JPS60222864A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の背景〕 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法などに
おいて形成される静電荷像を現像するためのトナーに関
するものである。

静電荷像の現像工程は、帯電せしめ几微粒子を静電引力
により吸引せしめて静電荷像支持体の表面に付着させ、
これによって静電荷像を可視化する工程でおる。

このような現像工程を遂行する具体的な方法としては、
絶縁性有機液体中に顔料又は染料を微細に分散させた液
体現像剤を用いる湿式現像法と、天然又は合成の樹脂よ
り成るバインダー中にカーゼンブラック等の着色剤を分
散含有せしめたトナーより成る粉体現像剤を用いる、カ
スゲート法、毛ブラシ法、磁気ブラシ法、インプレッシ
ョン法、パウダークララＦ法などの乾式現像法とがある
。

現像工程において可視化された画像はそのまま支持体に
定着されることもあるが、通常は転写紙等の他の支持体
に転写された後定着される。このようにトナーは単に現
像工程に付されインのみならず、それ以後の工程、即ち
転写工程及び定着工程にも付されるので、トナーにおい
ては、その性能として、良好な現像性のみでなく、良好
な転写性及び定着性を有することが要求される。このう
ち、定着性に関する諸条件は最も厳しいものであり、従
来からこのトナーの定着性の改良に関する研究及びその
成果が多数の文献に発表されている。

現像工程において形成されたトナー像又はこれが転写さ
れ次画像の定着は、一般に加熱定着力式によるのが有利
であり、この加熱定着力式には、オーブン定着等の非接
触加熱定着方式と、熱ローラ定着等の接触加熱定着方式
とがある。接触加熱定着力式は、熱効率が高い点で優れ
ており、特に高速定着が可能でおって高速複写機の定着
に好適である。また、比較的低温の熱源を用いることが
できるため、この方式においては消費電力が少なくてよ
く・、複写機の小型化及びエネルギーの節約を図ること
ができる。更に、定着器内に紙が滞溜した場合にも発火
の危険がなく、この点にお〜・ても好ましい。

接触加熱定着力式はこのように種々の点で好ましいもの
であるが、この方式においては、オフセット現象の発生
という重大な問題がある。これ舎家、定着時に像を構成
するトナーの一部が熱ローラの表面に転移し、これが次
に送られて来る転写紙等に再転移して画像を汚すという
現象でおる。このオフセット現象を防止するために、従
来様々の提案がなされ、一部実用化されている。その一
つは、熱ローラの表面にシリコンオイル等の離型油を塗
布しながら定着を行なうものであり、他はトナーそれ自
体にオフセット防止性能を有せしめるものである。後者
の手段は、シリコンオイル塗布機構等が不要であるため
に定着器の構造が簡単となり、シリコンオイルの補給等
のメンテナンスも不要である等の点で優れている。

而してオフセット現象は、熱ローラの温度が高くなると
発生するものであり、従ってオフセット現象が発生する
最低温度（以下「オフセント発生温度」という。）が高
いもの程、非オフセット性が良好なトナーということが
できるが、トナーが定着されるためにはその軟化点以上
の温度に加熱されることが必要であり、このため実際の
熱ａ−ラ定着器においては、熱ａ−ラの温度は、トナー
の軟化点以上でオフセット発生温度より低い範囲の定着
可能温度域内の特定の温度に設定される。

然るに実際上は、熱ローラの温度を完全に均一に設定温
度に維持することはできず、更に温度上考鳳されるべき
事情があることから、定着可能温度域が広く、しかもそ
の高さが接触加熱定着力式の利点を損わないようなトナ
ーが望ましいものである。

〔従来技術〕

トナーのバインダーとしては従前よりビニル系重合体が
広く用いられており、ビニル系重合体をノ署イングーと
するトナーにおいて非オフセット性を得るために、当該
重合体として高分子量のものを用いることが提案されて
いるが、高分子量のビニル系重合体はその軟化点が高く
、従ってオフセット発生温度が高くても広い定着可能温
度域を得ることが困難であり、好適なトナーを得ること
ができない。

これに対し、ポリエステル樹脂は、低分子量のものを比
較的容易に得ることができるので、これをノζインダー
として用いて軟化点の低いトナーを得ることができ、又
ビニル系重合体をノ々インダーとしたトナーに比して、
溶融し友ときの転写紙等の支持体に対する「濡れ」が良
く、略等しい軟化点を有するビニル系重合体によるトナ
ーに比して、より低い温度で十分な定着を行なうことが
できる点で好ましい。

又トナーは、静電荷像支持体に対し、静電引力を利用し
て付着され、或いは更に他の支持体に転写されることか
ら、一般に均一で簀定した摩擦帯電性を有することが必
要である。トナーに摩擦帯電性を付与する一般的な方法
は、トナーを構成する樹脂粒子中に、染料などの電荷制
御剤を含有せしめることである。従ってこのようなトナ
ーの製造においては、電荷制御剤を樹脂中に均一に分散
せしめるという厳しい条件が課されることとなる。

しかしながら、ポリエステル樹脂はそれ自体が適当な摩
擦帯電性を有し、このため電荷制御剤を含有せしめるこ
とが不要、若しくは必要であっても少量で十分であり、
結局ポリエステル樹脂を・々インダーとすれば、トナー
の製造を非情に容易に達成することが可能である。

しかしポリエステル樹脂をノ々インダーとするトナーは
、通常オフセット発生温度が低い欠点がある。

トナーのオフセット発生温度を高くするためには、トナ
ーのバインダー樹脂に高分子量成分を含有せしめること
が有効であるが、この手段によって十分な非オフセット
性をトナーに得ようとすると、当該樹脂は軟化点の高い
ものとなるためにトナーの定着に必要な最低温度（以下
「最低定着温度」という。）が高くなってしまい、接触
加熱定着力式の利点が失われるようになる。この最低定
着温度は当然のことながら低いことが望ましく、ま几最
近において要望が高くなってきている高速定着或いは１
枚の転写紙の両面に可視像を形成することを達成するた
めには、現像に供するトナーが低い温度で定着し得るも
のでおることが必要となる。

以上のような背景から、トナー粒子体中にポリプロピレ
ンワックス若しくはポリエチレンワックス等の離壓剤よ
り成るボリオレフインワックスを含有せしめることによ
り、最低定着温度を低下せしめる手段が開発された。し
かしながら、この手段においては、粉末状のトナーの流
動性が低下するため、現像性及び転写性が低下して良好
な可視画像が形成されず、また凝集性を帯びる傾向があ
る。

トナーの流動性を改善するためには、疎水性シリカ微粉
末より成る流動性向上剤をトナー粉末に添加する方法が
有効であるが、ポリオレフインワックスを含有せしめた
トナーにおいて十分な流動性を得るためには疎水性シリ
カ微粉末を多量に添加することが必要であり、その結果
、硬度の高い疎水性シリカ微粉末により静電荷像支持体
の表面が損傷されるようになり、当該支持体が光導電性
感光体であるときには重大な問題となる上、静電荷像支
持体の表面クリーニングがゴムプレードによって行なわ
れる場合には当該ブレードの摩耗が激しくなり、更に現
像に供されたけれどもトナー像の形成に関与し１よかっ
たトナーを現像器へ戻して再使用するリサイクルシステ
ムな有する画像形成装置においては、トナー粒子の表面
部に疎水性シリカの微粒子が埋め込まれるようになって
トナーの流動性が低下するようになり、形成される可視
画像が画質の低いものとなる。

マタ、ポリオレフィンワックスを含有するトナーを用い
る場合には、現像すべき静電荷像（支持する光導電性感
光体等の静電＃Ｊ律支持体、現像器′の現像スリーブ、
二成分系現像剤として用いられる場合における千ヤリア
等の％注が比較的早期艮劣化し、長い有効使用寿命を得
ることができな（・欠点がある。これは、トナー國おけ
るワックス成分が付着するからであり、その原因は、ワ
′ンクスの添加による効果を確実に得るためには当該ワ
゛ンクスの営為割合を相当に大きくする必要がある上、
トナーのバインダー樹脂におけるワックスの分散性が低
くてトナーにおけるワックスのドメインが大きいこと顛
よって、トナー粒子においてワ゛ンクスがいわは相分離
の状態で存在するからであると考えられる。

〔発明の目的〕

本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、その目的は、十分な非オフセット性を有し、最低定着
＠度か低く、シかも流動性及び非凝集性が高く、長期間
に亘って常に安定して良好な可視画像を形成することの
できる静進荷像現像用トナーを提供するにある。

〔発明の構成〕

以上の目的は、・々インダー樹脂が、５重量う以上のク
ロロホルム不溶分を含有するポリエステル樹脂より成シ
、有機酸グラフトポリ副レフインワックスを含有するこ
とを特徴とする靜亀荷像現像用トナーによって達成され
る。

以下本発明について具体的に説明する。

本発明においては、クロロホルム不溶分が５重量−以上
であるポリエステル樹脂をバインダー樹脂として用い、
七の粒子中に、盾色剤及び荷電制御剤その他の必要なト
ナー成分と共に、グラフ［・重合可能な有機酸、例えは
不飽和カルダン酸をグラフト共重合させることにより変
性したポリオレフィン（以下「変性ポリオレフィン」と
いう。）より成るワックスを含有せしめて静電荷隊現像
用トナーとする。

ここに前記ワックスの含有割合はノ々インダー樹脂に対
して１〜ｚＯ重量％の範囲内とされ、好ましくは１〜１
０重量％の範囲内である。この割合が１重量％未満では
、当該ワックスの離型剤としての効果が発弾されず従っ
てトナーの非オフセット性が改善されず、一方２０重量
％を越えると、トナーの流動性が低下するようになり、
このため現像性及び転写性が低下して良好な可視１１！
ｌｌ像が形成されず、また＃４．像スＩＪ　−−５Ｉ或
いは静電荷像支持体に当該ワックスが付着して皮膜を形
成し、その機能を阻害するようになる。

本発明においてノ々インダー樹脂として用いるポリエス
テル樹脂は、アルコールとカルボン酸との紬重合によっ
て得られるが、用いられるアルコールとしては１例えは
エチレングリコール、ジエチレンクリコール、トＩＪエ
チレンクリコール、１１２−ゾロピレングリコール、１
，３−．７’ロビレンクリコール、ｌｙ、、４−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコ−、Ｉ＋−、、１、４−
ブタンジオール等のジオール類、１，４−ビス（ヒドロ
千ジメチル）シクロへ千サン、及びビスフェノールＡ、
水素添加ビスフェノールＡ、ポリオ千ジエチレン化ビス
フェノールＡ、ポリオ千シゾロビレン化ビスフェノール
Ａ等のエーテル化ビスフェノール類、その他の二価のア
ルコール単量体を挙けることができる。

又カルボン酸としては１例えはマレイン酸、フマール酸
、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン鈑、ゲルタコ／
酸、フタル酸、インフタル酸、テレフタル酸、シクロへ
千すンジカルボン敵、コハク酸、アジピン版、七ノ々チ
ン酸、マロン敵、これらの酸の無水物、低級アル千ルエ
ステルとリルイン酸の二量体、その他の二価の有機酸単
量体を挙げることができる。

本発明において用いるポリエステル樹脂としては、以上
の二官能性単量体のみ艮よる重合体のみでなく、三官能
以上の多官能性単量体による成分を含有する重合体を用
いることも好適である。斯かる多官能、性皐遺体である
三価以上の多価アルコール単量体としては１例えばソル
ビトール、１，２゜１３．６−へ千サンテトロール、１
．４−’／ルヒタン、ペンタエリスリトール、ジペノタ
エリスリトール、トリペンタエリスリトール１２Ｍ糖、
１，２゜４−ブタントリオール、１，２．ｆｉ−ペンタ
ントリオール、クリセロ−ルウ２−メチルプロパントリ
オール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、
トリメチロールエタン、）ＩＪメチロールフロパン、１
．δ、　Ｆｌ　−’、・リヒドロ干ジメチルベンゼン、
その他を挙けることができる。

又三価以上の多価カルゼン峡単量体としては。

例えは１．Ｚ、４−ベンゼントリカルメン酸、１゜Ｚ、
Ｆｌ−ベンゼントリカルバ２ン酸、１，２．４−シクロ
へ千サントリカルボン［、Ｚ、ｆｉ、７−す７タレント
リカルゼン酸、１，２．．４−ナフタレントリカルボン
［，１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２．Ｆ）
−ヘキサントリカルゼン酸。

１　、８−シカルボ千シルー２−メチルー２−メチレン
カルゼ千ジ〃゛プＩｇパ・ン１、テトラ（メチレンカル
ゼ干ジル）メタン、１，２，７．８−オフ〉ンテトラカ
ルボ／酸、エンボール三量体酸及びこれらの酸無水物そ
の他を挙げることができる。

以上のような三官能以上の多官能性単量体による成分は
、重合体における構造単位としてのアルコール成分又は
酸成分の各々における３０〜８０モル−０割合で含有さ
れるのが望ましい。

本発明において用いるポリエステル樹脂は、クロロホル
ム不溶分が５重を一以上のものである。

ここにクロロホルム不溶分とは、試料をクロロホルムに
溶解し九ときの戸紙不透過分をいい、次のようにしてめ
られる。

樹脂試料を微粉砕し、４０メツシユの篩を通過した試料
粉体５．００　ｉを採取し、濾過助剤ラジオライ）（＃
７００）５．００，９と共に容量１５０−の容器に入れ
、この容器内にクロロホルム１ｏｏｙを注入し、ゼール
ミル架台に載せ５時間以上に亘って回転せしめて充分に
試料をクロロホルムに溶解せしめる。

−力加圧濾過器内に直径７ｃｒｎの戸紙（Ａ２のもの）
を置き、その上に５．００　ｆｌのラジオライトを均一
にゾレコードシ、少量のクロロホルムを加えてＦ紙を濾
過器に密着させた後、前記容器の内容物を濾過器内に流
し込む。更に容器を１００ｍのクロロホルムにより充分
に洗浄して濾過器に流し込み、容器の器壁に付着物が残
留しないようにする。その後濾過器の上蓋を閉じ、濾過
を行なう。−過は４に９７ｃｍ２以下の加圧下にて行な
い、クロロホルムの流出が止まった後に新たにクロロホ
ルム１００ＩＩＩＪを加えて一紙上の残留物を洗浄し、
再び加圧濾過を行なう。

以上の操作が完了した後、Ｐ紙及びその上の残ｉｔ並び
にラジオライトのすべてをアルミホイル上顛載鷺、て真
空乾輝、器内に入れ、温度８０〜１００’ｃ、圧力１０
０關Ｈｇの条件下で１０時間乾燥せしめ、斯くして得ら
れた乾固物の総重量ａ　（ｇ）を測定し、次式によりり
ｏｏホルム不溶分Ｘ（重量％）をめる。

Ｘ（重量％） このようにしてめられるクロロホルム不溶分は、ポリエ
ステル樹脂におい℃は、高分子量の重合体成分若しくは
架橋された重合体成分であり、その分子量はおよそ２０
０，０００以上であると考えられろ。

以上の如きクロロホルム不溶分は、既述のアルコールと
カルダン酸との重合反応におい℃、反応条件を適当に選
ぶことにより、或いは適当な架橋剤を反応系に存在せし
めることにより、相当程度制御された割合で形成するこ
とができる。

本発明においては、前記クロロホルム不溶分が５重量％
以上のポリエステル樹脂をノ々インダーとするが、クロ
ロホルム不溶分が５重量％未満のポリエステル樹脂を用
いると、得られるトナーはオフセット発生温度が低くな
ってしまう。

本発明トナーに含有されるワックスとして用いられる変
性ポリオレフィンのポリオレフィン成分ハ、単一のオレ
フィンモノマーより得られるホモポリマー屋或いはオレ
フィンモノマーをこれと共重合可能な他のモノマーと共
重合させて得られるコポリマー型の何れの型のものであ
ってもよい。

前記オレフィンモノマーには、例えばエチレン、プロピ
レン、ブテン−１、ペンテン−１，ヘキセン−１１へブ
テン−１１オクテン−１、ノネン−１、デセン−１，及
び不飽和結合の位置を異にするそれらの異性体、並びに
例えば３−メチル−１−ブテン、３−メチル−２−ぺブ
テン、３−プロピル−５−メチル−２−ヘキセン等のそ
れらにアルキル基より成る分岐鎖を有するもの、その他
のすべてのオレフィンモノマーが含まれる。

また、オレフィンモノマーと共重合可能な他のモノマー
としては、他のオレフィンモノマーのはカ、例エバビニ
ルメチルエーテル、ビニル−ｎ−プチルエーテル、ビニ
ルフェニルエーテル等ノビニルエーテル類、例えばビニ
ルアセテート、ヒニルプチレート等のビニルエステル類
、例えば弗化ビニル、弗化ビニリデン、テトラフルオロ
エチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、テトラクロロ
エチレン等の７〜ロオレフづン類、例えばメチルアクリ
レート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート
、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリＶ−）、
ｎ−ブチルメタアクリレート、ステアリルメタアクリレ
ート、Ｎ　、　Ｎ−、ジメチルアミノエチルメタアクリ
レート、ｔ−ブナルアミノエチルメタアクリレート等の
アクリル酸エステル類若しくはメタアクリル酸エステル
類、例えばアクリロニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド等のアクリル酸誘導体、例えばアクリル酸、メ
タアクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等
の有機酸類、ジエチルフマレート、β−ピネン等種々の
ものを挙げることができる。

従って、前記ポリオレフィン成分をコポリマー型のもの
とする場合においては、上記の如きオレフィンモノマー
の少なくとも２種以上を共重合させて得られるオレフィ
ンコポリマー型のもの、例えばエチレン−プロピレン共
重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ペンテ
ン共重合体、ゾロピレン−ブテン共重合体、ゾロピレン
−ペンテン共重合体、エチレン−３−メチル−１−ブテ
ン共重合体、エチレン−ゾロピレン−ブテン共重合体な
どのコポリマー型のもの、又は上記の如きオレフィンモ
ノマーの少なくとも１種と上記の如きオレフィンモノマ
ー以外のモノマーの少なくとも１種とを共重合させて得
られるオレフィンコポリマー型のもの、例えばエチレン
−ビニルアセテート共重合体、エチレン−ビニルメチル
エーテル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エ
チンンーメチルアクリレート共重合体、エチＶ：／−メ
チルメタアクリレート共重合体、エチレン−アクリル酸
共重合体、ゾロピレン−ビニルアセテート共重合体、プ
ロピレン−ビニルエチルエーテル共重合体、ゾａピレン
−エチルアクリレート共重合体、プロピレン−メタアク
リル酸共重合体、ブテン−ビニルメチルエーテル共重合
体、ブテン−メチルメタアクリレート共重合体、ペンテ
ン−ビニルアセテート共重合体、ヘキセンービモルプチ
レート共重合体、エチレン−プロピレン−ビニルアセテ
ート共重合体、エチレン−ビニルアセテート−ビニルメ
チルエーテル共重合体などのコポリマー型のものとする
ことができる。

オレフィンモノマー以外のモノマーヲ用いテコポリマー
型のものとする場合においては、当該ポリオレフィン成
分中のオレフィンモノマーによるオレフィン部分の割合
が例えば５０モルチ以上であるようなコポリマー型とす
ることが好ましい。

オレフィン部分の割合が小さくなると、トナーの定着性
向上の効果が十分に発揮されなくなるからである。

前記変性ポリオレフィンは、上述の如きポリオレフィン
成分と変性成分とより成り、ポリオレフィン成分は変性
成分によりグラフト化される。

この変性成分としては不飽２Ｄカルゼン酸を好適なもの
として例示することができ、その具体例とシテは、マレ
イン酸、フマル酸、／）ラコン酸、メプコン酸、イタコ
ン酸、及びこれらの無水物、その他を挙げることができ
ろ。

以上の如き変性成分と、上述のポリオレフィンとを用い
、通常の方法及び条件に従ってグラフト重合を行なうこ
とによって、変性ポリオレフィンより成るワックスを得
ることがてきる。具体的にハ、側光ばオゾン化されたポ
リオレフィンに不飽和カルＩン酸を反応させる方法、放
射線を利屈してグラフト化を行なわせる方法等を利用す
ることができる。そして、変性ポリオレフィンにおける
変性成分の割合は０．１〜５０重量％、特に１〜３０重
量％の範囲内が好ましい。この割合が過小でおればトナ
ーの流動性の低下が甚だしいものとなり、過大であれば
トナーの最低定着温度が高くなる。

また斯かる変性ポリオレフィンはそれ自体が低い軟化点
を有するものであることが望ましく、例えばＪＩＳＫ　
２５３１−１９６０に規定される環球法により測定した
ときの軟化点が８０〜１８０℃、好ましくは９０〜１６
０℃であることが望ましい。

本発明トナーは、上述の変性ポリオレフィンより成るワ
ックスを着色剤並びに磁性体、特性改良剤、その他の必
要とされる添加剤と共に、既述のノ々インダー樹脂中に
分散含有せしめて成る粉粒体であり、その平均粒径は通
常５〜３０ミクロンの範囲である。

着色剤としては、カーゼンブラック、二／　ａ　シン染
料（Ｃ，１，屑５０４１５Ｂ）、アニリンブルー（Ｃ，
Ｉ、Ａ５０４０５　）、カルコオイルゾル−（Ｃ，１，
腐ａｚｏｅｃ　Ｂｌｕｅ　Ｂ　）、クロムイｘ　ｏ−（
Ｃ，１，Ａ　１４０９０）、ウルトラマリンブルー（Ｃ
，１，Ａ７７１０３　）　、デュ号ぞンＡイルレッド（
Ｃ，１，Ａ２６１０５）、千ノリンイエロ−（Ｃ，１，
Ａ４７００５　）、メチレンゾル−クロライド（ｅ、ｉ
　、Ａ２１０５　）、フタロシアニンブルー（Ｃ，Ｉ。

Ａ７４１６０）、マラカイトグリ−７オクサレート（Ｃ
，１，Ａ４２０００　）、ランプブラック（、Ｃ，１，
Ａ７７２６６）、ローズベンガル（Ｃ０１，Ａ４５４ｉ
３５）、これらの混合物、−ｆ：の他を卆けることがで
きる。これら着色剤は、十分な＠度の可視像が形成され
るに十分な割合で含市されることが必要であり、ａ常ノ
々インダー樹脂１００重量部に対して１〜２０亜量部程
度の割合とされる。

前記磁性体としては、フェライト、マグ不タイトヲ始め
とする鱈、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す金Ｊ
＠治しくに合金又はこれらのル累を含む化合物、或いは
強磁性元素を宮まな（・が過当な熱処理を施すことによ
って強磁性を示すようＶこなる合並１例えはマンガン−
餉−アルミニウム。

マンガン−銅−錫などのマンガンと銅とｆ−Ｈむホイス
ラー合金と呼ばれる種類の合金、又は二酸化クロム、そ
の他を挙けることができる。これらの磁性体は平均粒径
０．１〜１ミクロンの微粉末の形でバインダー中に均一
に分散される。そしてその官有量は、トナー１００貞盪
部当、０２０〜７０東量部。

好ましくは４０〜７０重量部である。

前記特性改良剤としては、荷電制御剤、オフセット防止
剤、流動性改善用滑剤その他がある。

本発明トナーは、Ｗｋ粉、ガラスピーズ等より成る千ヤ
リ゛アと混合されて二成分現像剤とされるが。

磁性体が含有されるときはそのまま一成分現像剤として
静’ｔ　術１まの現像に供される。

〔発明の効果〕

不発明トナーは、以上のように、そのバインダー樹脂が
一定以上のクロロホルムに不溶な尚分子量成分を含有す
るポリエステル樹脂より成木ものであるため、ポリエス
テル樹脂の１する特有の効果に加え、基本的にオフセッ
ト発生温度が＾くて凌れた非オフセット性が得られると
共に、既述のように変性ポリオレフィンより成るワック
スを含有するものであるため、後述する実施例の説明か
らも明かなように、オフセット発生温度が高いにもかか
わらず最低定着温度が低くて熱ローラ定着器による高速
定着に好適である。またワックスの添、加による流動性
の低下の程度が僅かであって必要な流動性を得るために
疎水性シリカ微粉末などの流動性向上剤の添加が不要と
なり或いは添加が必要とされる場合であってもその添加
量が僅少量で十分であυ、従って疎水性シリカ微粉末を
多葉に添加することによる弊害を回避することができる
。更に非険集性が高くて優れた保存性を南する。

従って本発明トナーによれは、高い流動性及び非峡集性
を有することにより良好な現像を達成することができる
と共に、低温で高速に定着することができ、この結果１
画像濃度が高くて優れた可視画像を常に安定して形成す
ることができる。加えて１本発明トナーは最低定着温度
が低いものであるので定着時にトナー像支持体である紙
を高温に曝すことが回避され、このためシワの発生が抑
制されるので画線支持体の両面にトナーによる可視画像
を形成することが実用上十分に可能となる。

史に本発明においては、静電荷像支持体、机像器の現像
スリーブ、二成分系現像剤として用いられる場合におけ
る千ヤリア等にトナーのワックス成分が付着することが
抑止される。

本発明トナーが以上の如き優れた特性を南する理由は厳
密には解明されていないが、■バインダー樹脂との関連
において、ポリオレフィンより成るワックスが含有され
ているためにオフセット発生温度が高いまま最低定着温
度が低下すること。

■当該ポリオレフィンは変性ポリオレフィンであってバ
インダーに対して親和性を有する変性成分を分子栴造中
に鳴し、従ってそれ自体のバインダー樹脂に対する相溶
性が高く、シかも未変性のポリオレフィンワックスに比
して変性成分により粘沿性が小さくて流動性が大きいこ
と、■パ４ンダー樹脂がポリエステル樹脂より成ると共
にワックスの変性成分がイＪ機敵であるために栴造上類
似する部分を有するので前者に対する後者の相溶性が尚
＜、このためワックスがトナーのバインダー樹脂中に極
めて均一に分散されるようになって■ナーにおけるワッ
クスのＰメインが小さく、ワックスが相分離の状態とな
ることがないこと、が理由の一部であると考えられる。

〔発明の実施例〕

以下本発明の実施例について説明するが、これらによっ
て本発明が限定されるものではない。なお「ｓ」は重量
部を衣わす。

以下の実施例において用いたノ々イングー樹脂及びワッ
クスは、次のものである。

〔）２インメー樹脂〕 ■）バインダー樹脂ＡＩ テレフタル酸２９９Ｉと、ポリオキシプロピレン（２，
２）−２，２−ビス（４−ヒｒロキシフェニル）プロパ
ン２１１．ｌｉｔと、ペンタエリスリトール８２ｇ　、
１−を、温度計、ステンレススチール製攪拌器、ノ！ラ
ス製窒素ガス導入管及び流下式コンデンサを備えた丸底
フラスコ内に入れ、このフラスコをマントルヒーターに
セットし、窒素ガス導入管より値累ガスを導入してフラ
スコ内を不活性雰囲気に保つた状態で昇温せしめ、さら
に０．０５　ｆｌのジプチル錫オキ７ｒを加え、軟化点
において反応を追跡しながら温度２００℃で反応せしめ
て得られる、クロロホルム不溶分１７重ｉ％、軟化点１
３１℃のポリエステル樹脂 ２）ノζインダー樹脂Ａ２ ツマインダー樹脂ＡＩの製造において、ペンタエリスリ
トールの重量を４０．ｌｉｔに変更したほかは同様にし
て得られる、クロロホルム不溶分６重量％、軟化点１２
５℃のポリエステル樹脂 ３）ノ々インダー樹ｌ旨入３ バインダー樹脂ＡＩの製造において、ペンタエリスＩＪ
　）−ルの重量を１００９に変更し九ほかは同様にして
得られる、クロロホルム不溶分２２重量％、軟化点１３
４℃のポリエステル樹脂 ４）／々インダー樹脂Ｂ トリエチレングリコール３００Ｉｌｉ＋と、インフタル
酸１８２ＩＩと、ベンゼン−１，２，４−）リカルゼン
酸１３８ｇ　とを用い、ノ々イングー樹脂Ａ１の場合と
同様にして温度２００℃で反応させて得られる、クロロ
ホルム不溶分１７重量％、軟化点１３０℃の月ビリエス
テル＃脂 ５）バインダー樹脂Ｃ（比較用） エーテ希比ビスフェノールＡとフマル酸及びテレフタル
酸（フマル酸とテレフタル酸の導入比率は１：ｌ）とを
合成して得られる、クロロホルム不溶分０重量％、軟化
点１１２℃のポリエステル樹脂 〔ワックス〕 １）ワックスａ 無水マレイン酸によりグラフト化したポリエチレンワッ
クス［三片／・イワツクス１１０５ＡＪ　（酸価６０、
軟化点１０６℃） ２）ワックスｂ 無水マレイン酸によりグラフト化し；ｔポリエチレンワ
ックス「三片ノ１イワツクス２２０３ＡＪ　（酸価３０
、軟化点１０９℃） ３）ワックスＣ（比較用） 未変性ポリエチレンワックス「三片ノ）イワツクス３２
０ＰＪ　（融点１０９°Ｃ） 各実施例及び比較例においては、示された処方の材料を
、溶融、混練、冷却、粉砕及び分級の工程による通常の
方法により、平均粒径１０μの粒子より成るトナーを製
造した。

実施例１ バインダー樹脂ＡＩ　１００部 ワックスａ　３部 カーボンブラック「モーガルＬＪ（キャビント社ｍ）　
１０部実施例２ バインダー樹脂Ａ２　１００部 ワックスａ　３部 カーボンブラック「モーガルＬＪ　１０部実施例３ ノセインダー樹脂Ａ３　１００部 ワックスｂ　３部 カーボンブラック「モーガルＬＪ　１０部実施例４ バインダー樹脂８　１００部 ワックスｂ　３部 カーボンブランク［モーガルＬＪ　１０部実施例５ バインダー樹脂Ａ１　４８部 ワックスａ　３部 磁性体微粉末「ＢＬ−１００，Ｊ　（チタン工業社製）
　５２部比較例１ バインダー樹脂Ａ　ｌ　１００部 ワックス０　３部 カーボンブラック［モーガルＬＪ　１０部比較例２ バインダー樹脂Ａ　２　１００部 ワックス０　３部 カーボンブラック［モーガルＬＪ　ｌｏ部比較例３ バインダー樹脂Ａ３　１００部 ワックス０　３部 カーぜンブラック［モーガルＬＪ　１０部比較例４ バインダー樹脂Ｂ　１００部 ワックス０　３部 カーボンブラック［モーガルＬＪ’　１０ｓ比較例５ ２マイ、グー樹脂Ｃ１００部 ワックスａ　３部 カーゼンブランク１−モーガルＬｊ　１０部以上の実施
例１一実施例５で得られたトナー？それぞれ「トナー１
」〜「トナー５」とし、比較例１〜比較例５で得られた
トナー會それぞれ「比較トナー１」〜「比較トナー５」
とし、これらのトナーの各々について流動性娶調べた。

即ち、流動性の高い粉粒体はど圧縮度が小さいこと？利
用し℃粉体圧縮度試験器「タップデンサー」（セイシン
企業社爬）により圧縮度に測定した。具体的には直径２
８　ｔｒａｍ　、容積１００−の容器に上方から１００
メツシユの篩７通して試料全疎光填し、重ｉ′會測定し
て静カサ密度Ａｔ・求め、次に容器に同径の蓋？シだ上
タッピング装置によｐ落下高さ５ｍの条件で６００回タ
ップ金行ＴＬつたときの試料の容積金求め、先にめたｌ
量？この容積値で除し℃固めカサ密度Ｐｉ求め、次式に
エフ圧縮度Ｃｉ算１１ｊした。

葦たトナーｌシ以外の合計（’７．７種のトナーの各々
と、樹脂被覆が施された鉄粉より成るキャリアと？混合
し℃トナー濃度が２重蓋％でトナー＠電量が２０±１マ
イクロク一ロン／ｇとなる現像剤を調製し、その各々に
より、電子写真複写機［ｕ−Ｂｉｘ３０００Ｊ（小西六
写真工業社製）音用いて静電荷像の現像、転写紙へのト
ナー像の転写及びトナー像の熱ローラ定着器による定Ｎ
”ｋ行ない、感元体ドラム表面へのトナーの一次付着量
、転写紙への転写率及び得られた複写画像の画像濃度全
測定した。ここにトナーの一次付着量は、いわゆるベタ
黒電位が８００■の個所における単位面槓当ジのトナー
付ｙＩＩ量でるる。

更にすべてのトナーの各々について、その最低定着温度
及びオフセット発生温度をめ、筐り保存性について評価
金行ｔ′）た。最低定Ｎ温度については、表層がテフロ
ン（デュポン社製ポリテトラフルオロエチＶン）で形成
した熱ローラと、表贋金、シリコンゴムｌ’−，ＫＥ−
ｘ３ｏｏ　ＲＴＶＪ　（信越化学工業社製）で形成した
圧着ローラと裏シ成る定着器によジ、ｒｙ４１／ｍ２　
の転写紙に転写せしめた試料トナーによるトナー像全線
速度１２０　ｆｉ／秒で定Ｎせしめる操作？、熱ローラ
の設定温変音１００℃より５℃づつ段階的に高＜Ｌ７．
−各温度に８いて繰り返し、形成された定Ｍ画像に対し
てキムワイプ摺擦？施し、十分な耐摺擦性を示す定着画
像に係る最低の設定温度？もって最低定着温度とした。

なＫここに用いた定着器はシリコンオイル供給機構？有
さぬものでるる。

またオフセット発生温度の測定は、最低定着温度の測定
に準じて、トナー像全転写して上述の定着器に工り定着
処理上行ない、次いで白紙の転写紙全同様の条件下で定
着器に送ってこれにトナー汚れが生ずるか否か全観察す
る操作音、前記定着器の熱ローラの設定温度を順次上昇
させた状態で繰り返し、オフセット発生温度をめた。

また保存性については、各試料′ｔ一温度５５℃、相対
湿度４０％の条件下に４８時間放置したとぎの凝集の発
生の有無及びその程度？評価した。

以上の結果を第１表に示す。

またトナー１〜トナー４の各々によフ電子写真複写機「
Ｌｌ＝Ｂｉｘ　３０００Ｊ　ｋ用いて２００００回に亘
る連続複写テスト？行なったところ、何れのトナーによ
る場合にも、最後１で鮮明で良好な複写画像が形成され
、感光体のトナー汚れも僅かであったＯ 更に比較トナー１〜比較トナー十の各々についても、同
様に電子写真複写機「Ｕ　−Ｂｉｘ　’３０００　Ｊに
よシ連続複写テス）７行なったところ、何れのものも、
複写回数が数千回に達した段階でキャリア、感光体、現
像スリーブにフィルミングが生じ、実用に供し得ること
ができないトナーであることが認められた。

以上の結果から明かなように、本発明によるトナーは、
優れた非オフセット性？有すると共に最低定着温度が非
常に低（て従来の未変性余りオンフィンワックスなど全
含有するトナーに比して定着可能温度範囲が広く、その
上、流動性が高くて流動性向上剤が添加されな（ても十
分に実用に供することができ、現像性及び転写性も優れ
てにカ、常に安定して良好な可視画像？形成することが
できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ）ノ々インダー樹脂が、５重量−以上のクロロホルム
   不溶分を含有するポリエステル樹脂より成り、有機酸グ
   ラフトポリオレフィンワックスヲ含有することを特徴と
   する静電荷像現像用トナー。 ２）有機酸グラフトポリオレフィンワックスが、不飽和
   カルゼン酸によりグラフト共重合せしめたポリオレフィ
   ンより成る特許請求の範囲第１項記載の静電荷像現像用
   トナー。 ３）ワックスの含有割合が１〜２０重量％である特許請
   求の範囲第１項記載の静電荷像現像用トナー。