JPS6022922A - アンモニア還元脱硝触媒、装置および脱硝法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、窒素酸化物のアンモニア還元脱硝法および装
置に係ｂ１特に脱硝時に副生ずる亜酸化窒素（酸化二窒
素、ＮｓＯ）の濃度を低レベルに抑え、また二酸化窒素
（Ｎｏｗ）をアンモニア還元するに好適な脱硝方法およ
び装置に関するものである。

排ガス中に含有される窒素酸化物（ＮＯ，）を触媒を用
いてアンモニア還元し、無害な窒素と水圧する、いわゆ
るアンモニア接触還元脱硝法は、装置構造が簡単である
などの多くの長所を有しておシ、大獄ボイラ等の燃焼装
置の排ガスの脱硝などに多数実用化されている。また上
記方法に、用いられる触媒としては、チタン（Ｔり、バ
ナジウム（Ｖ）、タングステン（Ｗ）、モリブデン（Ｍ
＋７）などの酸化物を主体としだ、性能およ・び前面の
両面に優れたものが実用に供せられている。

しかしながら、本発明者らの検討では、上記した触媒を
用いた脱硝プロセスは、窒素酸化物が一酸化窒素（ＮＯ
）である場合、または５０チ以上のＮＯと５０％以下の
二酸化窒素（Ｎｏｔ）から構成される場合には有効であ
るが、ＮＣｈを主体とする場合や亜酸化窒素（酸化二窒
素、Ｎｘｏ）を含有する場合にはあまり効果がないこと
が明らかとなった。すなわち、第１図は、ＮＯ□中のＮ
Ｏｘの比率が８０チである排ガス（ガス組成：　Ｎｏ２
８００３１１１１゜ＮＯ２００ｐｌｆｉ、ＮＨｓ　１５
００　ｐｐＨ，０意２０チ、ＨｘＯ２％）を従来触媒を
用いてＮＩ（ｓ還元した場合の結果を示したものである
が（図中、１はＴｉ１２Ｃｏβ１触媒、２はＴｉ０ｚ−
ＶｇＯｓ触媒の場合）、この図からも明らかなように、
排ガス中のＮｏ　２およびＮＯは確かに減少させ得るも
のの、反面ＮｚＯを多量に副生じ、実質的な脱硝性能は
低いものとなることがわかる。このように、Ｎｏｗが主
体である窒素酸化物のＮｉｌ　ｓ　Ｎ元脱硝法では、副
生ずるＮ２０の除去がＸ要な課題となる。

まだ、第２図は、従来の脱硝触媒（図中、１．２は前述
と同じ触媒、３はＴｉＯｘ　ＷＯｓ触媒を示す）を用い
てＨｚＯ（ガス組成：　Ｎ）０１０００１’！”％　Ｍ
（ｉｌ　０００　ＰＦ　、Ｏｘ　２０　％　１Ｈｔ０２
　’％　）　ノア　ンモニ７還元を行った結果を示した
ものであるが、図に示されるように従来の脱硝触媒は、
Ｎ２０のアンモニア還元に不活性であるだけでなく、逆
にＮｔＯを副生ずる傾向にあることがわかる。従って、
排ガス中のＮｏ、とじて、ＮｏまたはＮＯｘ以外ＫＮ２
０が含有される場合には、ＮｔＯはそのまま残存される
ことになυ、この場合にもＮｚＯの除去が重要な課題と
なることがわかる。

上記した従来量触媒の性質はこれまで知られていなかっ
たが、これは、Ｎ２０の分析法が離しく、脱硝反応に副
生ずるＮｘＯが、検討されなかったことと、脱硝性能の
評価がＮＯを主体にして検討されてきたことＫよるもの
と考えられる。こ−のため、従来は歯ＯのＮＥ（ｓ還元
を試みた例はなく、また当然のことながらその反応に高
活性な触媒も見い出されていなかった。

硝酸プラント、金属の酸洗工場、硝酸塩の熱分解炉、あ
るいは特殊な例として核燃料の再処理における硝酸溶解
工程などからの排ガスは、いずれも高濃度の窒素酸化物
（ＮＯ，の大半がＮＯｘで占められる）を含有しており
、公害対策あるいは後続設備への影響を防止するという
観点から、その除去法が種々検討されている。これらの
中ではアルカリ洗浄法が現在量も多く実用化されている
が、この方法はＮＯ８の除去率が低く、まだ排水処理を
必要するなどの問題がある。このためボイラの排煙脱硝
法で好成績を上げているアンモニア接触還元脱硝法のよ
うな簡素な乾式処理法の開発が望まれている。

しかしながら、上記した排ガスにアンモニア接触還元脱
硝法を適用すると、Ｎ２０を多量に副生するという問題
を生じ、実用プロセスにはなシ得ない。これは、上記し
た排ガス中のＮ０８０大半がＮｏ霊の形態をとっており
、この点で一酸化窒素（ＮＯ）を主体とするボイラ排ガ
スとは性状が異なっているためである。すなわち、本発
明者らの検討結果によれば、Ｎｏ、とＮＨｌの反応は、
（１）、（１つおよび（２）式の未反応を介して進行し
、総括的には（３）式で表わされる。

ＮＯｘ＋２ＮＨ雪→ＮＯ＋　２ＮＨｚ＋　ＨｚＯ（１）
→　Ｎ２　＋　ＮＨｚ＋２ＨｔＯ（１つＮＯｘ＋　ＮＩ
（ｔ　→ＮｔＯ＋　ＮｔＯ（２）Ｎｕ　ｓ　：触媒上に
吸着した中間体 この反応機構は触媒種によらないため、公知のどのよう
な脱硝触媒を用いても、ＮＯ２のＮＨｓ還元脱硝法では
（２）式によるＮ冨Ｏの副生は避は得ないものと考えら
れる。

また還元性の強い金属の酸洗棟たは硝酸溶解時にはＮ：
０を多量九発生することがいわれている。

このように１アンモニア還元脱硝時にＮ　ｘＯを副生す
る潜在的なＮｚＯの発生源を含め、Ｎ２０の除去を必要
とするプラントは極めて多く、Ｎ２０を潤沢的に除去す
る方法の開発が強く望まれている。

このため、本発明者らはＮｚＯの低減策について種々検
討し、脱硝反応に先だちＮＯｘの一部を接触熱分解によ
シＮＯに転換して排ガス中のＮＯ，組成を（ＮＯ）／（
全Ｎ　Ｏ，）　＞　０．５に調整した後、通常のアンモ
ニア還元脱硝反応を行なわせる方法を提案した。この方
法は、下記のようにＮＨｔ　’５ｒ　Ｎ　Ｏで消費させ
、（２）式のＮｚＯの副生反応の進行を防止しようとい
うものである。

Ｎｏｔ　＋　２ＮＨｓ　−＋　ＮＯ＋２ＮＨ２＋　Ｎｔ
Ｏ（１）→　Ｎｚ　＋　ＮＨｘ＋　２ＨｚＯ（１９ＮＯ
ｘ＋ＮＯ＋　２ＮＨｓ→２Ｎｘ＋　３ＨｚＯ（５）この
２段方式による脱硝方法は、Ｎ２０の副生を数四以下と
いう低レベルに押えることが可能であシ、原理的も優れ
た方法であるが、装置構造および制御が複雑になシ、実
用上の問題がある。このため、ＮＯと同様にＮＯ２を一
段でアンモニア還元することができる脱硝プロセスの開
発が切望されている。

本発明の目的は、ＮｚＯのＮＨＢによる還元反応に高活
性な触媒、およびそれを用いだＮｔＯのアンモニア還元
脱硝方法を提供することにある。

本発明の他の目的は、Ｎｚ０を副生ずることなく、ＮＯ
ｘを１段で旧１還元す仝ことができる脱硝方法とその装
置を提供するととに−ある。

本発明者らは、種々の金属酸化物よりなる触媒のＮｘＯ
ＮＨｚ反応（下記（６）式）に対する活性について検討
した。

３Ｎ！０　＋　２ＮＨ１→４Ｎｘ　＋　３ＨｚＯ（６）
その結果、バナジウム（■）、タングステン（Ｗ）−り
四ム（ｃｒ）、マンガン（Ｍω、コバルト（Ｃｏ）など
の遷移金属酸化物を活性成分とする公知の触媒ではいづ
れもＮｚ０のアンモニア還元反応を促進することはでき
なかった。これに対し、モルデナイト、Ｙｍゼ第２イト
などのゼオライト中のアルカリ金属またはアルカリ土類
金属の一部もしくは全部を、鉄（Ｆｇ）または水素で置
換したものが、Ｎ１０のアンモニア還元反応に特異的に
高活性を有することを見い出し、本発明に到達したもの
でおる。

要するに本発明は、天然もしくは合成ゼオライトのアル
カリ金属あるいはアルカリ土類金属を、水素または／お
よび鉄で置換してＮｘＯのアンモニア還元活性を賦与し
、触媒としたものである。

また本発明は、上記Ｎ２０のアンモニア還元脱硝触媒が
、ＮＯ３とＮＨｓの反応（前記（３）式）にも活性であ
る点を利用し、ＮＯｔを一段で脱硝できるようにしたも
のである。すなわち、上記触媒を用い、反応条件を特定
値に選定することにより、ＮＯｘのアンモニアによる還
元反応とその反応により生成し九ＮｘＯのアンモニア還
元反応とを同一触媒層内で遂次に進行させ、１段でＮｘ
Ｏを副生ずることなくＮｏｔをアンモニア還元できるよ
うにしたものである。

本発明に用いる触媒は、ゼオライトの骨組構造中Ｋ　Ｆ
　ａまたはＨイオンが組み込まれていることが重要であ
る。すなわち、本発明圧よる水素および／まだは鉄置換
型ゼオライト触媒中の置換イオンは特異な性質を有し、
金属酸化物単独または担体に担持′された酸化物中のイ
オンとは化学的にまったく異った挙動を示し、従ってそ
の触媒もアルミナ、シリカ、あるいはシリカアルミナに
担持された酸化鉄触媒とは本質的に異なるものである。

一般にゼオライトは、原らの「ゼオライト、基礎と応用
」、講談社刊（１９８０）に示されるように、複雑な骨
組構造を有するアルミノケイ酸塩であシ、一般に２Ｍ２
／ｎｏ−５Ａｌ　ｔｏｙ　ｚＳｉＯｔ　・−ｍｌｌ＊０
（ここでＭ＋−１：Ｎα、Ｋ、Ｃａなどの任意の金属元
素であり、ルはその原子価）で示される。この金属元素
Ｍは、通常、アルカリ金属または、アルカリ土類金属で
あり、それらを水素や他の遷移金属陽イオンなどで置換
することができる。本発明で使用可能なゼオライトは、
上記の性質を有するものであればどのようなものでもよ
いが、触媒の耐熱性および活性の点から、５ｉＯｔ／Ａ
ｊ＊Ｏ＊比が３以上である、いわゆる高シリカゼオライ
トが適し、具体的には、モルデナイト、クリノプチライ
ト、ホージヤサイト、ゼオライトＹなどが好適である。

また上記ゼオライ）Ｋおける水素および鉄置換の方法は
、その目的を達成することができればど９ような方法で
あってもよく、ゼオライトの骨組構造が保持された水素
または／および鉄置換型ゼオライトが得られる限り、本
発明の範囲に含まれる。

本発明の触媒は、典型的には天然もしくは合成されたモ
ルデナイト、クリノプチライト、ホージャサイトなどの
ゼオライトを、塩酸、塩化アンモニウム（ＮＥＩａＣ４
）水溶液、塩化第二鉄（ＦｇＣｊｍ）水溶液または硝酸
第二鉄（ｐｇｃＮｏｓ）　ｓ）水溶液中に浸漬し、上記
ゼオライト中のアルカリ金属またはアルカリ土類金属イ
オンを水素または／および鉄イオンに置換した後、５ｏ
ｏ℃程度で焼成して製造することができる。この場合、
塩化アンモニウムと塩化第二鉄の混合水溶液を用いれば
、鉄よシも水素が多く置換された触媒が得られ、また硝
酸第２鉄水溶液を用いれば＃１ぼ鉄で置換された触媒が
得られ、また塩化アンモニウム水溶液と硝酸第２鉄水溶
液を組合せて用いれば水素よりも鉄が多く置換された触
媒を得ることができる。

次に本発明による触媒をＮｓＯ含有ガスの脱硝に用いる
場合の系統図を第３図に示す。配管４によシ導びかれた
ガスは配管５からアンモニアを注入され、反応器６内の
触媒層７に入シ、ここで排ガス中のＮｓＯは無害な窒素
と水に容易にアンモニア還元され、配管８から排出され
る。

さらに上記触媒を用いて一段プロセスでＮＯｘをＮｘ　
＆Ｃ脱硝する原理について説明する。

第４図に示すように、（３）式のＮＯｌとＮＥ（ｓの反
応とＩ’ｈＯのアンモニア還元反応の両者に活性である
触媒を多量に充てんした反応器を用い、（３）式の反応
に必要なアンモニア量の大過剰を注入した条件でＮｅ茸
のアンモニア還元を実施すると、図に示すような２つの
反応帯が触媒層内に形成される。

即ち、触媒層の入口近傍では、反応速度の速い（３）式
が優先的に進行しＮｅ雪とＮＨｓからＮ鵞、Ｎ４および
水を生成する第１の反応帯、すなわちＮ（ｈ　ＮＨｓ反
応帯が形成される。触媒層は十分長いため、ここで生成
し九ＮｓＯと、過剰に注入され、（３）式の反応で使用
されずに残ったＮＨｓは、触媒のもつＮ：０のＮＨｓ還
元活性の働きＫよシ（６）式のように反応し、Ｎ！と山
０になり、第２の反応帯、す４わちＮｅｏのアンモニア
還元ゾーンが形成される。

３Ｎ雪０　＋　２ＮＨｓ→４Ｎ！＋３Ｈ暑０（６）この
ように触媒種と反応条件を適当に選定すれば、単一の触
媒層でＮｅ意をＮｚとＨｔＯにまでアンモニア還元する
ことができる。

本発明の脱硝法においては、次のように触媒および反応
条件が選定される。

第ｉＫ、使用する触媒が（３）式のＮＯｌ　ＮＨｓ反応
と（６）式のＮｅｏの還元反応両者に活性である必要が
ある。このような触媒としては、本発明者らによって見
出された前述のＨおよび／またはＦｇ置換型ゼオライト
触媒があげられ、特にモルデナイト、ゼオライトＹなど
の高シリカゼオライト触媒が好適である。

第２１Ｃ，注入するＮＨｓ　ｉ−とじては、（３）式と
（５）式の２つの反応を完結させる罠十分なＮＨｓ量を
選ぶ必要がある。このためＫは、ガス中の全ＮＯ，と注
入ＮＨｓとの比（ＮＨｓ　／　Ｎｏ　！と記す）を量論
的には１．３４以上、特に１．６以上に選定することが
好ましい。

第３に、触媒層内で前述の２つの反応帯が形成されるよ
うに触媒を充てんする必要があり、このため前述の触媒
の場合には面積速度、ＡＶ（Ｍ理ガス量／触媒の全外表
面積）の値が５以下、特に、３以下に選定することが好
ましい。

以上の３つの条件を満足さ−せることＫより、Ｎ。

０の副生量の抑制下にＮｅ言を？’ｈとＨｔＯまでアン
モニア還元することができる。

本発明に用いる反応器としては、第４図に示すようにＮ
（ｈ　ＮＨｓ反応およびＮ怠ＯＮＨｍ反応の両方に活性
な単一の触媒を充填したものでもよいが１、第５図に示
すように１反応器９の前流側Ｋ（３）式のＮｏｔ　Ｎｍ
ｓ反応に優れた活性を有する触媒層ｌＯを、および後流
側にＮｅｏ　Ｎｉｌｓ反応活性に優れた触媒層１１を設
けたものを用いる、全体の触媒使用量を低減させること
ができる。なお、４は被処理ガス配管、５はアンモニア
注入配管８は処理ガス配管である。

次に第６図は、本発明の触媒をＮＯｘ含有ガスの脱硝に
用いる場合の他の系統図を示すものである。

配管４によシ導かれたＮｏｔ含有ガスは、アンモニブ注
入配管５からアンモニアを注入された後、公知の脱硝触
媒を充てんした反応器１２１Ｃ導入され、前述の（３）
式の反応によシ窒素とＮｘＯおよび水とにアンモニア還
元される。ここで排ガスはさら圧アンモニア注入配管７
からアンモニアが注入されたのち、本発明による触媒１
１を充てんした反応器１３に導かれ、Ｎｅｏは前述の（
６）式に示すようにアンモニア還元される。これによＪ
）、Ｎｏｔを主体とするガスであってもＮｏを副生ずる
ことなく脱硝処理することができる。

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例１〜３（触媒の製造例） モルデナイト、ホージャサイト、およびゼオライトＹの
粉末各々ｉｏｐを塩化アンモニウムおよび塩化第２鉄の
混合水溶液（ＮＨ４Ｃ７５０１／）、Ｆ＃Ｃｊ３１０１
／ｌ　）　１００−中に２４時間浸漬した後、１ノの水
で洗浄濾過し、ついで１５０℃で乾燥した。得られた粉
末を全圧３トンで１０ｍ径、５ｍ１１厚に成形後、５０
０℃で２時間焼成し、本発明の触媒Ａ％ＢおよびＣを得
た。

実施例４〜６（触媒の製造例） 実施例Ｉにおいて、塩化アンモニウム−塩化第２鉄混合
溶液の代りに硝酸第２鉄（ｐｇ（Ｎｏｉ）　ｔ）水溶液
をそれぞれ２０１／ｌ、５１／ｌおよびｌｊ’／ｊ）を
用ｂ１これらの溶液にモルデナイト粉末各々１０１を浸
液し、他は実施例１と同様にして本発明の触媒Ｄ１Ｂお
よびＦを得た。

実施例７〜９（触媒の製造例） モルデナイト、ホージャサイトおよびゼオライトＹの粉
末各々１０１を塩化アンモニウム水溶液（５０１／Ｉ）
Ｋ２４時間浸漬したのち、１ｊの水で水洗後、濾過して
得られたスラリをさらに１１１／Ｉの硝酸第２鉄溶液に
浸漬し、以下、実施例１と同様にして本発明の触媒Ｇ、
ＨおよびＩを得た。

比較例１〜６（比較触媒の製造例） 実施例１〜９に用い九モルデナイト、ホージャナイト、
ゼオライトＹを比較触媒１〜３とし、またα−ｋｌｘＯ
ｓ粉末、シリカアルミナ（５４（ｈ７０ｗｔチ、Ａｈ　
Ｏｓ　３０　ｗｔ　＊　）および酸化チタン（Ｔｉ１ｔ
）粉末各々１０ＦＫ、硝酸第２鉄１１と水３ゴを加え、
乳バチ中で混練し、以下、実施例１と同様に乾燥、成形
、焼成したものを、比較触媒４．５および６とした。

以上の実施例および比較例で得られた触媒を１０〜２０
メツシユに粉砕し、これを用いて次に示す条件でＮｔＯ
のアンモニア還元反応に対する活性を調べた。

（１）　ガス組成 Ｎｅｏ　１．００Ｏｆ Ｎｔｂ　１，０００Ｐ Ｏ！　２０％ ＨｘＯ２チ 歯　３！Ｑシ （２）空間速度（Ｓｖ）　１ｏ、ｏｏｏＡ−”（３）　
反応温度　３００〜５００℃ （４）　ＮｚＯ＋析法　赤外ｌｓｒ！に光光度法第７図
に実施例１〜３の触媒ＡＳＢ、Ｃ，および比較触媒１〜
３のＮｔＯのアンモニア還元性能を示す０図中、Ａ、Ｂ
、Ｃは本発明の触媒Ａ、Ｂ。

Ｃ１比１、比２、比３は比較触媒１１．２．３をそれぞ
れ示す。図の結果から、酸化鉄を活性成分とする比較触
媒、水素および鉄置換を行わないゼオライト触媒（比較
例１〜３）−はＮｘ　Ｏのアンモニア還元活性を有して
いないのに対し、本発明忙よる水素および鉄置換ゼオラ
イト触媒Ａ、Ｂ、Ｃはいずれも高いＮｔＯの還元活性を
有することがわかる。

また第１表は、実施例１〜９までの触媒および比較触媒
１〜６０４５０℃における？’ｈＯの除去率と、元素分
析結果忙もとづく水素または鉄の置換率を示したもので
ある。木表から明らかなように１ゼオライト中のアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属が水素または鉄に置換さ
れることによりＮｘＯのアンモニア還元反応に対する活
性が著しく向上することがわかる。さらに交換可能な陽
イオンの全部を鉄に置換するのではなく、鉄と水素の両
者によって置換された場合に高活性を示すようＫなるこ
とがわかる。

注）置換率：　ｘＭ＊／ｎｏ　・１ｋｌ　ｘＯ５−ｚｓ
　ｉＯｒ　ｒｎＨｚＯにおける全Ｍに対するＨおよびＦ
ｇの 当量チ 上記実施例１〜９によれば、従来、アンモニア還元でき
なかっ九Ｎ意０をアンモニア還元により脱硝することが
可能となる。さらに、硝酸プラント排ガスのようなＮＯ
３が高比率で含有される場合に発生するＮｚＯを、本発
明になる触媒により除去す４ことができる。

次に本発明の触媒を用いたＮｏ　を含有ガスのアンモニ
ア還元脱硝の実施例を述べる。

実施例１０ モルデナイト中のＮａ、　ＫおよびＣαの４２当倣チを
水素（Ｉ（）で、かつ３５兆世襲を鉄（Ｆａ）で置換し
だＨ，Ｆｇ−モルデナイト触媒の打錠成形体を破砕後、
１０〜２０メツシユに整粒したもの５０４を内径３０ｍ
のガラス製反応管に充てんし、次の反応条件下でＮＯｘ
のアンモニア還元試験を実施し、ＮＯ宜の減少率ならび
Ｋ　ＮＩ０の副生率を調べ九試験東件 （１）ガス組成 ＮＯ３１０００膳 旧＊　１８００９　（ＮＨ＊／　Ｎ（ｈ　＝　１．８　
）Ｏ謬　２０％ Ｈρ　２チ Ｎ！残 Ｑ）反応温度４５０℃ （３）面積速度ＡＶＩＯ１７，５，３，１ｍ　／　ｈｅ
オ、Ｎｏｗ及びＮ、０の分析には、ケミルミ法式のＮＯ
！計及び赤外分光光度法を用いた。ここで、ＮＯｘの減
少率ならびにＮｘＯの副生率は次式により定義される。

比較例γ 実施例１０の試験条件のうち、ＮＩ（１濃度を１０００
　ｆＰ　（ＮＨｓ　／　Ｎｏ　ｔ　＝　１．０　）とす
る他は、実施例ｉｏと同様に試験を行なった。

第８図に実施例１ｏおよび比較例７の試験結果を示しだ
。図中、Ｄは実施例１０．比７は比較例７の場合を示す
。本図よシ、本発明方法（実施例１０）がＮＯ雪のアン
モニア還元脱硝時の副生ＮｚＯの低ｖａ、に極めて有効
であることがわかる。さらにＮＩ（ｓ濃度が高い実施例
１０では、ＡＶの低下（接触時間の増大）に伴いまずＮ
Ｏｘの減少と歯０副生員の増大が起シ、ついでＮｔＯの
ＮＨｓ還元反応によＪ）　：Ｉ’ｈＯの減少が起るが、
旧、濃度の低い比較例７では、ＮｅｏのＮＨ１還元反応
が進行し得す、ＡＶ値をいくら低下せしめてもＮｚＯの
低減効果が生じないことがわかる。

また本図の結果から、本発明を規定するＡＶ値としては
５以下、望ましくは３以下とするのがよいことがわかる
。

実施例１１ 実施例１０の試験条件において、ＡＶ＝１．０ｍ／　Ａ
　、　ＭｋＩｓ　ｌｌｊ度−５００〜２０００１１１１
ＸＩとする他は、実施例１０と同様（試験を行なった。

第９図に、実施例１１の結果を示したが、この図からＮ
ｘＯの副生を生じさせないためには、朋。

／　Ｎｏｗ比を量論値４／３以上、特に１．６以上にす
ることか好ましいことがわかる。

比較例８ 実施例１０において、触媒としてＮＯのアンモニア還元
脱硝法に一般に用いられている酸化チタン−五酸化バナ
ジウム触媒（Ｔｉ０ｚ　ＶｚＯｓ触媒）を用いる他は、
実施例１０と同様に試験を行なった。

第１０図に実施例１０と比較例８の結果を比較０ して示しだ。図中、Ｄは実施例↓の場合、比８は比較例
８の場合である。本図からも、Ｎ！０分解率の高い触媒
を特定条件で用いる本発明方法が有効な方法であること
がわかる。

実施例１２〜１４ 実施例１０の試験条件において、ＡＶを３　ｍ　／ムと
一定にし、モルデナイト、ホージャサイトおよびゼオラ
イ）Ｙの水素および鉄置換体を触媒に用いる他は実施例
１０と同様の試験を行なった。

なお、このとき使用した各触媒の水素および鉄の置換率
は、各出発ゼオライト中のＮａ、ＫあるいはＣａの全量
に対する当量−で表わすと第２表のようである。

第　２　表 また第３表に、実施例１２〜１４の触媒の性能をまとめ
て示し九が、との結果から本発明の実施に際し、水素お
よび鉄置換型ゼオライトが好結果を与えることがわかる
。

第　３　表 以上、本発明によれば、ＮＯ２を主体とするＮｏ工を含
有する排ガスの接触アンモニア還元脱硝処理が可能とな
る。

【図面の簡単な説明】

第１図は、従来触媒のＮＯｘのアンモニア還元性能とＮ
ｔＯの副生率を示す図、第２図は従来、触媒のＮｅｏの
アンモニア還元性能を示す図、第３図は、本発明に用い
る脱硝装置の概略図、第４図は、本発明を原理的に説明
する図、第５図および第６図は、それぞれ本発明の一実
施例を示す反応器の説明図、第７図は、本発明になる触
媒と比較触媒のＮｅｏのアンモニア還元性能を示す図、
第８図は本発明の実施例１と比較例７との比較結果を示
す図、第９図は、本発明の実施例１１の結果を示す図、
第１０図は、本発明の実施例１０の結果を示す図である
。 １・・・実施例工の場合、２・・・比較例１の場合、３
・・・比較例２の場合、４・・・被処理ガス配管、５・
・・アンモニア注入配管、６．９．１２．１３・・・反
応器、８・・・処理ガス配管、１０・・・Ｎｏｔ　ＮＨ
ｓ反応活性触媒、１１・・・Ｎｅｏ　ＮＨｓ反応活性触
媒。 代理人　弁理士　川　北　武　長 ３００　４００　、　！１）００ 反ん・添度（Ｃ） 第４図 第５図 第６図 ＡＶ（ｍ／ｈ）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）二酸化窒素（ＮＯりとアンモニア（ＮＨｓ　）か
   ら窒素（Ｎり、亜酸化窒素（Ｎ２０　）および水（Ｈｘ
   Ｏ）とを生成する反応と、Ｎ！０とＮＨｓからＮ２とＨ
   ！０を生成する反応の両者に活性を有する触媒を用い、
   面積速度（ガス量／触媒の全外表面積）を３ｍ／ｍ／下
   、およびＮＨｓ濃度／　ＮＯｘ濃度比を１．３以上で処
   理することを特徴とするアンモニア還元脱硝法。
2. （２）　４ｆＰ許請求の範囲第１項において、前記触媒
   は水素および／または鉄置換型ゼオライトであることを
   特徴とするアンモニア還元脱硝法。
3. （３）特許請求の範囲第１項または第２項において、Ｎ
   ＯｘとＮ１（ｌからＮｔ、Ｎ　ＤおよびＨｔＯを生成す
   る反応に活性を有する触媒が上流側に、ならびＶＣＮ！
   ０とＮＨ３からｌ’ｂとＨρとを生成する反応に活性な
   触媒が後流側にそれぞれ充填された反応器を用い、面積
   速度が３ｒｒＬ／に以下、ＮＨ哀濃度／ＮＯ！濃度比が
   １．３以上の条件で前記反応を行なうことを特徴とする
   アンモニア還元脱硝法。
4. （４）一般式４１＊／ｎＯ”　ｙＡＩ　ｚＯｓ　＝ＺＳ
   　ｉｏ　２ｎＫｚＯ（ここでＪ、　ｙおよび２は整数、
   Ｍは任意の金属元素、ルはＭの原子価を示す）で表わさ
   れるゼオライト構造を有する化合物のＭ元素の一部また
   は全部〃工水素または／〉よび鉄原子により置換さｈた
   触媒を反応容器内に充填したことを特徴とするアンモニ
   ア還元脱硝装置。