JPS6022026B2 - 接着剤処理ポリエステル繊維材料の製造方法 - Google Patents
接着剤処理ポリエステル繊維材料の製造方法Info
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- JPS6022026B2 JPS6022026B2 JP56052934A JP5293481A JPS6022026B2 JP S6022026 B2 JPS6022026 B2 JP S6022026B2 JP 56052934 A JP56052934 A JP 56052934A JP 5293481 A JP5293481 A JP 5293481A JP S6022026 B2 JPS6022026 B2 JP S6022026B2
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- rfl
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- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/39—Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
- D06M15/41—Phenol-aldehyde or phenol-ketone resins
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は接着剤処理ポリエステル繊維材料の製造法に関
し、更に詳しくはポリエステル繊維材料とゴムとを良好
に接着させ、かつ高温使用下においても接着劣化を少な
くした新規な接着剤処理ポリエステル繊維材料の製造法
に関する。
し、更に詳しくはポリエステル繊維材料とゴムとを良好
に接着させ、かつ高温使用下においても接着劣化を少な
くした新規な接着剤処理ポリエステル繊維材料の製造法
に関する。
ポリエチレンテレフタレートを代表とする主鏡中にェス
テル結合を有する線状高分子であるポリエステル材料は
、ナイロン等の材料と比較して安定な力学的特性を保持
し、応力緩和が少ないこと、クリープ特性が優れている
こと、伸長弾性回復率が優れていること等から、フィラ
メント、糸条、コード、ケーブル、コード織物、帆布等
の形で、タイヤ、ベルト、空気バネ、ゴムホース等のゴ
ム物品の補強材料として極めて有用である。
テル結合を有する線状高分子であるポリエステル材料は
、ナイロン等の材料と比較して安定な力学的特性を保持
し、応力緩和が少ないこと、クリープ特性が優れている
こと、伸長弾性回復率が優れていること等から、フィラ
メント、糸条、コード、ケーブル、コード織物、帆布等
の形で、タイヤ、ベルト、空気バネ、ゴムホース等のゴ
ム物品の補強材料として極めて有用である。
しかしながら、これらのゴム物品の補強材料としてポリ
エステル材料を使用する場合、ポリエステルは高次構造
的に繊密でありかつ官能基が少ないため、ナイロン、レ
ーヨン等の材料とゴムとを良好に接着させることが可能
な接着剤であるレゾルシンホルムアルデヒド初期縮合物
とゴムラテックスとからなるＲＦＬ液では充分な接着が
得られない。この為、古くは、ポリエステル表面をアル
カリ、アミン処理し、表面に−ＯＨ，一ＣＯＯ日，一Ｎ
Ｒ２（Ｒは水素又はアルキル基）等の活性基を増加させ
る方法やィソシアネート化合物、ェポキシ化合物により
ポリエステル表面に水素結合館を有する或いは一次結合
可能な官能官を導入し、その後、ＲＦＬで処理する方法
及び接着剤組成物が数多〈提出されている。
エステル材料を使用する場合、ポリエステルは高次構造
的に繊密でありかつ官能基が少ないため、ナイロン、レ
ーヨン等の材料とゴムとを良好に接着させることが可能
な接着剤であるレゾルシンホルムアルデヒド初期縮合物
とゴムラテックスとからなるＲＦＬ液では充分な接着が
得られない。この為、古くは、ポリエステル表面をアル
カリ、アミン処理し、表面に−ＯＨ，一ＣＯＯ日，一Ｎ
Ｒ２（Ｒは水素又はアルキル基）等の活性基を増加させ
る方法やィソシアネート化合物、ェポキシ化合物により
ポリエステル表面に水素結合館を有する或いは一次結合
可能な官能官を導入し、その後、ＲＦＬで処理する方法
及び接着剤組成物が数多〈提出されている。
しかしながら、ィソシアネート化合物、ェポキシ化合物
等は反応性が高く、ＲＦＬの溶媒である水、及びＲＦと
反応するため一液組成の接着液とすることは困難である
。
等は反応性が高く、ＲＦＬの溶媒である水、及びＲＦと
反応するため一液組成の接着液とすることは困難である
。
その為、ポリエステルの接着剤処理は二段に分けて行な
う必要があり、それだけ、余分の設備及び熱を要するた
め、省資源、省エネルギーの点から好ましくない。又、
ェポキシ化合物、イソシアネートは熱処理時に発生する
発煙が非常に多く、環境の汚染、公害の点からも好まし
くない。更に性能的にも系が硬化し、製造上、取り扱い
が困難で、これらで接着剤処理を施したポリエステル繊
維で補強されたゴム物品の製品寿命を低下させ、高歪下
あるいは高温下で使用した場合、急激な接着劣化を起す
欠点を有している。一方、一液形態で一段処理可能なポ
リエステル繊維材料用接着剤として、レゾルシン類とフ
ェノール類の３核共縮合体をＲＦＬと共に用いるもの（
持公昭４６−１１２５１号公報）、活性メチレン基含有
ｐ‐置換フェノール（オリゴマー）としゾルシンを反応
させ、更にメチロール化したものをＲＦＬと用いるもの
（侍公昭４７−３９５６７号公報）等が提案されている
が、これらはゴム工業において必要とする接着力がまだ
不十分である。
う必要があり、それだけ、余分の設備及び熱を要するた
め、省資源、省エネルギーの点から好ましくない。又、
ェポキシ化合物、イソシアネートは熱処理時に発生する
発煙が非常に多く、環境の汚染、公害の点からも好まし
くない。更に性能的にも系が硬化し、製造上、取り扱い
が困難で、これらで接着剤処理を施したポリエステル繊
維で補強されたゴム物品の製品寿命を低下させ、高歪下
あるいは高温下で使用した場合、急激な接着劣化を起す
欠点を有している。一方、一液形態で一段処理可能なポ
リエステル繊維材料用接着剤として、レゾルシン類とフ
ェノール類の３核共縮合体をＲＦＬと共に用いるもの（
持公昭４６−１１２５１号公報）、活性メチレン基含有
ｐ‐置換フェノール（オリゴマー）としゾルシンを反応
させ、更にメチロール化したものをＲＦＬと用いるもの
（侍公昭４７−３９５６７号公報）等が提案されている
が、これらはゴム工業において必要とする接着力がまだ
不十分である。
本発明は一段処理で高い接着力を発現し、かつ高温下で
の使用において接着劣化が少なく、更にこのもので処理
されたコードが柔軟な、接着剤を用いて接着剤処理ポリ
エステル繊維材料を製造する方法を提供することを目的
とするもので、ｍ−アルコキシフェノール誘導体としゾ
ルシン誘導体とホルムアルデヒドの共縮合体からなる接
着剤の利用に関するものである。
の使用において接着劣化が少なく、更にこのもので処理
されたコードが柔軟な、接着剤を用いて接着剤処理ポリ
エステル繊維材料を製造する方法を提供することを目的
とするもので、ｍ−アルコキシフェノール誘導体としゾ
ルシン誘導体とホルムアルデヒドの共縮合体からなる接
着剤の利用に関するものである。
すなわち本発明は一般式（１）、
（式中、Ｒ，は水素または炭素数１〜３のアルキル基、
Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を表わす）で示される
化合物と、一般式（０）、 （式中、Ｒは水素または炭素数１〜３のアルキル基を表
わす）で示される化合物を、酸性触媒下でホルムアルデ
ヒドと縮合させて得られる、ァルコキシフェノール誘導
体・レゾルシン誘導体・ホルムアルデヒド共縮合物を接
着剤として用いる接着剤処理ポリエステル繊維材料の製
造法に関するものである。
Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を表わす）で示される
化合物と、一般式（０）、 （式中、Ｒは水素または炭素数１〜３のアルキル基を表
わす）で示される化合物を、酸性触媒下でホルムアルデ
ヒドと縮合させて得られる、ァルコキシフェノール誘導
体・レゾルシン誘導体・ホルムアルデヒド共縮合物を接
着剤として用いる接着剤処理ポリエステル繊維材料の製
造法に関するものである。
本発明で用いられる一般式（１）のアルコキシフェノー
ル議導体のＲ，，Ｒ２の炭素数に上限があるのは、炭素
数がそれ以上になると生成共縮合物の反応性あるいはポ
リエステルへの親和性が低下し接着力を良好に発揮でき
ないためである。
ル議導体のＲ，，Ｒ２の炭素数に上限があるのは、炭素
数がそれ以上になると生成共縮合物の反応性あるいはポ
リエステルへの親和性が低下し接着力を良好に発揮でき
ないためである。
式（１）の化合物の具体例としては、ｍーメトキシフエ
ノール、ｍ一エトキシレフエノール、ｍ−プロボキシフ
エノール、ｍ−ブトキシフエノール、３ーメトキシー５
−メチルフエノール、３−メトキシー５ーエチルフエノ
ール、３ーメトキシー５ープロピルフェノール等が挙げ
られる。また一般式（０）のレゾルシン誘導体のＲの炭
素数の上限は一般式（１）の場合と同様、良好な接着力
を発現するために設けられており、式（Ｕ）の化合物の
具体例としては、レゾルシン、５−メチルレゾルシン、
５ーエチルレゾルシン、５−ブロピルレゾルシン等が挙
げられる。
ノール、ｍ一エトキシレフエノール、ｍ−プロボキシフ
エノール、ｍ−ブトキシフエノール、３ーメトキシー５
−メチルフエノール、３−メトキシー５ーエチルフエノ
ール、３ーメトキシー５ープロピルフェノール等が挙げ
られる。また一般式（０）のレゾルシン誘導体のＲの炭
素数の上限は一般式（１）の場合と同様、良好な接着力
を発現するために設けられており、式（Ｕ）の化合物の
具体例としては、レゾルシン、５−メチルレゾルシン、
５ーエチルレゾルシン、５−ブロピルレゾルシン等が挙
げられる。
本発明における共縮合物の製法としては、ｍ−アルコキ
シフヱノール誘導体、レゾルシン誘導体を混合し、これ
に水と塩酸、硫酸、シュウ酸等の酸性触媒を加え、この
ものに３７％ホルマリン水溶液を滴下し一段で共縮合物
を得る方法や、ｍ−アルコキシフェノール譲導体に予め
ＮａＯＨ、ＫＯＨ等のアルカリ触媒下でホルムアルデヒ
ドを付加させた後、酸性下でレゾルシン誘導体と反応さ
せる方法や、この方法においてｍ−アルコキシフェノー
ル誘導体としゾルシン誘導体とを逆転して用いる方法等
、いずれの方法を用いてもよい。
シフヱノール誘導体、レゾルシン誘導体を混合し、これ
に水と塩酸、硫酸、シュウ酸等の酸性触媒を加え、この
ものに３７％ホルマリン水溶液を滴下し一段で共縮合物
を得る方法や、ｍ−アルコキシフェノール譲導体に予め
ＮａＯＨ、ＫＯＨ等のアルカリ触媒下でホルムアルデヒ
ドを付加させた後、酸性下でレゾルシン誘導体と反応さ
せる方法や、この方法においてｍ−アルコキシフェノー
ル誘導体としゾルシン誘導体とを逆転して用いる方法等
、いずれの方法を用いてもよい。
本発明におけるｍ−アルコキシフェノール誘導体・レゾ
ルシン謙導体・ホルムアルデヒド共縮合物はＧＰＣ等の
分子量分析機器による解析でも解るように、他のヒドロ
キシベンゼンのホルムアルデヒド縮合物と同様なある程
度の分子量分布を有しているが、接着剤として有効な分
子量３００〜６００の範囲のもので、この範囲のものを
選択的に採取するか、これを主成分とすることが好まし
い。
ルシン謙導体・ホルムアルデヒド共縮合物はＧＰＣ等の
分子量分析機器による解析でも解るように、他のヒドロ
キシベンゼンのホルムアルデヒド縮合物と同様なある程
度の分子量分布を有しているが、接着剤として有効な分
子量３００〜６００の範囲のもので、この範囲のものを
選択的に採取するか、これを主成分とすることが好まし
い。
これは分子量が３００以下、または６００以上ではポリ
エステルへの浸透力が少なく、接着力が有効に発現しな
いためである。ｍ−アルコキシフェノ−ル叢導体としゾ
ルシン誘導体の比率は一般には２：１〜１：４、好まし
くは１：１〜１：３（モル比）の範囲とする。次に本発
明による接着剤処理ポリエステル繊維材料の製造法につ
いて説明する。
エステルへの浸透力が少なく、接着力が有効に発現しな
いためである。ｍ−アルコキシフェノ−ル叢導体としゾ
ルシン誘導体の比率は一般には２：１〜１：４、好まし
くは１：１〜１：３（モル比）の範囲とする。次に本発
明による接着剤処理ポリエステル繊維材料の製造法につ
いて説明する。
前記の共縮合物は加硫性接着肋剤として周知のＲＦＬと
共に用いられ、そのポリエステル繊維材料への適用は一
段処理、二段処理いずれによっても可能であるが、繊維
材料を処理する前に水で希釈して使用するのがよい。該
共縮合物は置換基の炭素数の合計が、２以下のｍ−アル
コキシフヱノール、つまり、ｍーメトキシフェノール又
はｍーェトキシフェノール又は３ーメトキシー５−メチ
ルフェノールとしゾルシソのホルムアルデヒド共縮合物
の場合は、アルカリ性の水に溶解するが、それ以外のｍ
−アルコキシフェノールレゾルシンホルムアルデヒド共
縮合物の場合、あるいはｍ−アルコキシフェノール・ア
ルキルレゾルシンホルムアルデヒド共縮合物の場合、つ
まりベンゼン上の置換基の炭素数が増加する程、アルカ
リ性の水への溶鱗性は悪くなる。
共に用いられ、そのポリエステル繊維材料への適用は一
段処理、二段処理いずれによっても可能であるが、繊維
材料を処理する前に水で希釈して使用するのがよい。該
共縮合物は置換基の炭素数の合計が、２以下のｍ−アル
コキシフヱノール、つまり、ｍーメトキシフェノール又
はｍーェトキシフェノール又は３ーメトキシー５−メチ
ルフェノールとしゾルシソのホルムアルデヒド共縮合物
の場合は、アルカリ性の水に溶解するが、それ以外のｍ
−アルコキシフェノールレゾルシンホルムアルデヒド共
縮合物の場合、あるいはｍ−アルコキシフェノール・ア
ルキルレゾルシンホルムアルデヒド共縮合物の場合、つ
まりベンゼン上の置換基の炭素数が増加する程、アルカ
リ性の水への溶鱗性は悪くなる。
前記の共縮合物においては、アルカリ性の水に溶解する
ものについては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ア
ルカリ士類金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、モノ
メチルアミン等の有機アミンを用いて水に溶解希釈する
。最も好ましいアルカリ性物質は水酸化アンモニウムで
ある。又、アルカリ性の水への溶解性の悪いものにつし
、ては、任意のアニオン系界面活性剤を用いてポールミ
ル、サンドミル等の分散機により、水分散させることが
出来る。
ものについては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ア
ルカリ士類金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、モノ
メチルアミン等の有機アミンを用いて水に溶解希釈する
。最も好ましいアルカリ性物質は水酸化アンモニウムで
ある。又、アルカリ性の水への溶解性の悪いものにつし
、ては、任意のアニオン系界面活性剤を用いてポールミ
ル、サンドミル等の分散機により、水分散させることが
出来る。
この場合水分散に使用する界面活性剤の量は、分散性状
が悪くならない程度にできるだけ少量にすることが、接
着力を有効に発現するために必要である。−段処理の場
合、前述の共縮合物の水溶液あるいは水分散液をＲＦＬ
と混合し接着剤組成物液を構成する。
が悪くならない程度にできるだけ少量にすることが、接
着力を有効に発現するために必要である。−段処理の場
合、前述の共縮合物の水溶液あるいは水分散液をＲＦＬ
と混合し接着剤組成物液を構成する。
共縮合物とＲＦＬの混合比率としては、各々の固形分の
比率で２５：ｌｏｏ乃至１２５：１００が好適に使用さ
れ、少な過ぎる場合、多すぎる場合共に接着力が低下す
る。このように構成された接着剤組成物液（以下接着液
という）をポリエステルに付着せしめ、接着剤処理ポリ
エステル繊維材料を調製する。このような処理を施した
繊維材料を加流性未加硫ゴムに接して加硫することによ
り、ゴムとポリエステルと強固に接着させることができ
る。接着液で繊維材料を処理する方法は、繊維材料を接
着液中に浸潰させて付着させる方法、接着液を塗布する
方法あるいはスプレーする方法等があり、その場に応じ
て適当な方法を選べば良い。該接着液を繊維材料に付着
せしめた後、熱処理することにより、接着剤処理ポリエ
ステル繊維材料を調製する。
比率で２５：ｌｏｏ乃至１２５：１００が好適に使用さ
れ、少な過ぎる場合、多すぎる場合共に接着力が低下す
る。このように構成された接着剤組成物液（以下接着液
という）をポリエステルに付着せしめ、接着剤処理ポリ
エステル繊維材料を調製する。このような処理を施した
繊維材料を加流性未加硫ゴムに接して加硫することによ
り、ゴムとポリエステルと強固に接着させることができ
る。接着液で繊維材料を処理する方法は、繊維材料を接
着液中に浸潰させて付着させる方法、接着液を塗布する
方法あるいはスプレーする方法等があり、その場に応じ
て適当な方法を選べば良い。該接着液を繊維材料に付着
せしめた後、熱処理することにより、接着剤処理ポリエ
ステル繊維材料を調製する。
この熱処理は少なくとも、２００００以上好ましくは２
２ぴ０以上２５０℃以下の温度で、施すのが良い。理由
は接着剤成分はポリエステル繊維中に拡散することによ
って接着力を発現するものであり、温度が高い程、良好
な結果が得られ、特に２００午０以以下の温度では拡散
性が非常に悪いためである。更に２５０℃以上の温度で
はポリエステル繊維の劣化、強度の低下が見られるので
好ままし〈ない結果が得られる。又、通常の接着剤処理
においては、この熱処理工程の前に、溶媒を発揮させる
目的で、２００℃以下の温度で乾燥処理を行なうが、本
発明の熱処理前にこの乾燥処理を行ってもよい。本発明
で用いるＲＦＬの調製法としては、レゾルシンとホルム
アルデヒドの反応モル比を１．０：０．８〜１：７の範
囲内で、アルカリ触媒（例えば苛性ソーダ、苛性カリ、
水酸化アンモニウム、尿素、チオ尿素等）を用いて数時
間熟成後、ゴムラテックスと１：１００から３５：１０
０の範囲で混合し、更に数時間熟成するか、最初からし
ゾルシン、ホルムアルデヒド、ゴムラテックスを上記の
比率で混合熟成してもよい。
２ぴ０以上２５０℃以下の温度で、施すのが良い。理由
は接着剤成分はポリエステル繊維中に拡散することによ
って接着力を発現するものであり、温度が高い程、良好
な結果が得られ、特に２００午０以以下の温度では拡散
性が非常に悪いためである。更に２５０℃以上の温度で
はポリエステル繊維の劣化、強度の低下が見られるので
好ままし〈ない結果が得られる。又、通常の接着剤処理
においては、この熱処理工程の前に、溶媒を発揮させる
目的で、２００℃以下の温度で乾燥処理を行なうが、本
発明の熱処理前にこの乾燥処理を行ってもよい。本発明
で用いるＲＦＬの調製法としては、レゾルシンとホルム
アルデヒドの反応モル比を１．０：０．８〜１：７の範
囲内で、アルカリ触媒（例えば苛性ソーダ、苛性カリ、
水酸化アンモニウム、尿素、チオ尿素等）を用いて数時
間熟成後、ゴムラテックスと１：１００から３５：１０
０の範囲で混合し、更に数時間熟成するか、最初からし
ゾルシン、ホルムアルデヒド、ゴムラテックスを上記の
比率で混合熟成してもよい。
アルカリ触媒の添加量はＲＦＬのｐＨが８．５〜１２．
０の間になるように調整する。特に好適な触媒は水酸化
アンモニウムであり、この場合、最初からしゾルシン、
ホルムアルデヒド、ゴムラテツクスを混合後、熟成する
のがよい。またＲＦＬに使用するゴムラテツクスとして
は天然ゴムラテツクス、スチレンブタジヱン共重合ゴム
ラテツクス、スチレンビニルピリジンブタジェン共重合
ゴムラテックス等の合成ゴムラテックス、の中の１種あ
るいは２種以上を用いてよく、一般に接着の対象とする
ゴムの種類に応じてゴムラテツクスの種類を決める。前
記の共縮合物を用いてポリエステル繊維の２段処理をす
る場合、その共縮合物のアルカリ水溶液あるいは水分散
液又はアルコール等の有機溶媒を添加した水溶液（１段
処理における界面活性剤の代りに有機溶媒使用）に繊維
を浸潰させ、その後２２０ｏｏ以上２５０つ○以下の温
度で熱処理し、次にＲＦＬ液に浸債、ＲＦＬを付着せし
め、再度２０ぴ０以上２５０℃以下の温度で、熱処理を
行う。
０の間になるように調整する。特に好適な触媒は水酸化
アンモニウムであり、この場合、最初からしゾルシン、
ホルムアルデヒド、ゴムラテツクスを混合後、熟成する
のがよい。またＲＦＬに使用するゴムラテツクスとして
は天然ゴムラテツクス、スチレンブタジヱン共重合ゴム
ラテツクス、スチレンビニルピリジンブタジェン共重合
ゴムラテックス等の合成ゴムラテックス、の中の１種あ
るいは２種以上を用いてよく、一般に接着の対象とする
ゴムの種類に応じてゴムラテツクスの種類を決める。前
記の共縮合物を用いてポリエステル繊維の２段処理をす
る場合、その共縮合物のアルカリ水溶液あるいは水分散
液又はアルコール等の有機溶媒を添加した水溶液（１段
処理における界面活性剤の代りに有機溶媒使用）に繊維
を浸潰させ、その後２２０ｏｏ以上２５０つ○以下の温
度で熱処理し、次にＲＦＬ液に浸債、ＲＦＬを付着せし
め、再度２０ぴ０以上２５０℃以下の温度で、熱処理を
行う。
二段処理の場合は始めの共縮合物の熱処理時にポリエス
テル繊維内に共統合物が充分拡散しているので、２回目
のＲＦＬ付着後の熱処理は２００００以上２５０ｏｏ以
下の温度で充分な接着力が得られる。前記の共縮合体の
形成する樹脂、またはＲＦＬと混合して形成する樹脂は
非常に柔軟であるためコードを硬化させることがなく、
またこれらの共縮合体がポリエステル繊維に対して親和
性が高く、ポリエステル繊維に対し溶解拡散性が高いた
めポリエステル表面い極めて多数、拡散し、更にこれら
の共縮合体は官能基が多く反応性が高いためＲＦＬ中の
ＲＦと絹状高分子化することにより極めて強固に結合す
るので、従来のものに比べ極めて高い接着力を発現する
。
テル繊維内に共統合物が充分拡散しているので、２回目
のＲＦＬ付着後の熱処理は２００００以上２５０ｏｏ以
下の温度で充分な接着力が得られる。前記の共縮合体の
形成する樹脂、またはＲＦＬと混合して形成する樹脂は
非常に柔軟であるためコードを硬化させることがなく、
またこれらの共縮合体がポリエステル繊維に対して親和
性が高く、ポリエステル繊維に対し溶解拡散性が高いた
めポリエステル表面い極めて多数、拡散し、更にこれら
の共縮合体は官能基が多く反応性が高いためＲＦＬ中の
ＲＦと絹状高分子化することにより極めて強固に結合す
るので、従来のものに比べ極めて高い接着力を発現する
。
また前記の共縮合体の接着力を増大する目的で、ポリエ
ステル繊維の分子鎖間の結合力を弱め、共縮合体等の異
分子をポリエステル分子鎖間に拡散させる効果を有して
いる安息香酸、安息香酸メチル、安息香酸プロピル、サ
リチル酸、サリチル酸メチル、アセトフェノン、ブロピ
ルフェノン、フエノ−ル、ｐ−クロルフエノール、ｐー
ニトロフエノール、ｐ−クロルフエノール、モノクロル
ベンゼン、ジクロルベンンゼン、トリクロルベンゼン、
ジプロムベンゼン等ポリエステル染色時に用いられるキ
ャリア‐剤、および３，５ーキシレノールのホルムアル
デヒド縮合物、ｔーブチルフェノールとクレゾールのホ
ルムアルデヒド縮合物、ｍ−メトキシ安息香酸のホルム
アルデヒド縮合物、ｔーブチルフェノールのホルムアル
デヒド縮合物、１，１ビス（２，４ジヒドロキシフェニ
ル）ジサルフアィド等のポリエステルに対して拡散性が
高くポリエステル分子鎖間を膨潤させる効果を有する膨
欄剤を併用することもできる。
ステル繊維の分子鎖間の結合力を弱め、共縮合体等の異
分子をポリエステル分子鎖間に拡散させる効果を有して
いる安息香酸、安息香酸メチル、安息香酸プロピル、サ
リチル酸、サリチル酸メチル、アセトフェノン、ブロピ
ルフェノン、フエノ−ル、ｐ−クロルフエノール、ｐー
ニトロフエノール、ｐ−クロルフエノール、モノクロル
ベンゼン、ジクロルベンンゼン、トリクロルベンゼン、
ジプロムベンゼン等ポリエステル染色時に用いられるキ
ャリア‐剤、および３，５ーキシレノールのホルムアル
デヒド縮合物、ｔーブチルフェノールとクレゾールのホ
ルムアルデヒド縮合物、ｍ−メトキシ安息香酸のホルム
アルデヒド縮合物、ｔーブチルフェノールのホルムアル
デヒド縮合物、１，１ビス（２，４ジヒドロキシフェニ
ル）ジサルフアィド等のポリエステルに対して拡散性が
高くポリエステル分子鎖間を膨潤させる効果を有する膨
欄剤を併用することもできる。
共縮合体／膨潤剤＝１００／１５〜１００／２０が好ま
しく、キャリア−剤、膨渡剤共に水溶性のものはそのま
ま水に溶解させ、水に不溶性のものは適当なァニオン系
界面活性剤を使用して水分散させて用いる。実施例 １
（部は全て重量部を示す） ｍーメトキシフェノール１２４部（１モル）、シュウ酸
０．６２郭およびアセトン２４８部を温度計、瀦梓機、
還流装置、滴下ロート口を備えた反応装置に仕込み６ぴ
０で燈拝しながら３７％ホルマリン２４．３部を１時間
かけて滴下した。
しく、キャリア−剤、膨渡剤共に水溶性のものはそのま
ま水に溶解させ、水に不溶性のものは適当なァニオン系
界面活性剤を使用して水分散させて用いる。実施例 １
（部は全て重量部を示す） ｍーメトキシフェノール１２４部（１モル）、シュウ酸
０．６２郭およびアセトン２４８部を温度計、瀦梓機、
還流装置、滴下ロート口を備えた反応装置に仕込み６ぴ
０で燈拝しながら３７％ホルマリン２４．３部を１時間
かけて滴下した。
滴下後直ちにレゾルシン６２部（０．５モル）、シュウ
酸０．３１部を添加し、６０℃で燭拝しながら３７％ホ
ルマリン３９．鍔郡を２時間かけて滴下し、されに同温
度で３時間渡洋を続けた。該反応液中アセトン、水を除
去した後、蒸留器に該液をうつし減圧蒸留にて残存して
いるｍ−メトキシフェノール・レゾルシンを除去し、ｍ
ーメトキシフエノール、レゾルシン・ホルムアルデ、ヒ
ド樹脂を得た。以上の方法で得られたるｍーメトキシフ
ェノールレゾルシンホルムアルデヒド共縮合物を固形分
で１５重量部採取し、２８％水酸化アンモニウム水溶液
１０．５重量部を加え、全量が１００の重量部になるよ
うに水を加えて、ｍーメトキシフェノールレゾルシンホ
ルムアルデヒド共統合体アンモニア水溶液を得た。
酸０．３１部を添加し、６０℃で燭拝しながら３７％ホ
ルマリン３９．鍔郡を２時間かけて滴下し、されに同温
度で３時間渡洋を続けた。該反応液中アセトン、水を除
去した後、蒸留器に該液をうつし減圧蒸留にて残存して
いるｍ−メトキシフェノール・レゾルシンを除去し、ｍ
ーメトキシフエノール、レゾルシン・ホルムアルデ、ヒ
ド樹脂を得た。以上の方法で得られたるｍーメトキシフ
ェノールレゾルシンホルムアルデヒド共縮合物を固形分
で１５重量部採取し、２８％水酸化アンモニウム水溶液
１０．５重量部を加え、全量が１００の重量部になるよ
うに水を加えて、ｍーメトキシフェノールレゾルシンホ
ルムアルデヒド共統合体アンモニア水溶液を得た。
この共縮合物のアンモニア水溶液７５重量部と下記組成
のＲＦＬＩＯの重量部を混合し接着液を調製した。この
ＲＦＬは下記組成に調整し４８時間熟成したものである
。第１表 次にポリエステル材料として、撚構造１５０の／２、上
撚数４０回／１０伽、下撚数４ｍ副／１比松のポリエチ
レンテレフタレートタィャコードを前記の接着液に浸潰
し、次に１５０℃で１．粉ご間乾燥後２４０℃に保った
空気雰囲気中で２分間処理した。
のＲＦＬＩＯの重量部を混合し接着液を調製した。この
ＲＦＬは下記組成に調整し４８時間熟成したものである
。第１表 次にポリエステル材料として、撚構造１５０の／２、上
撚数４０回／１０伽、下撚数４ｍ副／１比松のポリエチ
レンテレフタレートタィャコードを前記の接着液に浸潰
し、次に１５０℃で１．粉ご間乾燥後２４０℃に保った
空気雰囲気中で２分間処理した。
この処理コードと下記第２表の配合ゴム組成物を用いて
、接着力を評価した。第２表接着力評価は、接着剤処理
コードを第２表の未加硫状態の配合ゴム組成物に埋込み
、１４ｙＣ×３０分、２０ｋ９／地の加圧下に加硫、得
られた加硫物かりコードを堀り起こし、毎分３０狐の速
度でコードを加稀物から剥離し剥離抗力を測定してこれ
を接着力（ｋｇ／本）とした。
、接着力を評価した。第２表接着力評価は、接着剤処理
コードを第２表の未加硫状態の配合ゴム組成物に埋込み
、１４ｙＣ×３０分、２０ｋ９／地の加圧下に加硫、得
られた加硫物かりコードを堀り起こし、毎分３０狐の速
度でコードを加稀物から剥離し剥離抗力を測定してこれ
を接着力（ｋｇ／本）とした。
結果を第３表に示す。実施例 ２〜８、比較例 １，２
実施例１におけるｍ−メトキシフェノール・レゾルシン
・ホルムアルデヒド共縮合物の代りに、アルコキシフェ
ノール部分を変えたもの（実施例２〜５、比較例１）、
レゾルシン部分を変えたもの（実施例６〜８、比較例２
）等、種々の共縮合物を用いて実施例１と同様の接着液
を得、同機の方法で評価し、その結果を第３表に示す。
実施例１におけるｍ−メトキシフェノール・レゾルシン
・ホルムアルデヒド共縮合物の代りに、アルコキシフェ
ノール部分を変えたもの（実施例２〜５、比較例１）、
レゾルシン部分を変えたもの（実施例６〜８、比較例２
）等、種々の共縮合物を用いて実施例１と同様の接着液
を得、同機の方法で評価し、その結果を第３表に示す。
なお、実施例３，４，７，８，比較例１，２については
、この共縮合物はアルカリ性の水に不溶の為、英縮合物
１５重量部に対しデモールＥＰ（花王アトラス製アニオ
ン系界面活性剤の商品名）を１．５重量部、水８３５重
量部混合後実験室用サンドグラインダーに仕込みガラス
ビーズとともに高速回転させ、固形樹脂分１５重量％の
共縮合物の水分散液を調製した。比較例 ３ レゾルシンとホルムアルデヒドを酸性触媒下で反応させ
たレゾルシン・ホルムアルデヒド縮合物を実施例１にお
けるｍ−メトキシフェノール・レゾルシン・ホルムアル
デヒド共縮合物の代りに用い、実施例１と同様の接着液
を得、同様の方法で評価した。
、この共縮合物はアルカリ性の水に不溶の為、英縮合物
１５重量部に対しデモールＥＰ（花王アトラス製アニオ
ン系界面活性剤の商品名）を１．５重量部、水８３５重
量部混合後実験室用サンドグラインダーに仕込みガラス
ビーズとともに高速回転させ、固形樹脂分１５重量％の
共縮合物の水分散液を調製した。比較例 ３ レゾルシンとホルムアルデヒドを酸性触媒下で反応させ
たレゾルシン・ホルムアルデヒド縮合物を実施例１にお
けるｍ−メトキシフェノール・レゾルシン・ホルムアル
デヒド共縮合物の代りに用い、実施例１と同様の接着液
を得、同様の方法で評価した。
結果は表３に示す。実施例 ９
実施例１のｍーメトキシフェノール・レゾルシン・ホル
ムアルデヒド共縮合物アンモニア水溶液に実施例１の撚
構造のボルェステルタィャコードに浸潰し、次に１５０
ｑｏで１．５分間乾燥後２４０ｑ Ｃに保った空気雰囲
気中で２分間熱処理した後、実施例１のＲＦＬに浸潰し
引き続いて、１５０℃で１分間乾燥等２４０ｏｏに保っ
た空気中雰囲気中で１分間熱処理する二段処理を行った
。
ムアルデヒド共縮合物アンモニア水溶液に実施例１の撚
構造のボルェステルタィャコードに浸潰し、次に１５０
ｑｏで１．５分間乾燥後２４０ｑ Ｃに保った空気雰囲
気中で２分間熱処理した後、実施例１のＲＦＬに浸潰し
引き続いて、１５０℃で１分間乾燥等２４０ｏｏに保っ
た空気中雰囲気中で１分間熱処理する二段処理を行った
。
以下、この接着剤処理コードを実施例１と同様の方法に
て評価した。実施例 １０実施例６で得たｍ−メトキシ
ー５ーメチルレゾルシンホルムアルデヒド共縮合物を用
いて、実施例９と同様の方法で評価した。
て評価した。実施例 １０実施例６で得たｍ−メトキシ
ー５ーメチルレゾルシンホルムアルデヒド共縮合物を用
いて、実施例９と同様の方法で評価した。
以上の結果を第３表に示す。
第３表
比較例 ４
実施例１で用いたＲＦＬを接着液として使用し、同様の
方法で評価した。
方法で評価した。
実施例 １１〜１４、比較例 ５
実施例１のｍーメトキシフヱノール・レゾルシン・ホル
ムアルデヒド共縮合物アンモニア水溶液をＲＦＬとの固
形分での混合比を変えた接着液を使用し、以下実施例１
と同様の方法で評価した。
ムアルデヒド共縮合物アンモニア水溶液をＲＦＬとの固
形分での混合比を変えた接着液を使用し、以下実施例１
と同様の方法で評価した。
以上の共縮合体／ＲＦＬ比による結果を第４表に示す。
第４表
第４表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（I） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素または炭素数１〜３のアルキル
基を、Ｒ＿２は炭素数１〜４のアルアル基を表わす）で
示される化合物と、一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素または炭素数１〜３のアルキル基を
表わす）で示される化合物を、酸性触媒下でホルムアル
デヒドと縮合させて得られる、アルコキシフエノール誘
導体・レゾルシン誘導体・ホルムアルデヒド共縮合物か
らなる接着剤とＲＦＬ（レゾルシン・ホルムアルデヒド
・ラテツクス）を予め混合したものでポリエステル繊維
材料を処理するか、上記共縮合物をポリエステル繊維材
料に付着せしめ、次いでＲＦＬで処理することを特徴と
する接着剤処理ポリエステル繊維材料の製造方法。 ２ アルコキシフエノール誘導体・レゾルシン誘導体・
ホルムアルデヒド共縮合物として平均分子量が３００〜
６００のものを主成分とする共縮合物を用いる、特許請
求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56052934A JPS6022026B2 (ja) | 1981-04-10 | 1981-04-10 | 接着剤処理ポリエステル繊維材料の製造方法 |
| US06/366,017 US4378453A (en) | 1981-04-10 | 1982-04-06 | Adhesive for polyester fibrous material |
| DE19823213064 DE3213064A1 (de) | 1981-04-10 | 1982-04-07 | Klebemittel fuer polyester-fasermaterial |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56052934A JPS6022026B2 (ja) | 1981-04-10 | 1981-04-10 | 接着剤処理ポリエステル繊維材料の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57167365A JPS57167365A (en) | 1982-10-15 |
| JPS6022026B2 true JPS6022026B2 (ja) | 1985-05-30 |
Family
ID=12928680
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56052934A Expired JPS6022026B2 (ja) | 1981-04-10 | 1981-04-10 | 接着剤処理ポリエステル繊維材料の製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4378453A (ja) |
| JP (1) | JPS6022026B2 (ja) |
| DE (1) | DE3213064A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3229579A1 (de) * | 1982-08-07 | 1984-02-09 | Continental Gummi-Werke Ag, 3000 Hannover | Haftvermittlerloesung |
| DE4424292C2 (de) * | 1994-07-09 | 1997-06-12 | Uniroyal Englebert Gmbh | Aufbaustreifen zur Verstärkung einer Seitenwand eines Reifens |
| JP2006509889A (ja) * | 2002-12-13 | 2006-03-23 | インドスペク ケミカル コーポレーション | 柔軟化レゾルシノールノボラック樹脂及びその製造方法 |
| CN100343357C (zh) * | 2002-12-27 | 2007-10-17 | 米其林研究和技术股份有限公司 | 用于使预胶凝化聚酯或乙烯基酯与未固化橡胶直接结合的粘合剂组合物 |
| US20190202962A1 (en) * | 2017-12-28 | 2019-07-04 | Ecolab Usa Inc. | Preparation of desalter emulsion breakers |
| US11167257B2 (en) | 2017-12-28 | 2021-11-09 | Ecolab Usa Inc. | Surfactant compositions and use thereof as inverter of water-in-oil emulsion polymers |
| US11142713B2 (en) | 2018-09-27 | 2021-10-12 | Ecolab Usa Inc. | Asphaltene-inhibiting method using aromatic polymer compositions |
| CN113234261B (zh) * | 2021-06-01 | 2022-07-12 | 泰凯英(青岛)专用轮胎技术研究开发有限公司 | 含有4-乙氧基苯酚的矿用工程轮胎胎面胶及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2477641A (en) * | 1946-01-05 | 1949-08-02 | Westinghouse Electric Corp | Polyhydroxy benzene-formaldehyde resinous compositions and method of preparing the same |
| US2878198A (en) * | 1954-06-28 | 1959-03-17 | Koppers Co Inc | Quick-drying oleoresinous coating compositions containing resorcinol-p-alkylphenol-aldehyde resins and a process of preparing these resins |
| US3437610A (en) * | 1965-12-27 | 1969-04-08 | Koppers Co Inc | Resorcinol-aldehyde resin and polyester tire cord adhesive made therefrom |
| US3835082A (en) * | 1970-07-30 | 1974-09-10 | Monsanto Co | Aqueous alkaline solution of an aldehyde conjoint condensate of resorcinol and saturated resorcinol polymer |
| US4009304A (en) * | 1971-09-30 | 1977-02-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | Fluorinated polyester tire reinforcement materials |
| US4112160A (en) * | 1972-01-11 | 1978-09-05 | Sumitomo Durez Company, Ltd. | Solid adherend substrates bonded with rubber cement compositions |
-
1981
- 1981-04-10 JP JP56052934A patent/JPS6022026B2/ja not_active Expired
-
1982
- 1982-04-06 US US06/366,017 patent/US4378453A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-04-07 DE DE19823213064 patent/DE3213064A1/de active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57167365A (en) | 1982-10-15 |
| DE3213064C2 (ja) | 1987-10-29 |
| US4378453A (en) | 1983-03-29 |
| DE3213064A1 (de) | 1982-10-21 |
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