JPS6020405B2 - 低密度ポリエチレンの製造方法 - Google Patents
低密度ポリエチレンの製造方法Info
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- JPS6020405B2 JPS6020405B2 JP51037765A JP3776576A JPS6020405B2 JP S6020405 B2 JPS6020405 B2 JP S6020405B2 JP 51037765 A JP51037765 A JP 51037765A JP 3776576 A JP3776576 A JP 3776576A JP S6020405 B2 JPS6020405 B2 JP S6020405B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高活性触媒を用いてエチレンとＱーオレフィン
をスラリー状態で反応させて特別の工程を経ることによ
り密度（ＡＳＴＭ Ｄ−１５０５）０．９４５夕／均以
下の低密度ポリエチレンを製造する方法に関する。
をスラリー状態で反応させて特別の工程を経ることによ
り密度（ＡＳＴＭ Ｄ−１５０５）０．９４５夕／均以
下の低密度ポリエチレンを製造する方法に関する。
更に詳述すれば次の通りである。
第１に、密度０．９４５夕／塊以下の低密度ポリエチレ
ンをスラリー状態で製造しうろことである。
ンをスラリー状態で製造しうろことである。
従来いわゆる中・低圧法で低密度ポリエチレンを製造し
ようとすると、製品が溶媒中に相当量（製品の５重量％
以上）溶解して、生成粒子のカサ比重が極端に低下し、
スラリーも粘重化して取扱が困難となっていた。（図一
１）本発明の方法によればカサ比重大で粒度分布均一な
ポリマーが生成する。第２に、重合器壁へのポリマー付
着、粗大な重合体粒子の沈降に伴う事故が全くなくなる
ことである。
ようとすると、製品が溶媒中に相当量（製品の５重量％
以上）溶解して、生成粒子のカサ比重が極端に低下し、
スラリーも粘重化して取扱が困難となっていた。（図一
１）本発明の方法によればカサ比重大で粒度分布均一な
ポリマーが生成する。第２に、重合器壁へのポリマー付
着、粗大な重合体粒子の沈降に伴う事故が全くなくなる
ことである。
従釆法では、低密度ポリエチレンを製造するぱあし、に
はほとんど不可避とさえ考えられていたものである。第
３に、本発明の方法により特にエチレンとブテンー１と
の共重合が効率よく行われることである。
はほとんど不可避とさえ考えられていたものである。第
３に、本発明の方法により特にエチレンとブテンー１と
の共重合が効率よく行われることである。
本方法によれば、きわめて高い重合活性下に、例えば密
度０．９１夕／塊の共重合体を良好なスラリー状態（生
成ポリマーのカサ比重０．３５）でえることができる。
本発明は、エチレンと、Ｑ−オレフィンの共重合体を製
造するにさし、して、（ｉ）周期律表第０族または（お
よび）第ｍ族金属の化合物にハロゲン化チタンを配合し
てなる担体付触媒成分Ａと、有機アルミニウム化合物Ｂ
とからなる触媒を使用すること、（ｉｌ｝触媒成分ＡＩ
夕当り、１＃以上５０タ以下の量のエチレンを予め重合
すること、（ｉｉＤ次いでＱ−オレフインとエチレンの
共重合を行うこと、ＧＷそのさし、最初はＱーオレフィ
ンの共重合比率をエチレンに対し３重量％以下に押えな
がら所望重合量の１０％以上、８０％以下の反応量に達
するまで共重合させること、Ｍ次にＱーオレフイン共重
合比率をエチレンに対し３重量％以上２の重量％以下の
濃度にまで高めながら反応させること、Ｎ。
度０．９１夕／塊の共重合体を良好なスラリー状態（生
成ポリマーのカサ比重０．３５）でえることができる。
本発明は、エチレンと、Ｑ−オレフィンの共重合体を製
造するにさし、して、（ｉ）周期律表第０族または（お
よび）第ｍ族金属の化合物にハロゲン化チタンを配合し
てなる担体付触媒成分Ａと、有機アルミニウム化合物Ｂ
とからなる触媒を使用すること、（ｉｌ｝触媒成分ＡＩ
夕当り、１＃以上５０タ以下の量のエチレンを予め重合
すること、（ｉｉＤ次いでＱ−オレフインとエチレンの
共重合を行うこと、ＧＷそのさし、最初はＱーオレフィ
ンの共重合比率をエチレンに対し３重量％以下に押えな
がら所望重合量の１０％以上、８０％以下の反応量に達
するまで共重合させること、Ｍ次にＱーオレフイン共重
合比率をエチレンに対し３重量％以上２の重量％以下の
濃度にまで高めながら反応させること、Ｎ。
上記共重合反応を常圧での沸点４０℃以下の炭化水素溶
媒中、１０ぴ０以下の温度でスラリー状に保ちながら行
うこと、を特徴とする密度０．９４５夕／塊以下の低密
度ポリエチレンの製造方法に関する。本発明において使
用される担体付触媒成分Ａとしては、ハロゲン化マグネ
シウム、オキシハロゲン化マグネシウム、酸化マグネシ
ウム、水酸化マグネシウムまたはこれらマグネシウムの
化合物と酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムのよう
なアルミニウムの化合物との組合せ、ハイドロタルナィ
ト（もしくはマナセアィト）の結晶構造を有するマグネ
シウムとアルミニウムの複水酸化物もしくはこれらの熱
処理物に、四塩化チタンを３〜２の雲量担持させたもの
が優れている。
媒中、１０ぴ０以下の温度でスラリー状に保ちながら行
うこと、を特徴とする密度０．９４５夕／塊以下の低密
度ポリエチレンの製造方法に関する。本発明において使
用される担体付触媒成分Ａとしては、ハロゲン化マグネ
シウム、オキシハロゲン化マグネシウム、酸化マグネシ
ウム、水酸化マグネシウムまたはこれらマグネシウムの
化合物と酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムのよう
なアルミニウムの化合物との組合せ、ハイドロタルナィ
ト（もしくはマナセアィト）の結晶構造を有するマグネ
シウムとアルミニウムの複水酸化物もしくはこれらの熱
処理物に、四塩化チタンを３〜２の雲量担持させたもの
が優れている。
シリコーンや脂肪族または芳香族ェステル化合物を添加
したものも同等に用いうる。有機アルミニウム化合物Ｂ
としては、トリアルキルアルミニウム（たとえばトリエ
チルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム）、ジ
アルキルアルミニウムモノハイドライド（たとえばジエ
チルアルミニウムモノハイドライド、ジイソブチルアル
ミニウムモノハイドライド）などが用いられる。適当な
不活性溶媒、たとえばブタン、ベンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、灯油が触媒懸濁剤として使用され、この中に触
媒を入れエチレンを送入して重合が進められる。
したものも同等に用いうる。有機アルミニウム化合物Ｂ
としては、トリアルキルアルミニウム（たとえばトリエ
チルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム）、ジ
アルキルアルミニウムモノハイドライド（たとえばジエ
チルアルミニウムモノハイドライド、ジイソブチルアル
ミニウムモノハイドライド）などが用いられる。適当な
不活性溶媒、たとえばブタン、ベンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、灯油が触媒懸濁剤として使用され、この中に触
媒を入れエチレンを送入して重合が進められる。
第一段の重合は、エチレン単独の重合を行う。重合量は
触媒成分ＡＩ夕当り１＃ないし５０夕が適当である。こ
の操作により、触媒成分Ａは薄いポリエチレンで覆われ
、後段の反応にさし、して生成するスラリー性状を良好
に保持する効果がある。ここでの重合量が少なすぎると
この効果が消失するし、多すぎると最終生成物（共重合
体）の加工にさし、して、融解ムラ、ブッなどの原因と
なり製品の品質を損じる。この段階での重合条件（溶媒
、重合温度、圧力、生成ポリマーの分子量）は後段の重
合（即ち共重合）修件とは独立に選択しうる。少量の水
素を入れて分子量を過大になりすぎないように制御して
おくことが好ましい。
触媒成分ＡＩ夕当り１＃ないし５０夕が適当である。こ
の操作により、触媒成分Ａは薄いポリエチレンで覆われ
、後段の反応にさし、して生成するスラリー性状を良好
に保持する効果がある。ここでの重合量が少なすぎると
この効果が消失するし、多すぎると最終生成物（共重合
体）の加工にさし、して、融解ムラ、ブッなどの原因と
なり製品の品質を損じる。この段階での重合条件（溶媒
、重合温度、圧力、生成ポリマーの分子量）は後段の重
合（即ち共重合）修件とは独立に選択しうる。少量の水
素を入れて分子量を過大になりすぎないように制御して
おくことが好ましい。
次にＱーオレフインとエチレンの共重合を行つ。
Ｑーオレフインとしてはプロピレン、ブテンー１、ベン
テンー１、ヘキセンー１、オクテンー１などが好ましい
。共重合により低密度化し、製品のストレスクラツキン
グ性や低温衝撃強度、破断点強度などを改良するために
は高級なＱ−オレフインの方が有効である。共重合は２
段階またはそれ以上に分けて行うのが、スラリー性状の
良好化のために望ましい。
テンー１、ヘキセンー１、オクテンー１などが好ましい
。共重合により低密度化し、製品のストレスクラツキン
グ性や低温衝撃強度、破断点強度などを改良するために
は高級なＱ−オレフインの方が有効である。共重合は２
段階またはそれ以上に分けて行うのが、スラリー性状の
良好化のために望ましい。
共重合を多段にして、逐次生成共重合体の共重合比率を
高めることにより、これまでスラリープロセスでは不可
能とされていた低密度製品を取得しうるようになった。
図一１に生成ポリマーの密度と生成ポリマーのカサ比重
の関係を示す。共重合を１段で行う方法では溶媒にｉー
ブタンを使用しても密度０．９２５タノ地以下の製品は
、ポリマーのカサ比重悪化が著しく取得困難であった。
本発明の方法によれば密度０．９１０夕／地の製品まで
良好なカサ比重で取得可能である。タ 共重合の第１段
階は、Ｑ−オレフィンの共重合比率をエチレンに対し３
重量％以下に押えることが必要である。
高めることにより、これまでスラリープロセスでは不可
能とされていた低密度製品を取得しうるようになった。
図一１に生成ポリマーの密度と生成ポリマーのカサ比重
の関係を示す。共重合を１段で行う方法では溶媒にｉー
ブタンを使用しても密度０．９２５タノ地以下の製品は
、ポリマーのカサ比重悪化が著しく取得困難であった。
本発明の方法によれば密度０．９１０夕／地の製品まで
良好なカサ比重で取得可能である。タ 共重合の第１段
階は、Ｑ−オレフィンの共重合比率をエチレンに対し３
重量％以下に押えることが必要である。
共重合比率をこれ以上高めると製品のカサ比重が悪化す
る。共重合の第２段階では共重合比率を３重量％以０上
２の重量％以下にまで高めうる。
る。共重合の第２段階では共重合比率を３重量％以０上
２の重量％以下にまで高めうる。
第１段と第２段の共重合比率、および各段階での反応量
を調節することにより所姿の密度の製品をえることがで
きる。生成コポリマーの分子量は例えば水素を加えるこ
とにより調節する。タ このように共重合比率を段階的
に上げることにより、これまでスラリー法では生成ポリ
マーのカサ比重低下のため実施不可能であったような高
濃度の共重合体を製造しうるようになった。
を調節することにより所姿の密度の製品をえることがで
きる。生成コポリマーの分子量は例えば水素を加えるこ
とにより調節する。タ このように共重合比率を段階的
に上げることにより、これまでスラリー法では生成ポリ
マーのカサ比重低下のため実施不可能であったような高
濃度の共重合体を製造しうるようになった。
第１段階と第２段階で生成するコポリマーの分０子量は
同一でもよいし、殊更に変化させてもよい。
同一でもよいし、殊更に変化させてもよい。
分子量分布の狭い製品が望まれる分野、例えば透明軟質
フィルム用途には第１段と第２段の生成物の分子量は揃
えることが好ましい。一方、分子量分布の広い製品が望
まれる中空成型、パィプ、不透明フィルムなどの用途に
は、第１段と第２段の生成物の分子量を大中に変化させ
ることが行われる。密度０．９４５夕／泳以下の低密度
ポリエチレンをスラリー法で製造するためには溶媒の選
択が大切である。
フィルム用途には第１段と第２段の生成物の分子量は揃
えることが好ましい。一方、分子量分布の広い製品が望
まれる中空成型、パィプ、不透明フィルムなどの用途に
は、第１段と第２段の生成物の分子量を大中に変化させ
ることが行われる。密度０．９４５夕／泳以下の低密度
ポリエチレンをスラリー法で製造するためには溶媒の選
択が大切である。
常圧での沸点４０ｑｏ以下の炭化水素の使用＊により、
共重合生成物の熔解に伴う生成物のカサ比重低下を防止
しうろことが見出された。表一１に溶媒をｎ−ブタンか
らｎ−へキサン或はｎーヘプタンに変えたときの、溶解
度を示す。溶媒の選択により、抽出率が大中に変えるこ
とが認められる。表一１ 共重合反応温度は、生成物のカサ比重が低下し、スラリ
ー性状が悪化しないような温度に選定される。
共重合生成物の熔解に伴う生成物のカサ比重低下を防止
しうろことが見出された。表一１に溶媒をｎ−ブタンか
らｎ−へキサン或はｎーヘプタンに変えたときの、溶解
度を示す。溶媒の選択により、抽出率が大中に変えるこ
とが認められる。表一１ 共重合反応温度は、生成物のカサ比重が低下し、スラリ
ー性状が悪化しないような温度に選定される。
１００ｏｏ以下の温度が通常である。
所望反応量に達したあと、スラリーは通常の方法で処理
され、粉末状ポリマーを分離し、製品化される。本発明
の方法でえられる低密度ポリエチレンは、市販の高圧法
ポリエチレンとは異なり、長銀分岐を含まないため独自
の物性を示し、射出成型、中空成型、押出成型などの分
野に適している。
され、粉末状ポリマーを分離し、製品化される。本発明
の方法でえられる低密度ポリエチレンは、市販の高圧法
ポリエチレンとは異なり、長銀分岐を含まないため独自
の物性を示し、射出成型、中空成型、押出成型などの分
野に適している。
本発明の他の利点は、以下の実施例から明らかにされる
。
。
実施例 １
無水塩化マグネシウム２３部、四塩化チタン２．５部、
塩化アルミニウム・ジフェニルェーテル錆体４．５部を
英粉砕し、Ｔｉａ重量％を含む担体触媒Ａをえた。
塩化アルミニウム・ジフェニルェーテル錆体４．５部を
英粉砕し、Ｔｉａ重量％を含む担体触媒Ａをえた。
へブタンＩＬに上記触媒Ａ３．０夕とトリエチルアルミ
ニウム２５夕を加え、山のオートクレープ中５０００で
エチレン３０夕を反応させた。
ニウム２５夕を加え、山のオートクレープ中５０００で
エチレン３０夕を反応させた。
一方、予め窒素置換した５０山オートクレーフに、ｎー
ブタン１４５ｋ９、プテンー１ ６．２ｋ９を装入し、
水素とエチレンを加えて７５ｑｏまで昇温した。
ブタン１４５ｋ９、プテンー１ ６．２ｋ９を装入し、
水素とエチレンを加えて７５ｑｏまで昇温した。
気相濃度を分析したところ、エチレンに対しブテン−１
は６モル％、水素は１５モル％であった。山オートクレ
ープで別途調製しておいた上記触媒スラリーを袋入し、
全圧を１５Ｘ９／地に保って、１時間で計１８ｋ９のエ
チレンを反応させた。次にブテンー１を追加し、気相の
エチレンに対するブテンー１の濃度比率を１５モル％に
高めさらに２．５時間反応させて合計６５ｋ９のコポリ
マーをえた。メタノールＩＬを加えて反応を停止し、ス
ラリーを炉週、乾燥させた。えられた粉末製品はメルト
ィンデクス（ＡＳＴＭＤ−１２３８）１．０、密度０．
９１５でカサ比重は０．紙であった。比較例 １ 実施例１と同一の触媒を使用し、沙のオートクレープ中
５０ｏｏでエチレン５０夕を反応させた。
は６モル％、水素は１５モル％であった。山オートクレ
ープで別途調製しておいた上記触媒スラリーを袋入し、
全圧を１５Ｘ９／地に保って、１時間で計１８ｋ９のエ
チレンを反応させた。次にブテンー１を追加し、気相の
エチレンに対するブテンー１の濃度比率を１５モル％に
高めさらに２．５時間反応させて合計６５ｋ９のコポリ
マーをえた。メタノールＩＬを加えて反応を停止し、ス
ラリーを炉週、乾燥させた。えられた粉末製品はメルト
ィンデクス（ＡＳＴＭＤ−１２３８）１．０、密度０．
９１５でカサ比重は０．紙であった。比較例 １ 実施例１と同一の触媒を使用し、沙のオートクレープ中
５０ｏｏでエチレン５０夕を反応させた。
予め窒素置換した５０山オートクレープにｎ−ブタン１
４５ｋ９、ブテンー１ ３６ｋ９を装入し、水素を加え
て７５００に昇温し全圧を１５ｋ９／ｃ雌こ保つように
エチレンを補給した。２時間後もはやエチレンを吸収し
なくなったのでメタノールＩＬを加え、溶剤をパージし
たのち、反応機を開放して内部を点検した。
４５ｋ９、ブテンー１ ３６ｋ９を装入し、水素を加え
て７５００に昇温し全圧を１５ｋ９／ｃ雌こ保つように
エチレンを補給した。２時間後もはやエチレンを吸収し
なくなったのでメタノールＩＬを加え、溶剤をパージし
たのち、反応機を開放して内部を点検した。
粘着性のポリマーが生じており、櫨梓機やバッフルに付
着が見られた。乾燥後ポリマーの重量は３５ｋ９で、密
度は０．９２５であった。相互に粒子が粘結しあってい
るため、カサ比重は測定不能であった。実施例 ２ ハイドロタルサイト（Ｍｇ６Ｍ２（ＯＨ），６Ｃ０３．
虹ＬＯ）を４００ｑｏで焼成してえた担体に四塩化チタ
ンを担持させ、担体当りＴｉ濃度３重量％の触媒成分Ａ
をえた。
着が見られた。乾燥後ポリマーの重量は３５ｋ９で、密
度は０．９２５であった。相互に粒子が粘結しあってい
るため、カサ比重は測定不能であった。実施例 ２ ハイドロタルサイト（Ｍｇ６Ｍ２（ＯＨ），６Ｃ０３．
虹ＬＯ）を４００ｑｏで焼成してえた担体に四塩化チタ
ンを担持させ、担体当りＴｉ濃度３重量％の触媒成分Ａ
をえた。
上記触媒成分ＡＩ９夕とトリィソブチルァルミニウム４
０夕をｉーブタン２夕とともに５そのオートクレープに
入れ、水素分圧ｌａｔｍを印加したのち、７０ｑｏでエ
チレン５００夕を反応させた。
０夕をｉーブタン２夕とともに５そのオートクレープに
入れ、水素分圧ｌａｔｍを印加したのち、７０ｑｏでエ
チレン５００夕を反応させた。
予め窒素置換した５０山オートクレープにｉ−ブタン１
２６ｋ９とブテン−１ １．０ｋ９を加え、７０ｑｏに
昇溢し、水素分圧７．＆ｔｍ、エチレン分圧５．松ｔｍ
とし、前記重合スラリーを添加した。全圧２１ａｔｍ‘
こ保持するようにエチレンを追加しながら１時間反応さ
せ２５ｋ９の共重合体をえた。外に温度を６０ｑｏに降
下し、ブテン−１を５０ｋｇ追加した。全圧を１飴ｔｍ
に保持するようにエチレンを供給しながらさらに３時間
反応させたのち、ｉ−ブタノール５０夕を系に加えて反
応を停止させた。溶媒を分離したのち、共重合体８４ｋ
９がえられた。メルトインデクス１．ふ密度０．９１０
でカサ比重は０．３５であった。実施例 ３Ｑーオレフ
インとしてブテンー１にかえてプロピレンを使用して実
施例１と同様の重合を行った。
２６ｋ９とブテン−１ １．０ｋ９を加え、７０ｑｏに
昇溢し、水素分圧７．＆ｔｍ、エチレン分圧５．松ｔｍ
とし、前記重合スラリーを添加した。全圧２１ａｔｍ‘
こ保持するようにエチレンを追加しながら１時間反応さ
せ２５ｋ９の共重合体をえた。外に温度を６０ｑｏに降
下し、ブテン−１を５０ｋｇ追加した。全圧を１飴ｔｍ
に保持するようにエチレンを供給しながらさらに３時間
反応させたのち、ｉ−ブタノール５０夕を系に加えて反
応を停止させた。溶媒を分離したのち、共重合体８４ｋ
９がえられた。メルトインデクス１．ふ密度０．９１０
でカサ比重は０．３５であった。実施例 ３Ｑーオレフ
インとしてブテンー１にかえてプロピレンを使用して実
施例１と同様の重合を行った。
但し初の共重合の際にはブテンー１ ６．２ｋ９にかえ
てプロピレン３．２ｋｇ装入し、エチレンの追加装入量
が１５ｋ９になるまで重合し、次いで気相のプロピレン
濃度が１２モル％になるまでプロピレンを追加し、追加
のエチレンが総計６５ｋ９になるまで重合した。メチル
基の測定より前段での共重合体中のプロピレン濃度は２
．２重量％であり、後段では６重量％であり、得られた
粉末製品はメルトィンデックス１．１密度０．９３５か
さ比重０．３９であった。
てプロピレン３．２ｋｇ装入し、エチレンの追加装入量
が１５ｋ９になるまで重合し、次いで気相のプロピレン
濃度が１２モル％になるまでプロピレンを追加し、追加
のエチレンが総計６５ｋ９になるまで重合した。メチル
基の測定より前段での共重合体中のプロピレン濃度は２
．２重量％であり、後段では６重量％であり、得られた
粉末製品はメルトィンデックス１．１密度０．９３５か
さ比重０．３９であった。
実施例 ４Ｑーオレフィンとしてへキセンー１を用いて
実施例１と同様にした。
実施例１と同様にした。
但し前段ではへキセンー１を６ｋ９菱入し、後段ではへ
キセンを８ｋ９追加しさらにエチレンの追加量の１／２
唯重量を継続して追加しエチレンの総追加量は実施例３
と同様とした。分岐度より測定した英重合体中のへキセ
ンー１は前段で２．１重量％、後段で４．母重量％であ
った。メルトインデツクス１．４密度０．９２３であっ
た。実施例 ５初めの重合をエチレン３０のこかえて６
タ反応するまで行った他は実施例１と同様にした得られ
た粉末のかさ比重は０．３７で特に取り扱いに問題はな
かつた。
キセンを８ｋ９追加しさらにエチレンの追加量の１／２
唯重量を継続して追加しエチレンの総追加量は実施例３
と同様とした。分岐度より測定した英重合体中のへキセ
ンー１は前段で２．１重量％、後段で４．母重量％であ
った。メルトインデツクス１．４密度０．９２３であっ
た。実施例 ５初めの重合をエチレン３０のこかえて６
タ反応するまで行った他は実施例１と同様にした得られ
た粉末のかさ比重は０．３７で特に取り扱いに問題はな
かつた。
実施例 ６
実施例５のエチレン６のこかえてエチレン１３０夕とし
た。
た。
カサ比重は０．３９でありメルトィンデックスを測定し
た時の溶融樹脂の表面に異常はなかつた。
た時の溶融樹脂の表面に異常はなかつた。
図一１は生成ポリマーの密度とカサ比重の関係を示した
ものである。 楓ｌ
ものである。 楓ｌ
Claims (1)
- １ エチレンとαオレフインの共重合体を製造するにさ
いして、（i） マグネシウムまたは（および）アルミ
ニウムの化合物に四塩化チタンを配合してなる担体付触
媒成分Ａと、有機アルミニウム化合物Ｂとからなる触媒
を使用すること、（ii） 触媒成分Ａ１ｇ当り、１ｇ以
上５０ｇ以下の量のエチレンを予め重合すること、（i
ii） 次いでα−オレフインとエチレンの共重合を行う
こと、（iv） そのさい、最初はα−オレフインの共重
合比率をエチレンに対し、３重量％以下に押えながら所
望全共重合量の１０％以上８０％以下の反応量に達する
まで共重合させること、（v） 次にα−オレフインの
共重合比率をエチレンに対して前段の共重合比率以上、
２０重量％以下の濃度にまで高めながら反応を完結させ
ること、（vi） 上共重合反応を、常圧での沸点４０℃
以下の炭化水素溶媒中、１００℃以下の温度でスラリー
状に保ちながら行うこと、を特徴とする、密度０．９４
５ｇ／ｃｍ＾３以下の低密度ポリエチレンの製造方法。
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