JPS6020951A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は優れた表面平滑性を有する耐候性に優れた熱可
塑性樹脂に関する。

ポリカーボネート樹脂（以下ＰＣと略す）は高い耐熱性
を有するすぐれた樹脂であり、各分野で巾広く使用され
ている。

しかしながら、ＰＣは ■　耐衝撃性に於てノツチ感度が高く、鋭角な傷がつく
と極端にもろくなる。

■　流動性が悪く、高温成形が必要である。

■　耐薬品性が劣る。

などの難点がある。これらの難点を補う方法としてｐｃ
に対してＡＢ８樹脂（特公昭３Ｂ−１５２２５）。

ＭＢ８樹脂（特公昭３９−７１）、オレフィン系ゴム変
性熱可塑性樹脂（特公昭５ｌ−２４５４０）等によるゴ
ム強化スチレン系樹脂を混合することによる改質が数多
く提案されている。

しかし、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂等のゴム強化熱可塑性
樹脂は使用されているゴム状重合体がジエン系ゴムであ
るため、それらの組成物は、屋外使用時に耐候性が著し
く劣り、満足する材料とはなり得ない。オレフィン系ゴ
ム変性熱可塑性樹脂をＰＣにブレンドすれば、耐候性の
改善された組成物となるが、射出成形品の表面平滑性が
劣り・また畜出成形時に金型キャビティ内で樹脂が合流
するウェルド部で、ウェルドマークが発生し、外観不良
及び物性低下をまねき成形品の商品価値を著しく低下さ
せる難点があった。

そこで本発明者らは、オレフィン系ゴム変性熱可塑性樹
脂とＰＣのブレンド組成物において射出成形品の表面平
滑性及びウェルドマークの不良発生がなく加工性、耐熱
性、耐候性に優れる樹脂組成物につき鋭意検討した結果
２本発明に到達したものである。

すなわち本発明は、エチレン・α−オレフィン系ゴム状
重合体（ａ）に、芳香族化合物、ビニルシアン化合物お
よび必要に応じてこれらと共重合可能なビニル化合物か
らなる単量体混合物（ｂ）をグラフト共重合させて得ら
れた熱可塑性樹脂（Ｉ）４５〜９５重ｉ％及び＆ジエン
系ゴム状重合体を主体とするゴム状重合体（Ｃ）に、不
飽和カルボン酸アルキルエステル化合物、芳香族ビニル
化合物および必要に応じてシアン化ビニル化合物からな
る単量体混合物（ｄ）をグラフト共重合させて得られた
熱可塑性樹脂（■）５〜５５Ｍ量チと重量なるゴム変性
熱可塑性樹脂（Ａ）　１０〜８０Ｍ量チと重量カーボネ
ート樹脂（Ｂ）　９０〜２０　Ｍｉ　％とからなる熱可
塑性樹脂組成物である。

本発明は、オレフィン系ゴム変性熱可塑性樹脂（Ｉ）と
ＰＣのブレンド組成物に第３成分として。

ジエン系ゴム状重合体を主体とするゴム状重合体に不飽
和カルボン酸アルキルエステル化合物・芳香族ビニル化
合物および必要に応じてシアン化ビニル化合物からなる
単量体混合物をクラフト共重合して得られたゴム強化熱
可塑性樹脂（ｎ）を混合することにより、その組成物の
表面平滑性及びウェルドマークの発生し易さを改善した
ものである。

しかも本発明の樹脂組成物は、ジエン系ゴムをペースと
したゴム変性樹脂を配合しているにも殉ず。

耐候性に優れており、オレフィン系ゴム変性熱可塑性樹
脂とＰＣのブレンド組成物の特徴を殆んど損われること
がない。

本発明に用いられる熱可塑性樹脂（Ｉ）は・エチレン−
αオレフィン共重合体又はエチレン−αオレンイン−非
共役ジエン共重合体ゴムなどのゴム状重合体（ａ）の存
在下に芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物を主
成分とする単量体混合物（ｂ）を共重合して得られるグ
ラフト共重合体又はそれと前記単量体混合物の共重合体
とから成る樹脂混合物である。製造方法としては、ゴム
の存在下にビニル単量体をラジカル重合する各種方法。

例えば乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法、溶液重合
法などで製造できる。単量体として用いられる芳香族ビ
ニル化合物は、スチレン、α−メチルスチレン・Ｐ−メ
チルスチレンなどである。シアン化ビニル化合物は・ア
クリロニトリル・メタクリレートリルなどから選ばれる
。更にこれらと共重合可能なビニル化合物１例えばアル
キルアクリレート、アルキルメタクリレートなどを若干
量使用することは差し支えない。

本発明で用いる熱可塑性樹脂（Ｉ）中のゴム含量は好ま
しくは、１０〜６０重量％、更に好ましくは１５〜４０
重量％である。−刃型”１体成分中の芳香族ビニル化合
物（イ）、シアン化ビニル化合物４０であり、（イ）　
＋　（Ｉ＝Ｉ）が１００〜５０ｆｔｉｌＨチ。

（ハ）が０〜５０重量％であることが好ましい。熱可塑
性樹脂（Ｉ）と組合せて用いられる熱可塑性樹脂（ｎ）
は・ジエン系ゴム（Ｃ）の存在下に・不飽和カルボン酸
アルキルエステル化合物を主成分とする単量体混合物（
ｄ）を共重合して得られるグラフト共重合体又はそれと
不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物を生成物とす
る混合物の共重合体から成る樹脂混合物である。製造の
方法は、ゴム存在下にビニル単量体をラジカル重合する
各種の方法・例えば乳化重合法・塊状重合法、懸濁重合
法、溶液重合法、などで製造できる。

本発明に用いられるジエン系ゴムとしては、ブタジェン
ゴム、スチレン−ブタジェン共重合ゴム。

イソプレンゴムなどである。単量体として用いられる不
飽和カルボン酸アルキルエステル化合物はメチルアクリ
レート、エチルアクリレート・メチルメ°タクリレート
、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート
、イソプロピルメタクリレートなどの重合体のガラス転
位温度が室温以上のメタクリル酸エステル化合物であり
・特にガラス転位温度の高いメチルメタクリレートが好
ましい。芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合
物は前記熱可塑性樹脂（Ａ）で用いられると同様のもの
が使用でき・これら化合物等から選ばれた１種以上のビ
ニル単量体が用いることができる。

（ＴＩ）の組成割合は ジエン系ゴム成分　５〜７０％ ルエステル成分の含有量が４５〜９５チであることが好
ましい。

更に好ましくは ジエン系ゴム成分　１０〜５０％ 本イ単量体成分中の不飽和カルボン酸アルキルニジエン
系ゴム成分が５％未満であると目的とす好ましくない。

単量体成分中の不飽和カルボン酸アルキルエステル成分
の含有率が少ないと目的とする表面光沢・ウェルドマー
クが改良が充分できない。一方９５チをこえると、熱安
定性が低下し、成形品が着色したり、又フ２ツシ、（シ
ルバーストリーク）が発生するので好ましくない。

熱可塑性樹脂（Ｉ）と熱可塑性樹脂（ＩＩ）の配合割合
は重量％比で９５：５〜４５：５５好ましくは９０：１
０〜５０：５０の範囲である。この範囲を越えて熱可塑
性樹脂（Ｉ）が多い場合には１本発明の特徴である表面
平滑性、ウェルドマーク改良に効果なく、逆にこの範囲
よりもＡＢ８樹脂が少ないと耐候性が低くなり、望まし
くない。

ポリカーボネート樹脂（Ｂ）としては、一般に用いられ
ている芳香族ポリカーボネートであり、ビスフェノール
を主原料としてホスゲン法、またはエステル交換法など
により製造されるものである。

原料のビスフェノールとして、　２．２−（４，４’−
ヒドロキシジフェニル）−プ四パン、いわゆるビスフェ
ノールＡを用いて得られる４、４′−ジヒドロキシフェ
ニルアルカン系ポリカーボネートが代表的なものである
。

本発明の熱可塑性樹脂は、熱可塑性樹脂（Ｉ）と熱可塑
性樹脂（ｎ）との総量（Ａ）とポリカーボネート樹脂（
Ｂ）との組成比は１０：９０〜８０：２０である。ポリ
カーボネート樹脂（Ｂ）の比率が９０重量％を越えると
、成形加工性での特徴がな（。

２０重量％未満では、耐衝撃性が劣り好ましくない。

本発明の熱可塑性組成物を得るには、熱可塑性樹脂（Ｉ
）及びゴム強化熱可塑性樹脂（ｎ）の粉末或いはベレッ
トとポリカーボネート樹脂の粉末或いはペレットをそれ
ぞれ混合しても良いし、（■）と（ＩＩ）を予じめ混１
合ペレット化したもの（Ａ）をポリカーボネー）　（Ｂ
）に混合しても良い。混合方法はバンバリーミキサ−１
押出機等を用いた公知の混合方法が用いられる。

本発明の実施例は染料や顔料を添加しない製品で示した
が、染料、顔料を添加したカラー製品でも同様の効果が
得られる。また混合時に、公知の安定剤、滑剤・帯電防
止剤・紫外線吸収剤、充填剤を使用することも可能であ
る。

以下に本発明を実施例によって具体的に説明する。実施
例・比較例における部２％はそれぞれ重量部９重量％を
示す。

熱可塑性樹脂（Ｉ） 〈重合体翫■−１〉 リボン型攪拌翼を備えた内容積５０１のステンレス製オ
ートクレーブに予め均一溶液にしたヨウ素価１５・ムー
ニー粘度４２・ジエン成分として５−エチリデン−２−
ノルボルネンを含むＥＰＤＭ（日本合成ゴム社製ＪＳＲ
ＥＰ２２）２０重量部、スチレン５６重量部、トルエン
１２０重量部・ターシャリ−ドデシルメルカプタン０．
１重量部を仕込み攪拌しながら昇温し５０℃にてアクリ
ロニトリル２４重量部、ベンゾイルパーオキサイド０．
５重量部、ジクミルパーオキサイド０．１重量部を添加
し、更に昇温し８０°Ｃに達した後は８０°Ｃ一定に制
御しながら攪拌回転数１１００ｒｐにて重合反応を行な
わせる。

反応開始後６時間目から１時間を要して１２００Ｃまで
昇温し更に２時間反応を行なって終了した。

重合率は９７％であった。１００°Ｃまで冷却した後・
　２，２′−メチレン−ビス（４−メチル−６−１−ブ
チルフェノ−＃　）　０．７重量部を添加し混合した後
２反応混合物をオートクレーブより抜き出し、水蒸気蒸
留により大部分の未反応単量体と溶媒を留去し、細かく
粉砕した後４０ｍｍφベント押出機（２２０℃＞　７０
０　ｍｍＨｙ真空）にて実質的に揮発分を留去するとと
もに重合体をベレットとして回収した。

く重合体１’＆ｔＩ−２＞ ＥＰＤＭ４０重量部、スチレン４２ｆｆｉ量部、アクリ
ロニトリル１８重量部・　トルエン１５０重量部とした
以外は上記〈重合体ｒｈＩ−ｉ＞と同様の方法で重合体
を得た。

熱可塑性樹脂（ＩＩ）の製法 〈重合体隨■−１〉 攪拌機付ステンレス反応器内部を窒素で充分置換した後
・窒素気流中でポリ７リジエンラテツクス（日本合成ゴ
ム社製ＪＳＲＯ７００）２０部（固形分として）、イオ
ン交換水２００部、ステアリン酸カリウム３部、を添加
して攪拌しなからスチレン２４部、メチルメタクリレ−
）　４　ｓ部。

アクリロニトリル８部、ターシャリ−ドデシルメルカプ
タン０．２部、ホルムアルデヒドスルホン酸ナトリウム
ニ水塩０．４部、エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウ
ム０．２部・硫酸第１鉄０．０１部。

クメンヒドロパーオキサイド０．３部を加える。攪拌を
続げながら６０°Ｃで４時間重合反応を行なった。その
時の重合転化率は９５チであった。硫酸水溶液を用いて
凝固した後、水洗、脱水、乾燥を行ない重合体を得た。

〈重合体隆■−２〉 ポリブタジェンラテックス２０部（固形分として）、メ
チルメタクリレート３２部・スチレン３６部・アクリロ
ニトリル１２部とした以外は。

く重合体ｉ■−ｉ＞と同様の方法で重合体を得た。

く重合体ＮＩＩＩ　−３＞ ポリブタジェンラテックス２０部（固形分として）、メ
チルメタクリレート６４部・スチレン８部、アクリロニ
）　ＩＪル８部とした以外はく重合体＆ｎ−１＞と同様
の方法で重合体を得た。゛〈重合体陽ＩＩ　−４＞ ポリブタジェンラテックス２０部（固形分として）、メ
チルメタクリレート８０部とした以外はく重合体１’１
ｎ−１＞と同様の方法で重合体を得た。

ポリカーボネート樹脂（Ｂ） 市販のポリカーボネート樹脂、出光石油化学ボリカーボ
ネー）Ａ２２００を使用した。

実施例及び比較例 上記の方法で得た熱可塑性樹脂（Ｉ）及びゴム変性熱可
塑性樹脂（ｎ）及びポリカーボネート樹脂（Ｂ）の混合
ベレット化を押出機（２３０°Ｃセット）にて溶融混練
して得た。樹脂配合組成を表−１に示す。

東芝機械ｌ５７０Ａ射出成形機（２５０°Ｃセット）に
て試験片を成形し物性を測定した。ウェルドマーク及び
強度に関しては、ＪＩＳ１号ダンベルの両端から樹脂が
流入する金型を用いて、同様に試験片を得て・ウェルド
マークは目視にて・強度は引張強度にて判定した。強度
はウェルドマークのない試験片にての強度に対比して示
した。

耐候性については、サンシャインウェザオフ−ター１０
００時間後の光沢度（入射角１反射角共に４５°Ｃ）に
て判定した・。

成形試験片の表面平滑度を表わす指標として。

表面光沢度を測定し示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. エチレン・α−オレフィン系ゴム状ｔ＆体（ａ）ｋ＃芳
   香族化合物・ビニルシアン化合物および必要に応じてこ
   れらと共重合可能なビニル化合物からなる単量体混合物
   （ｂ）をグラフト共重合させて得られた熱可塑性樹脂（
   Ｉ）　４５〜９５重量％及び叩ジエン系ゴム状重合体を
   主体とするゴム状重合体（Ｃ）に、不飽和カルボン酸ア
   ルキルエステル化合物、芳香族ビニル化合物および必要
   に応じてシアン化ビニル化合物からなる単量体混合物（
   ｄ）をグランド共重合させて得られた熱可塑性樹脂■５
   〜５５重量％とからなるゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）　
   １０〜８０重量％とポリカーボネート樹脂（Ｂ）９０〜
   ２０重量％とからなる熱可塑性樹脂組成物。