない塩化ビニル樹脂組成物に関する
。
等に用いて白化の少ない塩化ビニル樹脂組成物に関する
。
［従来の技術］
硬質塩化ビニル樹脂成形品を屋外等で使用した場合１日
光に暴露された表面が白化し、成形品の外観が著しく損
われ、特に着色成形品では顕著で□あることが一般に知
られている。従来、この白化を防１トするために、種々
の提案が出されているが、その中で特に銅化合物が有効
であるとされていた。
光に暴露された表面が白化し、成形品の外観が著しく損
われ、特に着色成形品では顕著で□あることが一般に知
られている。従来、この白化を防１トするために、種々
の提案が出されているが、その中で特に銅化合物が有効
であるとされていた。
しかし、これらの提案は添加される主安定剤□の種類に
よって効果が異なり、特に銅化合物は鉛安定剤との併用
には効果があるが、銅化合物自体の色による影響を受け
て色合せがむずかしく、又銅イオンによる劣化促進を受
けて塩化ビニル樹脂の熱安定性を著しく低下させるばか
りでなく、Ｂａ−Ｚｎ系、或はＤａ−Ｚｎ系主安定剤使
用配合に組合せた場合には逆に白化現象を促進させてし
まう様な現象を示す問題がある。
よって効果が異なり、特に銅化合物は鉛安定剤との併用
には効果があるが、銅化合物自体の色による影響を受け
て色合せがむずかしく、又銅イオンによる劣化促進を受
けて塩化ビニル樹脂の熱安定性を著しく低下させるばか
りでなく、Ｂａ−Ｚｎ系、或はＤａ−Ｚｎ系主安定剤使
用配合に組合せた場合には逆に白化現象を促進させてし
まう様な現象を示す問題がある。
［発明が解決しようとする問題点］
本発明者らは、かかる状況に鑑み鋭意研究を進めた結果
、銅又はコバルトで置換されたゼオライトが従来の銅化
合物に比較して熱安定性を低下させることなく、鉛配合
、Ｂａ−Ｚｎ系、Ｃａ−Ｚｎ系配合等主安定剤配合に影
響されることなく、塩化ビニル樹脂や白化＃！！Ｊ効果
を有し、その効果が、長時間持続することを見出した。
、銅又はコバルトで置換されたゼオライトが従来の銅化
合物に比較して熱安定性を低下させることなく、鉛配合
、Ｂａ−Ｚｎ系、Ｃａ−Ｚｎ系配合等主安定剤配合に影
響されることなく、塩化ビニル樹脂や白化＃！！Ｊ効果
を有し、その効果が、長時間持続することを見出した。
本発明は、千のよ′うな特性を有する塩化ビニ″ル樹脂
組成物を提供することを目的とするものである。 ” Ｅ問題点を解決するための手段］及び［作用］即ち、本
発明は塩化ビニル樹脂に銅又はコバルトで置換されたゼ
オライトの一種又は二種以−にを配合してなることを特
徴とする塩化ビニル樹脂組成物である。
組成物を提供することを目的とするものである。 ” Ｅ問題点を解決するための手段］及び［作用］即ち、本
発明は塩化ビニル樹脂に銅又はコバルトで置換されたゼ
オライトの一種又は二種以−にを配合してなることを特
徴とする塩化ビニル樹脂組成物である。
本発明で使用する銅又はコバルトで置換された゛ゼオラ
イトの原体ゼオライトは天然或いは合成によって得られ
る結晶性アルミノケイ酸塩であり。
イトの原体ゼオライトは天然或いは合成によって得られ
る結晶性アルミノケイ酸塩であり。
その代表例としてはＡ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、
Ｙ型ゼオライト、モルデナイト、クリノプチロライト、
アナルサイト、ワイラカイト、ナトロライト、メンライ
ト、トムソライト、ゴナルダイト、スコレサイト、エジ
ングトナイト、ギスモンダイト、リューモンダイト、ニ
ガワライト、エリオナイト、アシュクロフテナイト、ヒ
ユーランダイト、ステイルバイト、エビステイルバイト
、タキアルダイト、フィリプサイト、グメリナイト１．
チ讐バサイト、フォージャサイト等及びその金属置換体
があげられるが、好ましくはＡ型ゼオライト、Ｘ型ゼオ
ライト、Ｙ型ゼオライトである。
Ｙ型ゼオライト、モルデナイト、クリノプチロライト、
アナルサイト、ワイラカイト、ナトロライト、メンライ
ト、トムソライト、ゴナルダイト、スコレサイト、エジ
ングトナイト、ギスモンダイト、リューモンダイト、ニ
ガワライト、エリオナイト、アシュクロフテナイト、ヒ
ユーランダイト、ステイルバイト、エビステイルバイト
、タキアルダイト、フィリプサイト、グメリナイト１．
チ讐バサイト、フォージャサイト等及びその金属置換体
があげられるが、好ましくはＡ型ゼオライト、Ｘ型ゼオ
ライト、Ｙ型ゼオライトである。
本発明において、銅又はコバルトで置換されたゼオライ
トというのは、上記原体ゼオライト中のカチオン（通常
はナトリウムである）と銅又はコバルトのイオンとゼオ
ライトのイオン交換能によるカチオン“交換反応により
置換して銅又はコバルトを担持したゼオライトをいう。
トというのは、上記原体ゼオライト中のカチオン（通常
はナトリウムである）と銅又はコバルトのイオンとゼオ
ライトのイオン交換能によるカチオン“交換反応により
置換して銅又はコバルトを担持したゼオライトをいう。
ゼオライトのイオン交換反応は周知であり、例えば所望
のゼオライトと交換すべき銅又はコバルトの可溶性金属
塩とを゛接触混合することにより行われ、銅又はコバル
ト置換ゼオライトを得ることができる０本発明では特に
銅置換ゼオライトが好ましい。
のゼオライトと交換すべき銅又はコバルトの可溶性金属
塩とを゛接触混合することにより行われ、銅又はコバル
ト置換ゼオライトを得ることができる０本発明では特に
銅置換ゼオライトが好ましい。
この場合、接触の態様としては、ゼオライト水性スラリ
ーと相当する金属塩溶液とを混合する方法、あるいはゼ
オライトを充填したカラムに金属塩溶液を通過させる方
法などがあり、銅又はコバルト、が原体ゼオライト中の
カチオンと一部又は全部置換していれば置換の方法は、
特に問題ではない。
ーと相当する金属塩溶液とを混合する方法、あるいはゼ
オライトを充填したカラムに金属塩溶液を通過させる方
法などがあり、銅又はコバルト、が原体ゼオライト中の
カチオンと一部又は全部置換していれば置換の方法は、
特に問題ではない。
銅又はコバルトで、置換されたゼオライトの一種又−は
二種以上の塩化ビニル樹脂に対する添加量は、塩化ビニ
ル樹脂１００重量部に対して０．０１〜５重量部、好ま
しくは９．１−１．０重量部が適当である。、１゜ この１、限定した理由は、０．０１重量部未満では添加
効果、が発揮、されず、当該樹脂の白化抑制が不充分と
なり、他方、５重量部をこえると、むしろ銅又はコバル
トが塩化ビニル樹脂の分解を促進することになって弊害
を生ずるからである。
二種以上の塩化ビニル樹脂に対する添加量は、塩化ビニ
ル樹脂１００重量部に対して０．０１〜５重量部、好ま
しくは９．１−１．０重量部が適当である。、１゜ この１、限定した理由は、０．０１重量部未満では添加
効果、が発揮、されず、当該樹脂の白化抑制が不充分と
なり、他方、５重量部をこえると、むしろ銅又はコバル
トが塩化ビニル樹脂の分解を促進することになって弊害
を生ずるからである。
、なお、本発明において上記金属置換ゼオライトの、使
用に当り、他の金属置換ゼオライト、・例えばカルシウ
ム置換ゼオライトや亜鉛置換ゼオライトと併、用するこ
とも塩化ビニル樹脂の安定性をより総合的に付与するこ
とになって好ましい場合が多い。
用に当り、他の金属置換ゼオライト、・例えばカルシウ
ム置換ゼオライトや亜鉛置換ゼオライトと併、用するこ
とも塩化ビニル樹脂の安定性をより総合的に付与するこ
とになって好ましい場合が多い。
本発明で云う塩化ビニル樹脂とは塩化ビニル樹脂単独重
合体、塩化ビニル樹脂を主体とする他樹脂との共重合体
、又は塩化ビニル樹脂と他樹脂とのポリマーブレンドを
云い、通常成形加工に用いられる・塩化ビニル樹脂すべ
てを含む。さらにはハロゲン化された汎用樹脂にも有効
である。
合体、塩化ビニル樹脂を主体とする他樹脂との共重合体
、又は塩化ビニル樹脂と他樹脂とのポリマーブレンドを
云い、通常成形加工に用いられる・塩化ビニル樹脂すべ
てを含む。さらにはハロゲン化された汎用樹脂にも有効
である。
このように１．本発明における銅又はコバルト置換ゼオ
ライトが塩化ビニル樹脂に対して、従来知られている銅
塩の添加剤に比べて総合的に優れている理由についての
反応機構については、充分解ってはいないが、単に銅又
はコバルトの影響ではなく、これを担持する独特なゼオ
ライトの三次元的結晶構造に基づく物理化学的特性、例
えばモレキュラシーブ性、□２イオン交換性、酸に対す
る緩衝能等と相俟って、塩化ビニル樹脂の安定性に作用
するものと思われる。なお、銅又はコバルト置換ゼオラ
イトは、他の一般の銅化合物等の添加剤と比べて、それ
自体淡色であって当該金属の着色性が少なく着色剤との
併用に殆ど問題を生ずることはない。又、本発明にかか
る上記ゼオライト添加剤は、他の樹脂添加剤の機能を抑
制するような作用は全くないので、その併用は極めて自
由に、かつ効果的に組合せて用いることが出来る。
ライトが塩化ビニル樹脂に対して、従来知られている銅
塩の添加剤に比べて総合的に優れている理由についての
反応機構については、充分解ってはいないが、単に銅又
はコバルトの影響ではなく、これを担持する独特なゼオ
ライトの三次元的結晶構造に基づく物理化学的特性、例
えばモレキュラシーブ性、□２イオン交換性、酸に対す
る緩衝能等と相俟って、塩化ビニル樹脂の安定性に作用
するものと思われる。なお、銅又はコバルト置換ゼオラ
イトは、他の一般の銅化合物等の添加剤と比べて、それ
自体淡色であって当該金属の着色性が少なく着色剤との
併用に殆ど問題を生ずることはない。又、本発明にかか
る上記ゼオライト添加剤は、他の樹脂添加剤の機能を抑
制するような作用は全くないので、その併用は極めて自
由に、かつ効果的に組合せて用いることが出来る。
本発明の塩化ビニル樹脂組成物には従来から塩化ビニル
樹脂に使用されている白化防止剤、例え、ば酸化マグネ
シウム、水酸化マグネシウム、アルキルスズラウレート
、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアゾール系紫外
線吸収剤、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤、ニッケル
系紫外線吸収剤等を併用することもできる。実に通常用
いられる可塑剤、改質剤、加工助剤、安定剤、滑剤、着
色剤を併用しても良い。
樹脂に使用されている白化防止剤、例え、ば酸化マグネ
シウム、水酸化マグネシウム、アルキルスズラウレート
、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアゾール系紫外
線吸収剤、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤、ニッケル
系紫外線吸収剤等を併用することもできる。実に通常用
いられる可塑剤、改質剤、加工助剤、安定剤、滑剤、着
色剤を併用しても良い。
［実施例］
次に実施例及び比較例を示し、本発明をさらに具体的に
説明する。
説明する。
実施例及び比較例において用いた銅又はコバルト置換ゼ
オライトは次の調製法により得られたものを用いた。
オライトは次の調製法により得られたものを用いた。
〈銅置換Ａ型ゼオライト〉
市販のナトリウムＡ型ゼオライト（平均粒子径３、Ｏｐ
−ｔｍ ） ５．２ｋｇを水３０文に分散させたスラリ
ーに、市販の硝酸銅［Ｃｕ（ＮＯ３）２・’３Ｈ２０］
３．４ｋｇを５文の水に溶解した硝酸銅水溶液を、１
０分間で添加し、該スラリーを室温にて４０分間撹拌し
た。
−ｔｍ ） ５．２ｋｇを水３０文に分散させたスラリ
ーに、市販の硝酸銅［Ｃｕ（ＮＯ３）２・’３Ｈ２０］
３．４ｋｇを５文の水に溶解した硝酸銅水溶液を、１
０分間で添加し、該スラリーを室温にて４０分間撹拌し
た。
スラリーをブフナーで吸引か過し、濾過ケーキをイオン
交換水で充分洗浄したのち、１１０℃で乾燥し、粉砕し
て淡青色の銅置換Ａ型ゼオライト粉末約５ｋｇを得、こ
れを実施例にて使用した。分析値は次の通りである。
交換水で充分洗浄したのち、１１０℃で乾燥し、粉砕し
て淡青色の銅置換Ａ型ゼオライト粉末約５ｋｇを得、こ
れを実施例にて使用した。分析値は次の通りである。
〈コバルト置換Ａ型ゼオライト）
市販のナトリウムＡ型ゼオライト（平均粒子＆！３．Ｏ
ｐ−ｍ ） ５．２ｋｇを水３０見に分散させたスラリ
ーに、別に市販の塩化コバルト［ＣｏＣｌ ２・８Ｈ２
０１３，４ｋｇを５文の水に溶解して調製した塩化コバ
ルト溶液を１０分間で添加し、該スラリーを６０分間室
温で撹拌した。
ｐ−ｍ ） ５．２ｋｇを水３０見に分散させたスラリ
ーに、別に市販の塩化コバルト［ＣｏＣｌ ２・８Ｈ２
０１３，４ｋｇを５文の水に溶解して調製した塩化コバ
ルト溶液を１０分間で添加し、該スラリーを６０分間室
温で撹拌した。
スラリーをブフナーで吸引濾過し、濾過ケーキをイオン
交換水で充分洗浄したのち、ｉｔｏ’ｃで乾燥し、粉砕
してコバルト置換Ａ型ゼオライト粉末約５ｋｇを得、こ
れを実施例にて使用した。分析値は次の通りである。
交換水で充分洗浄したのち、ｉｔｏ’ｃで乾燥し、粉砕
してコバルト置換Ａ型ゼオライト粉末約５ｋｇを得、こ
れを実施例にて使用した。分析値は次の通りである。
法
実施例１及び比較例１〜４
ＰＶＩＣ（Ｐ＝１．０００） １００重量部ＣａＣＯ３
” ３ｔｔ 三塩基性硫酸鉛 １．０〃 二塩基性ステアリン酸鉛 Ｑ、３ ／／ステアリン酸鉛
２．０〃 ステアリン酸バリウム ０．ｌ〃 ベンガラ ｌ、Ｑ ｔｔ 白化防止剤各種（表−１） ０．２ ｔｔ上記の各成分
を１７０℃に加温した試験ロールで１０分間混練後、１
７０℃に加温したプレスで［ｌ厚のシートを作成し、こ
のシートを屋外暴露試験に供し、白化現象の発生を比較
した。又１９０℃のギヤーオーブンで熱安定性を比較し
た。その結果を表−１に示す。
” ３ｔｔ 三塩基性硫酸鉛 １．０〃 二塩基性ステアリン酸鉛 Ｑ、３ ／／ステアリン酸鉛
２．０〃 ステアリン酸バリウム ０．ｌ〃 ベンガラ ｌ、Ｑ ｔｔ 白化防止剤各種（表−１） ０．２ ｔｔ上記の各成分
を１７０℃に加温した試験ロールで１０分間混練後、１
７０℃に加温したプレスで［ｌ厚のシートを作成し、こ
のシートを屋外暴露試験に供し、白化現象の発生を比較
した。又１９０℃のギヤーオーブンで熱安定性を比較し
た。その結果を表−１に示す。
０
表−１
注）（１）熱安定性は黒変するまでの時間（分）を示す
。
。
（２）屋外暴露の評価は下記の通りである。
゛ Ｏ・・・わずかに変化
Ｘ・・・変化
××・・・著しい変化
実施例２〜３及び比較例５〜８
ＰＶＣ（ｊ−１，，００Ｇ） 、 １００重量部ステア
リン酸鉛 ２．０〃 二塩基性ステアリン酸鉛 ０．５〃 ステアリン酸バリウム ０．５〃 ステアリン酸・ ０．３〃 白白化防止剤種（表−２） ０．２ ｔｔ −Ｌ・記の
各成分を実施例１と同様にプレスシートを作成し、屋外
暴露及び熱安定性試験に供した。
リン酸鉛 ２．０〃 二塩基性ステアリン酸鉛 ０．５〃 ステアリン酸バリウム ０．５〃 ステアリン酸・ ０．３〃 白白化防止剤種（表−２） ０．２ ｔｔ −Ｌ・記の
各成分を実施例１と同様にプレスシートを作成し、屋外
暴露及び熱安定性試験に供した。
その結・果・を表−２に示す、 ・
実施例４〜５及び比較例９〜１２
ＰＶＣ（ｐ＝１．０５０） １００重量部ＣａＣＯ３３
ｔｔ ステアリン酸カルシウム ０．７〃 ステアリン酸亜鉛 ０．３ ｔｔ ジブチル錫ママレートポリマー０．１ ｔｔポリエチレ
ンワックス ０．５ ｔｔ ベンガラ １．０〃 白白化防止剤種（表−３） ０．２ ｔｔ上記の各成分
を実施例１と同様にプレスシートを作成し、屋外暴露及
び熱安定性試験に供した。その結果を表−３に示す。
ｔｔ ステアリン酸カルシウム ０．７〃 ステアリン酸亜鉛 ０．３ ｔｔ ジブチル錫ママレートポリマー０．１ ｔｔポリエチレ
ンワックス ０．５ ｔｔ ベンガラ １．０〃 白白化防止剤種（表−３） ０．２ ｔｔ上記の各成分
を実施例１と同様にプレスシートを作成し、屋外暴露及
び熱安定性試験に供した。その結果を表−３に示す。
［効 果］
以上説明した如く、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は熱
安定性及び屋外暴露試験において優れていることから、
屋外等に使用して白化現象に対して安定であるため屋外
等で使用する用途例えば雨樋、集水器、デツキ材、波板
、パイプその他硬質異形成形品等に最適である。
安定性及び屋外暴露試験において優れていることから、
屋外等に使用して白化現象に対して安定であるため屋外
等で使用する用途例えば雨樋、集水器、デツキ材、波板
、パイプその他硬質異形成形品等に最適である。
出願人 日本化学工業株式会社
代理人 豊 １） 善 雄
６
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （Ｌ）！１ｍ化ビニル樹脂に銅又はコバルトで置換され
たゼオライトの一種又は二種具」二を配合してなること
を特徴とする塩化ビニル樹脂組成物。 （２）銅又はコバルトで置換されたゼオライ！・は銅又
はコバルトで置換されたＡ型ゼオライトである特許請求
の範囲第１項記載の塩化ビニル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8929684A JPS60233141A (ja) | 1984-05-07 | 1984-05-07 | 塩化ビニル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8929684A JPS60233141A (ja) | 1984-05-07 | 1984-05-07 | 塩化ビニル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60233141A true JPS60233141A (ja) | 1985-11-19 |
| JPH0144211B2 JPH0144211B2 (ja) | 1989-09-26 |
Family
ID=13966709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8929684A Granted JPS60233141A (ja) | 1984-05-07 | 1984-05-07 | 塩化ビニル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60233141A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6096820A (en) * | 1999-07-29 | 2000-08-01 | Pq Corporation | Aluminosilicate stabilized halogenated polymers |
| US6414071B1 (en) | 1999-07-29 | 2002-07-02 | Pq Corporation | Aluminosilicate stabilized halogenated polymers |
| JP2017031639A (ja) * | 2015-07-31 | 2017-02-09 | 東リ株式会社 | 浴室用内装シート |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2867605A (en) * | 1955-03-23 | 1959-01-06 | Gen Electric | Thermostabilization of polyvinyl chloride with heavy metal containing zeolites |
| US4000100A (en) * | 1971-06-04 | 1976-12-28 | W. R. Grace & Co. | Thermal and light stabilized polyvinyl chloride resins |
| JPS56104966A (en) * | 1980-01-17 | 1981-08-21 | Pennwalt Corp | Zeolite as smoke inhibitor for halogenated polymer |
| JPS56120745A (en) * | 1980-02-29 | 1981-09-22 | Nippon Chem Ind Co Ltd:The | Stabilizer for halogen-containing resin |
| JPS5725346A (en) * | 1980-07-23 | 1982-02-10 | Nippon Chem Ind Co Ltd:The | Stabilizer for hologen-containing resin |
-
1984
- 1984-05-07 JP JP8929684A patent/JPS60233141A/ja active Granted
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2867605A (en) * | 1955-03-23 | 1959-01-06 | Gen Electric | Thermostabilization of polyvinyl chloride with heavy metal containing zeolites |
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| JPS56120745A (en) * | 1980-02-29 | 1981-09-22 | Nippon Chem Ind Co Ltd:The | Stabilizer for halogen-containing resin |
| JPS5725346A (en) * | 1980-07-23 | 1982-02-10 | Nippon Chem Ind Co Ltd:The | Stabilizer for hologen-containing resin |
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| US6096820A (en) * | 1999-07-29 | 2000-08-01 | Pq Corporation | Aluminosilicate stabilized halogenated polymers |
| US6414071B1 (en) | 1999-07-29 | 2002-07-02 | Pq Corporation | Aluminosilicate stabilized halogenated polymers |
| JP2017031639A (ja) * | 2015-07-31 | 2017-02-09 | 東リ株式会社 | 浴室用内装シート |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0144211B2 (ja) | 1989-09-26 |
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