JPS60203653A - ストレツチまたはシユリンクラベル用フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の技術分野］ 本発明は、ラベル用フィルムに関し、詳しくは各種容器
に使用されるストレッチまたはシュリンクラベル用フィ
ルムに関するものである。

［従来技術］ 従来、容器等のラベル用フィルムとしてポリ塩化ビニル
フィルムが印刷性、包装仕上り性、破ピン防止性等に優
れていることから、大量に使用されている。しかしポリ
塩化ビニルフィルムは、分子内に塩素を含むため、使用
後焼Ｎノ炉等で燃焼させる際、有毒性のガスを発生する
ため、種々の社会問題を引き起こしている。また、内容
物や容器によって、シュリンク包装に必要不可欠な加熱
処理ができない被包装物、例えばシンナー類やペイント
類の様な可燃物を充填した容器や低軟化点のプラスチッ
ク製容器どしてポリエチレン系フィルムよりなるストレ
ッチラベルが最近開発されているが弾性回復性が低いた
め包装可能な被包装物の形状や寸法に制約されるという
欠点があつｌ、：。

［発明の目的］ 本発明の目的は、上記欠点のないもの、寸なわら、焼却
時に有毒性のガスをほとんど出さず、しかも大・きな熱
収縮性、弾性回復性を有したラベル用フィルムを提供せ
んとするものである。

［発明の構成］ 本発明は、上記目的を達成するための次の構成、すなわ
ち、炭素数が２〜１０のアルキル分岐を全エチレンユニ
ットに対して４〜１５モル％含有し、ＤＳＣによる低融
解ピークの頂点が９０℃以上の線状低密度ポリエチレン
５〜９５重量％と、ポリブ１コピレン９５〜５重Ｒ％と
がｆｌ′ｐ、合されてなるス［−レッヂまたはシコリン
クラベル用フィルムを特徴とＪるものである。

本発明にお【）る線状低密度ポリエチレンとは、炭素数
が２〜１０のアル４ニル分岐がエチレンユニットの４〜
１５モル％のものである。線状低密度ポリ、Ｉニブーレ
ンはエチレンと他のαオレフィンとの共重合体で主鎖が
直鎖状のものであり、従来の高圧法にＪ：り製造された
分岐状低密度ポリエチレン樹脂とは異なる。エチレンの
共重合成分としての他のαオレフィンとし【は炭素数４
〜１２のα−オレフィン、具体的には、１−ブテン、１
−ヘキセン、４−メヂルペンテン−１，１−７１クテン
、１−デセン幼少なくとも１種以上が用いられ、用いる
α−オレノインによって分岐の長さが決められる。１−
ブテンを用いれば１チル分岐が、１−ヘキセンを用いれ
ばブチル分岐ができる。

本発明にＪ３いては、このような線状低密度ポリエチレ
ンの中でも、特に、炭素数が２〜４のアルキル分岐が４
〜１５モル％（好ましくは６〜１０モル％）のもの、更
に好ましくは炭素数が２〜４のアルキル分岐が４〜１５
モル％（好ましくは６〜１０モル％）で、かつ炭素数が
５〜１０のフルキル分岐が０．１〜４モル％のものであ
る。炭素数が２〜１０のアルキル分岐数が４モル％未満
になると熱収縮率及び弾性回復性が低下り−る。

また、線状低密度ポリエチレンは、従来の泊１密度ポリ
エチレンを共重合成分にＪ、り生成した短い枝分れ構造
とし、密度もこの分岐を利用し゛（低下させ、０．８３
〜０．９４（１／ａ（、好ましくは０．８８〜０．９２
ａ／ａ（としたものが使用される。密度が０．９４を越
えると熱収縮及び弾性回復性が低下する。また本発明に
用いる線状低密度ポリエチレンの中でも特に１９０℃の
メルトインデックスが０．１〜１０、好ましくは０．１
〜５のものがよい。

線状低密度ポリエチレンのアルキル分岐の長さ及び数は
　Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより測定できる。２９．８８
Ｅ）Ｉ）Ｉｌｌの強い吸収ピークはポリエチレン主鎖→
Ｃｌ−１２−Ｃｔ−Ｉ　２へ「にすｉ）属するものであ
り、１０〜４０Ｄｐｍにあられれる弱い吸収ピークがア
ルキル分岐に帰属するものであるから、これらの吸収ピ
ークの位置及び強度を解析づることによりアル４−ル分
岐の４Ｍ　３ｕを明らかにすることができる。

本発明に用いられる線状低密度ポリエチレンはＤＳＣに
よる最低融解ピークの頂点が９０℃以上のものである。

この様な線状低密度ポリエチレンはブタン系触媒を用い
て重合することにより得られる。バナジウム系触媒を用
いても線状低密度ポリエチレンは得られるが、この場合
、ＤＳＣの最低融点ピークが９０℃未満となり、フィル
ムの弾性回復性も低下する。

本発明に用いるポリプロピレンどはポリプロピレン小モ
ポリマーあるいは］エチレン、ブテン−１で代表される
α−オレフィンの単独重合体とのブレンド物、あるいは
共重合体であるが、エチレン−プロピレン共重合体が好
ましく用いられる。この場合エチレン含有量が０．５〜
１０重量％、好ましくは１〜８重量％である。

本発明は上記特定の線状低密度ポリエチレン巳）〜９５
重徂％、好ましくは１０へ−７０Ｅ口！０％と、ボリブ
［１ピレン９５〜５Φ司％、好ましくは９０・〜３０重
間％とがブレンドされている心裏がある。

線状低密度ポリエチレンが５重量％未満では熱収縮性、
弾性回復性がともに不十分であり、９５Φ１％を越える
とフィルムのづべり性が悪くなり、ブロッキングしやず
くなる。線状低密度ポリエチレンのブレンド率を多くす
るに従い熱収縮性、弾性回復性は大きくなる。

上記の線状低密度ポリエチレンとボリプ［ＴＩピレンと
の１１１合物には、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、耐ブロッキング剤、滑剤、帯電防止剤を必要に応じ
て添加してもよい。また無＋ａ光填材（例えばクイソウ
土、炭酸カルシウム、力Ａリン、ケン酸カルシウムなど
）を本発明の特性を損ねない範囲、好ましくは１０〜３
０重量％加え延伸りることによりフィルム内部に多くの
ボイドを発生さぜ柔軟性の優れたフィルムとしても良い
。この場合、フィルムかクッションオΔとなり、破ピン
効果は茗しく向上する。

本発明に用いられるフィルムの厚みは特に限定されるも
のではないが、５〜１５０μの範囲が好ましい。５）μ
未満では、フィルムの腰、強度不足により印刷性−）ｂ
包装機械的性が悪化することとストレツヂ応力及び熱収
縮応力不足により、フィルムと容器の密着性が悪くなる
。また厚みが１５０μを越えるとフィルムの透明性が低
下しディスプレイ効果が悪くなったり、さらにストレッ
ヂ応力や熱収縮応力が過剰になり、プラスデックや紙製
の容器では変形することがあるため、上記した５〜１５
０μが適当で、更に好ましくは１５〜１２０μが望まし
い。

次に本発明のフィルムのＩ！！ｊ　漬方法の一例につい
て説明する。

ポリプロピレンおよび特定の線状低密度ポリエチレンの
ブレンド物をシート状に溶融押出したあと、冷却固化し
、さらに加熱して縦方向、横方向に延伸する。延伸は一
方向のみでもかまわない。

延伸イＢ率は縦、横それぞれ１〜１０（ｒ置延伸淘度は
８０〜１５０℃で行なわれる。熱処理による−１分な熱
収縮を得るためにはフィルムの分子配向を強くする必要
があり、泊１倍率、低湿延伸としな（−Ｊればならない
。本発明のフィルムでは１４定の線状低密度ポリエチレ
ンをブレンドしているため、延伸時の張力が著しく低下
し、高倍率、低湿延伸であっても均一に延伸でき、延伸
性の悪化はみられない。

また本フィルムは必要に応じて熱処理を（ｊなっても良
いし、印刷性改善のＩこめ各種の表面処１１１１（例え
ばコロナ放電処１１ｊ　ｌ、にど）を行なっても良い。

［発明の効果］ 本発明のラベル用フィルムは次の効果が得られる。

〈イ）包装方式（シュリンク包装、ストレッチ包装、ス
トレッチ包装後さらに加熱してシュリンクさせる包装）
を目的に応じて自由に選択できる。

（［」）ジュースビンの様に胴部とｍ部の径に大きな寸
法差のあるビンや各種の形状の複１１　＜Ｋ容器類でも
十分に密着した包装が可能である。

（ハ）刀ラスピンの包装容器ではフィルムの強い機械強
度により破ビン防止効果が著しい。

く二）良好な弾性回復性を有しているのでストレッチ包
装では全て、ストレッチ−シュリンク包装置Ｊ法では大
部分、シュリンク包装では一部分、該弾性回復力（ゴム
弾性）によってフィルムと容器とが密着しているので、
長期間経てもラベルにゆるみが発生しない。

（ホ）ストレッチ包装では加熱処理の必要性がなく、ま
た、ストレッチ−シュリンク包装方法では部分的な加熱
処理で済むため、例えば、内容物が熱によりｒ４４ｍさ
れやすい乳酸飲料、ビタミン類、医薬品、化学薬品、精
密機械類を充填した容器や可燃性やｍ発性を有する薬品
類を充填した容器や軟化点の低いプラスチック容器の包
装においても使用できる。

（へ）延伸時の張力が低いため低温、高倍率延伸が可能
であり、また延伸性にも優れている。

［特性の測定方法、Ｐｌｒ価基準］ なお、本発明における特性の測定り法および、ｊ１′価
基準は次の透りである。

（１）熱収縮率 Ｊ　Ｉｓ−に−６７８２の方法によって、ギヤオーブン
１００″ＣＸ１５分の収縮率を測定した。

（２）弾性回復性 １００１１１１１１長さ１Ｑｍｍ幅のリンプルを、２０
１１１１１１／ｍｉｎのスピードで１５０１１１ｍの長
さく５０％伸長）までストレッチした後、直ちにストレ
ッチを開放してそのストレッチ開放３０秒後のり°ンブ
ル長さａを測定し、５０％伸長時の弾性回′ｆＡ率Ｋを
−１・式によりめる。

Ｋ＝　［（１５０−１２）１５０］Ｘ１００ただし、 Ｋ：弾性回復率（％） α：ストレッチ間ｆ＆３０秒後のリンプル長さく＋ｎｍ
） （３）延伸張力 厚さ３００μ、−片６０ｍｍの正方形の未延伸シートを
パンタグラフ型延伸機を用いて１００℃で−軸延伸し、
６イ８延伸時の延伸張力を測定する。

予熱時間６０秒延伸速庶３０００％／分とした。

＜４）　Ｉ）　Ｓ　Ｃによる最低融解ピークの頂点Ｐ　
ｅｒｋｉｎ　−［ＩｍｅｒネＪ製示差走査熱ｆｍ　ｉｉ
ｔ　Ｍ　ｏｄｅ　１１）　Ｓ　Ｃ−２型を用い、５＋１
１（＋の試ｖ１を２０℃／分のグＣ温速１良で２８０℃
までＲ温し５分保持した後、同速で冷却し、再疫が渇し
た時の、いわゆるセカンドランの融解曲線を取る。次に
、この曲線の変曲点、層状（ショルダー状に表われる）
点を融解ピークの頂点とし、その頂点のうち、最も温度
の低い点をＤＳＣによる最低融解ピークの頂点とする。

なお、試料がブレンド物の場合は、線状低密度ポリエチ
レンに対応する融解ピークの中でも低温側のピークを言
い、線状低密度ポリエチレンに対応するＤＳＣ融解ピー
クの判定は次のようにして行なう。

周知の溶解カラム分別法により試料を分別し、各々の分
別成分の赤外吸収スペクトル、ＮＭＲスペクトル、ＤＳ
Ｃ融解ピーク温度から各成分のポリマーを同定する。本
発明のｆＳ造を有する線状低密度ポリエチレンに相当す
る分別成分のｌ）　Ｓ　Ｃ＋、ｔｌ解ピーク温度との比
較により、原試料のＤ　Ｓ　Ｃ融解ピークの中で線状低
密度ポリ１ニヂレンに対応するピークを判定づる。

［実施例］ 以下、実施例に暴づいて本発明の一実施態様を説明する
。

実施例１ エチレン含有量４％のエチレンプロピレンランダム共重
合体（２３０℃のメルトインデックス（以下、ＭＩとい
う＞　２ｑ　／１０分）６０Φ偵％と、エチル分岐を７
モル％、ヘキシル分岐を１しル％有し、密ａＯ，９０！
］　／ａ！、１９０℃のＭｌｌ、５ｏ／１０分、ＤＳＧ
による最低融解ピークの頂点が１０５℃線状低密度ポリ
エチレン４０重邑％からなるブレンド物を２７０℃でシ
ート状に溶解押出した後、４０℃の冷却ロールで該シー
トを冷却固化した。更に１００℃で横方向に８倍延伸し
、８０℃で熱処理し、５０μの一軸延伸フィルムを１！
ノた。次いで該フィルムにコロナ放電処理をｔＪムい、
ノｒルムを表面のヌレ張力を３８ダイン／ａｍどし、通
常のグラビア印刷を行なった後所定の＼Ｊｄ１に切断し
、印刷面が内側に位置するようにヒートシー１〜して、
長さ１００１１１１１１．周長２２０ｍｍの筒状フィル
ムに加工した。（フィルムの幅方向が筒状フィルムの円
周となるようにする。）この筒状フィルムの内部に高ざ
１５０ＩＩＩＩ１１胴部の最大（￥６５１１Ｌｆ−小径
５Ｑｍｍのガラスピンを挿入した後１００℃のトンネル
オーブンを通してフィルムを熱収縮さｕｏｌ〔。

実施例２ 実施例１で４ｒＪられた筒状フィルムを周長３６０ｍｌ
１ｌの円筒になるまでストレッチし、この円筒フィルム
内部に高さ１５０ｍｍ胴部の最大径１１０ＩｌＩＩＩ１
１首部の最小径５Ｑｍｍのガラスピンを入れ１００℃の
トンネルオーブンを通した。

実施例３ 実施例１と同様にして４ｒ）　１＝未延伸シートを１２
５°Ｃで縦方向に４倍延伸した後、１３０℃で横方向に
７倍延伸し、１２０℃で熱処理し二軸延伸フィルムを得
た。以峙実施例１と同様にして長さ１００１ＩＩ１周長
１００ｍｍの円筒フィルムに加工した。

この円筒フィルムを周長１６ｏ１１１ｍになるまでスト
レッヂし、その内部に高さ１５０ｍｍ、底部の直径４５
ｍｌｌ１φ、［］部の直径３５ｍｍφのポリエチレン製
容器を挿入しストレッチ包装を（ｊなった。

比較例１ 実施例１において、原料を１ヂレン含イ”ｉ　ｆｆｉ　
４％のエチレンプロピレンランダム共重合体〈２３゜℃
Ｍ１２ｇ／１０分）のみとしだだりで他は同様に行なっ
た。

比較例２ 比較例１の原料を使用し、延伸温度を１１０℃としただ
Ｃノで他は実施例１と同様にｔ）なった。

比較例３ 比較例１の原料を使用しただ【ノぐ他は実施例３と同様
に行なった。

比較例４．５ 実施例１及び３において、原料をエチレン含有ｉｌ　４
％の］−ヂレンプ〔１ピレンランダムＪｔｆｉＬ台ｉホ
（２３０℃のＭ１２．Ｏ（１／１０分）６０重指％と、
エチル分岐を３　Ｅル％、密度０．９３０９／１ｆｆｌ
（１０℃のＭｌｌ、５ｏ／１０分、ｌ）　Ｓ　Ｃの最低
融解ピークの頂点が１１０℃）の線状低密度ポリ１ヂレ
ンのブレンド物としだだ番プで他は同様に行４ｊつだ。

比較例６．７ 実施例１及び３におい゛Ｃ１原料をエチレン含有ｍ４％
のエチレンプロピレンランダム共車台体（１２０℃のＭ
１２．０（１／１０分）８０重量％と、エチル分岐７モ
ル％、密度０．９０（１／ａｄ。

１９０℃のＭＩ３．Ｏｇ／１０分、ＤＳＣの最低融解ピ
ークのＩ６点が８５℃の線状低密庶ポリエチレンどのブ
レンド物としただｃ）で他はｌ１ｔ１様に行なった。

上記の結果を第１表に示した。なお、同表の密着性の欄
の記号は、下記の判定基準による。

Ｏ：容器にタイ１〜に密着 Δ：容器の最小径部の密着性が悪い Ｘ：容器への畜る性がきわめ（悪くラベルが抜りる 手心■ン山ＩＪヨｖ４ 特、？′［庁良籍゛　志　賀　学　殿 １　、４Ｊｉｆｌの表示 Ｉ１１和５９年特許願第６１６６３号 ２、発明の名称 ストレッチまたはシュリンクラベル用フィルム３、補正
をする者 自発 ５、補正ににり増加１−る発明の数 なし ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 く　１　）　明１ｉｌｌ　；−１４Ｑ３　２　Ｄｒ　２
０　ｈ　Ｉｎ［−による低」を「による最低」ど？ｌｌ
ｉ　ｉｔ、’　ｉＪる。

（２）　同　第５頁１３行目 「ピークが」を「ピークの頂点か」と袖ｉｆ−する。

（３）　同　第６１！″、１１７行「二１「ケン酸」を
［り゛イ酸ｊと補Ｊする。

（４）　同　第７頁６行「−１ 「向性が」を１適性が」と補止づる。。

（５）　同　第１１與１４行目 Ｅ中でも」を１中で最も」と補正する。

（６）　同　第１１頁１５行ｒｆｌ ［ピークを言い」を［ピークのＩＱ点を言い］と補正Ｊ
る。

（７）　同　第１１與１９行目 「赤外吸収」を「赤外線吸収」ど補止する１゜（８）　
同　第１５頁６行目 「ピーク温度との比較」を１ピ一ク温度と他成分のＤＳ
Ｇ融解ピーク温庶どの比較」と補正−りる。

（９）　同　第１５頁６行目 「１０５℃」を「１０５℃の」と補正づる。

（１０）　同　第１５頁６行目 ｒ６５ｍｍＪをｒ６０ｍ１と補正する。

り１１）　同　第１３頁１６行目 Ｉ’５０ｍｍＪを１−５５ｍｍｊと補正する。

（１２）　同　第１／Ｉ頁６行目 １’　３５　ｍｍ　ｌをｌ−４０ｍｍＪと補正Ｊ−る。

（１３）　回　ＷＮ４　頁１４行［１ ［延伸温１αを１１０℃−１を「横廷仲温度を１１０°
Ｃ１横延伸倍率を６　（ｆ：；　Ｊと補正Ｊるゎ（１４
）　同　第１５頁６行及び同頁１５行目Ｆ他は同様」を
「他は実施例１および３ど同様」と補正づる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　炭素数が２〜１０のアルキル分岐を全エチレン
   ユニットに対して４〜１５モル％含有し、ＤＳＣによる
   最低＠解ピークの頂点が９０℃以上の線状低密瓜ポリエ
   チレン５〜９５重且％と、ポリプロピレン９５〜５重■
   ％とが混合されてなるストレッチまたはシュリンクラベ
   ル用フィルム