JPS60205429A - 光可変型積層構成体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の関連する技術分野 本発明は光の照射により変色し、光をカットすることＫ
より元の色忙復元する光可変型積層構成体に関するもの
である。

従　来　技　術 従来の光可変物質を用（・た構成体は市販されており、
その１例の構成体としては第１図に示している母材の酢
酸セルロース中に光が当った状態と当らぬ状態とで色が
異なる光可変物質を添加溶融し成形した可変基体ｌのみ
からなる構成体（世し、溶融成形材料中には紫外線吸収
剤が含まれている）、または他の構造を有する構成体と
しては第１図に示すように上記基体１の表面に表面硬化
膜２を被覆したスキー用ゴーフル（１シーズン用）のレ
ンズ部を構成する光可変構成体がある。かかる光ＥＪ変
変成成体、光が当っている状態では着色して光透過率を
減じ、暗い状態では無色透明に近（・状態となって光透
過率を増すものである。

しかしながら、このような従来の構成体にお（・ては母
材の耐熱性が低く（これは光可変物質の分解温度が低い
ため母材も低（・溶融温度を有するものが使用できない
ため）、紫外線吸収剤の含有量が通常小素であるが液体
から成形されるために均一化されても、表面硬化膜２を
被覆しない構成体では太陽光忙対してかなりの割合の可
変色組成部分が太陽光に対して拍出されているため紫外
線吸収剤で保挿される部分と、そうでない部分とが生じ
、紫外、％！によるＢｆ変色糾成部分の劣化が激しくま
たたとえ表面硬化処理を施して表面硬化膜２を被覆して
も、この膜が非常に薄く、従って太陽光中の紫外線がジ
チゾン水銀を分解する確率が極めて高く耐久性が乏しい
。また、母材の耐熱性が低い（〜６０℃）ためにザンル
ーフを含め自動車のガラス部位のよ５な温汲が高くなる
ような個１’ｊｒ　Ｋは使用できな（・という問題点が
あった。

発明の開示 上述するような従来の問題点に着目してなされたもので
、２枚の無機または有機ガラス層を、接着剤を介して接
着してなる積層構−成体において、接着剤層に紫外線吸
収剤を含ませると共に、接着剤層の中間ないし接着剤層
とガラス層との境界に光可変物質を含む光可変層を設け
ることにより上記問題点を解決することを目的としてい
る。

本発明の光可変型積層構成体にお（・て、その１例構造
は第２図に示すよ５に光可変物質を染色またはτカ布し
て光可変ｗ４Ｂを形成した接着剤層、すなわち、紫外線
吸収剤含有ポリビニルブチラール中間層番、および透明
体、すなわち、無機または有機ガラス層（例えばポリカ
ーボネート、アクリルなど）５および６のｆ＃層体から
構成されている。

この構造の構成体では光可変層８を一面に形成した紫外
線吸収剤含有ポリビニルブチラールを中間層番として、
この層の上下両面に透明体層ではさみ加熱圧着すること
によって強固な積層体に形成でき、しかも中間層の光が
当る反対側に染色または塗布されている光可変物質によ
って太陽光照射で変色するように構成されている。この
際、第８図に示す材料の波長透過率曲線から明らかなよ
うに普通のソーダガラス（厚さ２　ｍｍ　）　（曲線１
）およびアクリルガラス（厚さ２　ｍｍ　）　（曲＃２
）の場合には紫外線カツト機能を有しているけれども、
透過率がかなり高く光可変物質であるジチゾンキレート
を劣化させてしまう。これに対して本発明の構成体にお
いては紫外線吸収剤含有ポリビニルブチラール中間層（
厚さ０．８７　ｍｍ　）で紫外線透過を防止でき、この
結果ジチゾンキレートの劣化速度を極度に遅らせること
ができる。

なお、光可変層８は、あらかじめガラス層６に設けてお
くことができる。すなわち、透明体の無機または有機ガ
ラス層６０片面に光可変物質のコーティング層（光可変
Ｎ）８を設け、この光可変Ｉ８８の上に接着剤層として
の紫外線吸収剤含有ポリビニルブチラール中間層番（光
可変物質を含まな（・）を設け、この中間Ｒ４４の上に
更に上記層６と同質のガラス層５を堆積する。このよう
に２枚のガラス層５および６０間に光可変層８および中
間１−４をはさみ加熱圧縮することＫより光可変層８お
よび中間層４が両ガラス層５および６に接着し十分な接
着強ｎｊを有する合せガラスを形成することができる。

本発明の変形例である合せガラス構造の光可変１ξり積
層構造体を＠４図に示す。ｔ４４図忙おい℃、熱可塑性
１＃４脂フィルム７上に光可変層８を設け、この光可変
層８を設けたフィルム７を２枚の接着剤層であるポリビ
ニルブチラールのシート４′およびダで挾む。これらの
シート４／および４′ｗは紫外線吸収剤を含ませである
。これらのシート李′およびｌの外側には有機または無
機ガラスの層５および６を設けた構造となっている。

上述するよ５に形成した合せガラス構造の本発明の構成
体では透明体の無機または有機ガラス（例えばポリカー
ボネート、アクリルなど）に、親和性の高い熱可塑性ま
たは熱硬化性プライマ溶液に金属ジチゾンキレートを溶
解したプライマ溶液を塗布および加熱することＫよって
上記迭明体上に強固に密着した光可変物質を含む光可変
層８を形成することができる。光可変物質がジチゾン水
銀、例えば１，５−ジオルソトリフルオロメチルフェニ
ルチオカルバゾン水銀の場合には５５０ｎｍ付近のエネ
ルギーで赤色に変化する。また、１゜５−ジオルトエチ
ルフェニルチオカルバゾン水銀の場合罠は５ＢＯｒｏｎ
付近の照射エネルギーで青色に変色する。上記エネルギ
ーをカットすれば元の色にもどる。このように可視光線
域の波長の照射カットで可変する作用を有する無機また
は有接ガラスは当然に可視光線域の波長を透過する。世
し、金縞ジチゾンキレートは８００ｎｍ以下の紫外線に
当てると除々に分解する。

前述のように本発明の構成体において紫外線吸収剤含有
接着機能を有する中間層のポリビニルブチラールは紫外
線を殆んど透過しないことがわかる。従って、太陽光な
どの紫外線を含む光線が当たるＩＩＩＩＫ上記中間層を
設定して可変型積層体を形成することＫよって光可変物
質の劣化を防止することができる。

次に、本軸明を実施例につ（・て説明する。

実施９１ｉ　１ 市販のポリビニルブチラール（活水化学（ｔＪ、）　製
、紫外線吸収剤入りスタンダード）の欅さし８８ｍｍの
シートに、グラスチックの表面硬化剤（ｉＪＪ乏シリコ
ン社製、神品名［ＰＨ９１Ｊ　）Ｋｌ、５−ジオルソエ
チルフェニルチオ力ルハソン水銀ヲ０．１４’Ｊ／Ｉ！
　ｆ７）割合で溶解した液を流しかけて乾燥した。

乾燥後、ポリビニルブチラールのシートの表面ＫＺｏｏ
　Ｘの光可変物質を含む光可変層が形成した。

この元口Ｊ変層を２枚のガラス板で挾み、真を脱気後９
０℃で８０分、１２０℃で２０分１２　、５　ｋｇ／ｍ
”の圧力をかけながら保持して光可変積層構成体を作成
した。この積層体は８８０〜＋００ｎｍ以下の紫外線に
より劣化・分解する可変層の寿命を著しく向上したと共
に１耐熱性または透明体の使用によりサンルーフなどの
比較的に高い温度雰囲気でも使用できるようになった。

このように形成した積層体についての耐候試験の結果を
表ＩＫ示す：表１ ン水銀 ＊光照射後全変色する時間の１４の時間耐候試験の結果
から、２０００時間でも光の透奏率の低減の割合は小さ
く、かつ変色反応速度の変化も少なく、十分な耐光性を
有することがわかる。

実施例　２ 本例では透明体の片面に光可変層を堆積した構造のｊｌ
、’ｒ　ｂ’ｉ体について絢明する。

１）東芝シリコン社製の熱可塑性プライマ（商品名ｒＰ
Ｈ９１Ｊ）Ｋ水銀ジチゾンを溶解して０．６Ｉ／ｇのプ
ライマ溶液を作った。塗布するガラス面をフレオンなど
で洗浄した俵、こり面に上記プライマ溶液を吹付け、湿
温５０％以下の雰囲気で％ＪＩＩｌｚして光可変層を形
成した。この光ｉＪ変層の上に紫外線吸収剤入りのポリ
ビニルブチラールＮｊ　（０，７６ｍｍ）を被着し、更
にこのポリビニルブチラール層上に下面と同質のガラス
を堆積し、真空雰囲気（１０ｍｍＨＩＩ以下）中、９０
℃で約８０分間処理し、しかる後窒素ガス雰囲気でオー
トクレーブ中１２０℃、７〜８　ｋ！９’（ｙｎ”で約
２０分間に加熱圧着して積層構成体を形成した。

２）　ＢＥＥＣｂｅｍｉｃａ１社製の熱硬化プ５　イマ
−（ｅｌｆｓ品名ｒＬｓｌｚＪに水銀ジチゾンを溶解し
て０．１７／ｇのプライマ溶液を作った。このプライマ
ー溶液を上記１）と同様に表面を洗浄したガラスの片面
に塗布した後、同じ条件で風乾し、しかる後クリーンオ
ーブン中６（〕℃で２０分乾燥して塗布面に上記１）と
同様のポリビニルブチラール層を堆積し、同様に処理し
た。熱硬化性プライマーの使用により加熱圧着の際に、
端面にダレのない積層構成体を形成でき、更に作業性が
優れていた。

上述するように形成した積層体において無機または有機
ガラスの片面に光可変物質をコーティングして光可変層
を設け、この上に紫外線吸収剤入りポリビニルブチラー
ル層を設け、この上に更に下面に使用したと同様の透明
体を用いて加熱圧着したため、積層構成数が少なく（ｉ
ｎ、かつコーテイング面を太陽光照射の反対側に設けた
ことＫより透明体と可変層との強固な接着性が得られた
と共に５高い耐候性を達成することができた。

形成した積層構成体のサンシャインウェザ−メータ産よ
る耐久性試験の結果を次の表２に示す二表２ １．５−ジオルソトリフルオロメチルフェニルチオカル
バゾン水銀使用積層体の耐候性 表２から、長時間の耐候試験を行っても光の透過率の低
下が少なく、かつ変色反応速度の変化も少ないので、本
実施例の光ｏＪ変積層構成体の寿命が長いことがわかる
。

実施例　８ 光可変物質であるビス・ジフェニルチオカルバゾン銀の
粉末をアセチルセルロースに対し５．０重ｔ％の割合で
溶解し、厚さ８７μｍの二軸延伸６−ポリアミドフィル
ム上に流しかけ、乾燥後フィルム上にジチゾン塩を含む
５μｍの層を形成した。

このフィルムを温度２０℃湿度６０％中で約２４時間調
湿した後、紫外線吸収剤とし【ベンゾトリアゾール０．
５重ｆ％含有して〜・る厚さ０．７６ｍｍのポリビニル
ブチラールに挾み込み、更にその外側に２枚の厚さ２　
ｍｍの無機ガラスで積層し、真空脱気の後、オートクレ
ーブ中で温度１２０℃、圧力１Ｂ−ＯｋＦ’ｉｍ２、時
間４０分の条件で５層よりなる積層体を作成した。

この積層体の分光特性を暗室中で測定した結果を第５図
に示す。この結果から、本実施例の積層体は、紫外線の
透過率が低く、光可変物質の分解を少くすることができ
ることがわかる。

比較例 ポリビニルブチラール（厚さ０．７６　ｍｍ　）のフィ
ルムに光可変物質であるビスジフェニルチオカルバゾン
銀を０．５重′ｈ１％、紫外線吸収剤であるトリ・アゾ
ールを０．５重（１１％含ませた。このフィルムを２枚
の無機ガラス（厚さ２．０　ｍｍ　）で挾み、真空脱気
の上オートクレーブ内で実施例８と同様に加温しつつＩ
ＩＩＥＥ接着して積層体を得た。

実施例８と比較例で作成した積層体をサンシャインウェ
ザオーメタを用いて耐候試験を行な（・、その後で光透
遊事を測定し、その結果を表８に示す。

表　８ ＊光透過率は太陽光（１６ＯＫＣ＆４／１１ｒ−ｍ、２
１ｉ（ｉ射（１時１１ＪＩ）？＆に測定した。

この結果から、本発明の積層体は寿命が長いことがわか
る。これは、本発明（実施例８）では光が紫外線吸収剤
胸を通過した後の光が光可変物質に当るので光可変物質
の分解が少ないのに対して、比較例のｆｔｌｉ層体は、
接着剤層中に光可変物質が紫外線吸収剤と共存しており
、光源に近い部分の光可変物質は紫外線吸収が充分に行
われない光が当るので、この部分の分解量が多く、結果
として寿命が短くなるものと思われる。

発明の効果 本発明の光可変型積層構成体において、光５Ｉ変物質を
含む光可変層を紫外線接着剤を含む接着剤層の中間ない
し接着剤層とガラス層との境界に設けることにより光可
変物質の紫外線劣化を効率よく防止でき、耐熱性を向上
でき、かつコスト低減を達成することができた。また、
かように構成した構成体を自動車（例★ばサンルーフ、
フロントガラスのシェードハンド、パーテツション、リ
ヤガラスなど）Ｋ使用した場合に熱晃感の軽減、視認性
向上（運転者にとって）などの効果が得られた。なお、
実施例１および２の積層体にお（・ては上記効果の他に
１紫外線吸収剤の全てが光５ｊ変物′丙の保１ｆＴｏＫ
役立６、実施例８の）、ｉｉ層体においては丸の向きｔ
（関係な（光１′３Ｊ変物質が保護される効果を口する
。

４、、　Ｉ’ｌｌ　ＩｋＩ　Ｏ）　ｌ”ｌｉ）　１１”
、　ｆ（ｉｉ９１０４第１図は従来の光ＥＪ変透明体の
構造の断面を示す１１９明用線図、 第２図は本う１明の光ｒ３Ｊ変型増）Ｎ層構成体の構造
の断面を示す油明用報は１、 旬１８および５図は本発明の積層横りν体の波長透Ａ率
耐験の結果を示す曲鞄図、 絹４図は第２図に示す本発明の他の４７／ｌ−Ａの積層
Ｉ＃成体の変型構造の断面を示す説明用線図である。

■・・・５１変故体　２・・・表面硬化膜８・・・光ｏ
Ｊ変層　４．４’、４“・・・接着剤層５．６・・・透
明体（無機または有機ガラス層）？・・・熱可塑性樹脂
フィルム。

第１図 第２図 第５図 ニー【、１駐（ｎｍン 第３図 ＝［。

Ｘ辰（ｎＭ〕

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ｔ、ｇ枚の無機または有機ガラス層を接着剤層を介して
   接着してなる積層構成体において、接着剤層に紫外線吸
   収剤を含ませると共に、接着剤層の中間ないし接着剤層
   とガラス層との境界に光が当ると色が変化する光可変物
   質を含む光可変層を設けたことを特徴とする光可変型積
   層構成体。