JPS6022702B2 - アミノジフェニルエ−テル類の製造方法 - Google Patents
アミノジフェニルエ−テル類の製造方法Info
- Publication number
- JPS6022702B2 JPS6022702B2 JP52152392A JP15239277A JPS6022702B2 JP S6022702 B2 JPS6022702 B2 JP S6022702B2 JP 52152392 A JP52152392 A JP 52152392A JP 15239277 A JP15239277 A JP 15239277A JP S6022702 B2 JPS6022702 B2 JP S6022702B2
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- nitrodiphenyl
- ethers
- ether
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- producing
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアミノジフェニルェーテル類の製造法に関する
ものである。
ものである。
本発明によって得られる化合物は染料、医薬、農薬、合
成樹脂などの製造の原料として有用である。
成樹脂などの製造の原料として有用である。
一般にこの種の化合物はニトロジフェニルェーテル類を
鉄あるいは鉄（１）塩と塩酸で還元するいわゆるべシャ
ン還元によって製造されている。
鉄あるいは鉄（１）塩と塩酸で還元するいわゆるべシャ
ン還元によって製造されている。
しかしこの場合、収率が約９０％程度と低いうえ、多量
の鉄スラッジを富。生する。しかも反応生成物と鉄スラ
ッジの分離は一般に容易ではなく、得られる製品への鉄
の混入は避け難い。べシャン還元による製品は着色し易
いうえ、用途によっては鉄イオン除去のための高度の精
製を行う必要があるなどの欠点を有している。これらべ
シャン還元に替るものとして接触還元法が考えられる。
の鉄スラッジを富。生する。しかも反応生成物と鉄スラ
ッジの分離は一般に容易ではなく、得られる製品への鉄
の混入は避け難い。べシャン還元による製品は着色し易
いうえ、用途によっては鉄イオン除去のための高度の精
製を行う必要があるなどの欠点を有している。これらべ
シャン還元に替るものとして接触還元法が考えられる。
その場合ニトロジフェニルェーテル類の蒸気圧は低いの
で、還元反応を気相で実施することはむずかしく、液相
で行うことが考えられる。しかしながら芳香族ニトロ化
合物の液相接触還元反応溶媒として一般に使用されてい
るメタノールなどの低級脂肪族アルコールに対するニト
ロジフェニルヱーテル類、アミノジフェニルェーテル類
の溶解度は非常に低い。これら低級脂肪族アルコール類
を反応溶媒とした場合、還元反応を円滑に進行させ、且
つ反応後アミノジフェニルェーテル類と還元触媒とを分
離するためには、多量の溶媒が必要となり、反応器が過
大となって工業的に実施するのに有利な方法とは言えな
い。本発明者らは、ニトロジフェニルェーテル類ならび
にアミノジフェニルェーテル類に対して高い熔解度を有
する反応溶媒と、その溶媒中で高い活性を有する還元触
媒とについて探索したところ、ジオキサンテトラヒドロ
フラン等の環状エーテル類、又は酢酸エチル、酢酸メチ
ル等の脂肪酸ェステル類を反応溶媒とし、白金、パラジ
ウム等の白金族触媒を還元触媒とする組合せにより、ニ
トロジフェニルェーテル類を高濃度で、しかも実質上定
量的に、対応するアミノジフェニルェーテル類とするこ
とができることを見し、出し、本発明の方法に到つた。
即ち本発明は一般式 （式中、Ｘは水素原子、塩素原子、臭素原子またはアミ
ノ基を示し、Ｙは水素原子またはニトロ基を示し、Ｒは
水素原子またはメチル基を示す。
で、還元反応を気相で実施することはむずかしく、液相
で行うことが考えられる。しかしながら芳香族ニトロ化
合物の液相接触還元反応溶媒として一般に使用されてい
るメタノールなどの低級脂肪族アルコールに対するニト
ロジフェニルヱーテル類、アミノジフェニルェーテル類
の溶解度は非常に低い。これら低級脂肪族アルコール類
を反応溶媒とした場合、還元反応を円滑に進行させ、且
つ反応後アミノジフェニルェーテル類と還元触媒とを分
離するためには、多量の溶媒が必要となり、反応器が過
大となって工業的に実施するのに有利な方法とは言えな
い。本発明者らは、ニトロジフェニルェーテル類ならび
にアミノジフェニルェーテル類に対して高い熔解度を有
する反応溶媒と、その溶媒中で高い活性を有する還元触
媒とについて探索したところ、ジオキサンテトラヒドロ
フラン等の環状エーテル類、又は酢酸エチル、酢酸メチ
ル等の脂肪酸ェステル類を反応溶媒とし、白金、パラジ
ウム等の白金族触媒を還元触媒とする組合せにより、ニ
トロジフェニルェーテル類を高濃度で、しかも実質上定
量的に、対応するアミノジフェニルェーテル類とするこ
とができることを見し、出し、本発明の方法に到つた。
即ち本発明は一般式 （式中、Ｘは水素原子、塩素原子、臭素原子またはアミ
ノ基を示し、Ｙは水素原子またはニトロ基を示し、Ｒは
水素原子またはメチル基を示す。
）で表わされるニトロジフェニルェーテル類を、白金族
触媒の存在下、環状ヱ−テル類又は脂肪族ェステル類を
溶媒として、水素で還元する一般式（式中、×およびＲ
は前記に同じ、Ｙは水素原子またはアミノ基を示す。）
で表わされるアミノジフェニルェーテル類の製造方法で
ある。本発明の方法が適用されるニトロジフェニルェー
テル類は、２−ニトロジフェニルェーテル、４−ニトロ
ジフエニルエーテル、３・４′ージニトロジフエニルエ
ーテル、２・４′ージニトロジフエニルエーテル、４・
４′ージニト。
触媒の存在下、環状ヱ−テル類又は脂肪族ェステル類を
溶媒として、水素で還元する一般式（式中、×およびＲ
は前記に同じ、Ｙは水素原子またはアミノ基を示す。）
で表わされるアミノジフェニルェーテル類の製造方法で
ある。本発明の方法が適用されるニトロジフェニルェー
テル類は、２−ニトロジフェニルェーテル、４−ニトロ
ジフエニルエーテル、３・４′ージニトロジフエニルエ
ーテル、２・４′ージニトロジフエニルエーテル、４・
４′ージニト。
ジフエニルエーナル、４ーアミノー４′ーニトロジフエ
ニルエーブル、３−アミノー４′ーニトロジフエニルエ
ーナル、４−クロルーイーニトロジフエニルエーナル、
２ークロル−４′−ニトロジフエニルエーナル、４−ク
ロル−３′−ニトロジフエニルエーテル、４−フロムー
２′−ニトロジフエニルエーナル、４−メチル−４′−
ニトロジフエニルまたは２−クロルー５−メチル一４′
−ニトロジフエニルエーテルから選ばれるものである。
本発明の方法において用いられる白金族触媒としては、
白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム等があり、炭
素、アルミナ、又は硫酸バリウムに担持した形で用いら
れる。
ニルエーブル、３−アミノー４′ーニトロジフエニルエ
ーナル、４−クロルーイーニトロジフエニルエーナル、
２ークロル−４′−ニトロジフエニルエーナル、４−ク
ロル−３′−ニトロジフエニルエーテル、４−フロムー
２′−ニトロジフエニルエーナル、４−メチル−４′−
ニトロジフエニルまたは２−クロルー５−メチル一４′
−ニトロジフエニルエーテルから選ばれるものである。
本発明の方法において用いられる白金族触媒としては、
白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム等があり、炭
素、アルミナ、又は硫酸バリウムに担持した形で用いら
れる。
白金族触媒の使用童は、原料ニトロジフェニルェーテル
に対して触媒成分が０．００５重量％ないし０．０５重
量％で充分である。
に対して触媒成分が０．００５重量％ないし０．０５重
量％で充分である。
本発明の方法において溶媒として用いる環状ェーテル類
としては、例えば１・４−ジオキサン、１・３−ジオキ
サン、テトラヒドロクラン等を挙げることができる。
としては、例えば１・４−ジオキサン、１・３−ジオキ
サン、テトラヒドロクラン等を挙げることができる。
又脂肪族ヱステル類としては、例えば酢酸エチル、酢酸
ィソプロピル、酢酸プチル、プロピオン酸メチル等を挙
げることができる。これらの溶媒の使用量は、原料のニ
トロジフェニルェーテル類の種類と溶媒の種類によって
異なるが、原料のニトロジフェニルェーテルに対して重
量で２倍ないし１針音、通常は３倍から１“苦である。
ィソプロピル、酢酸プチル、プロピオン酸メチル等を挙
げることができる。これらの溶媒の使用量は、原料のニ
トロジフェニルェーテル類の種類と溶媒の種類によって
異なるが、原料のニトロジフェニルェーテルに対して重
量で２倍ないし１針音、通常は３倍から１“苦である。
還元反応は常温常圧でも充分遠く進行するが、通常は加
圧加熱下で実施される。
圧加熱下で実施される。
反応圧は１００ｋ９／弧（ゲージ）以下で充分であり、
通常は１０ないし３０ｋ９／仇（ゲージ）である。反応
温度は１５０午○以下で充分であり、通常５００ ない
し１００ｑｏである。反応時間は反応圧、温度、触媒量
などで大中に異なるが、３０分ないしｌｑ時間である。
以下実施例により本発明を更に説明する。
通常は１０ないし３０ｋ９／仇（ゲージ）である。反応
温度は１５０午○以下で充分であり、通常５００ ない
し１００ｑｏである。反応時間は反応圧、温度、触媒量
などで大中に異なるが、３０分ないしｌｑ時間である。
以下実施例により本発明を更に説明する。
実施例 １
４・４′−ジニトロジフエニルエーテル２６．０夕（０
．１０モル）、１・４ージオキサン１００夕、および５
％Ｐｂ／ＣＯ．１夕を内容積３００の‘のオートクレ−
フに仕込み、オートクレープ内の空気を窒素で置換した
後、水素を３０ｋ９／地（ゲージ）まで圧張りし、９０
ｏｏで４時間反応させた。
．１０モル）、１・４ージオキサン１００夕、および５
％Ｐｂ／ＣＯ．１夕を内容積３００の‘のオートクレ−
フに仕込み、オートクレープ内の空気を窒素で置換した
後、水素を３０ｋ９／地（ゲージ）まで圧張りし、９０
ｏｏで４時間反応させた。
この間オートクレープ内の圧力が５ｋ９／榊（ゲージ）
以下となったとき、水素を３０ｋ９／榊（ゲージ）まで
追加した。冷却後圧抜きをし、窒素で置換したドライボ
ックス中でオートクレープを開けて内容物を取り出し、
７０こ○の温度で炉過して触媒を炉別した。この炉液を
減圧蒸留して溶媒と水を留去し、４・４′ージアミノジ
フエニルエーテル１９．９夕（０．０９９５モル）を淡
灰色結晶として得ることができた。（収率９９．５％）
実施例 ２ ４・４′ージニトロジフェニルエーテルの使用量を１０
．０夕（０．０３８５モル）とした点、並びに溶媒とし
て酢酸エチル１００夕を用いた点を除き、実施例１と同
様の操作を行い、４・４′ージアミノジフェニルエーテ
ル７．６７夕を得た。
以下となったとき、水素を３０ｋ９／榊（ゲージ）まで
追加した。冷却後圧抜きをし、窒素で置換したドライボ
ックス中でオートクレープを開けて内容物を取り出し、
７０こ○の温度で炉過して触媒を炉別した。この炉液を
減圧蒸留して溶媒と水を留去し、４・４′ージアミノジ
フエニルエーテル１９．９夕（０．０９９５モル）を淡
灰色結晶として得ることができた。（収率９９．５％）
実施例 ２ ４・４′ージニトロジフェニルエーテルの使用量を１０
．０夕（０．０３８５モル）とした点、並びに溶媒とし
て酢酸エチル１００夕を用いた点を除き、実施例１と同
様の操作を行い、４・４′ージアミノジフェニルエーテ
ル７．６７夕を得た。
（収率９９．８％）実施例 ３〜５原料のニトロジフェ
ニルェーテルの種類と仕込み量を次表のように変えた点
を除き、実施例１と同様の操作を行い、次表の結果を得
た。
ニルェーテルの種類と仕込み量を次表のように変えた点
を除き、実施例１と同様の操作を行い、次表の結果を得
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは水素原子、塩素原子、臭素原子またはアミ
ノ基を示し、Ｙは水素原子またはニトロ基を示し、Ｒは
水素原子またはメチル基を示す）で表わされるニトロジ
フエニルエーテル類を、白金触媒の存在下、環状エーテ
ル類又は脂肪族エーテル類を溶媒として、水素の環元す
ることを特徴とする一般式▲数式、化学式、表等があり
ます▼ （式中、ＸおよびＲは前記に同じ、Ｙは水素原子または
アミノ基を示す）で表わされるアミノジフエニルエーテ
ル類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52152392A JPS6022702B2 (ja) | 1977-12-20 | 1977-12-20 | アミノジフェニルエ−テル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52152392A JPS6022702B2 (ja) | 1977-12-20 | 1977-12-20 | アミノジフェニルエ−テル類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5488228A JPS5488228A (en) | 1979-07-13 |
| JPS6022702B2 true JPS6022702B2 (ja) | 1985-06-03 |
Family
ID=15539504
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52152392A Expired JPS6022702B2 (ja) | 1977-12-20 | 1977-12-20 | アミノジフェニルエ−テル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6022702B2 (ja) |
-
1977
- 1977-12-20 JP JP52152392A patent/JPS6022702B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5488228A (en) | 1979-07-13 |
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