JPS63178140A - 単層ポリエチレン収縮性フイルム - Google Patents

単層ポリエチレン収縮性フイルム

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JPS63178140A
JPS63178140A JP62295407A JP29540787A JPS63178140A JP S63178140 A JPS63178140 A JP S63178140A JP 62295407 A JP62295407 A JP 62295407A JP 29540787 A JP29540787 A JP 29540787A JP S63178140 A JPS63178140 A JP S63178140A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は線状の低又は中密度ポリエチレン並びに、エチ
レンと酢酸ビニル及びアクリル酸又はそのエステルから
選ばれる単量体との共重合体のブレンドから成る熱収縮
性フィルムに関する。
熱収縮性フィルムの際立った性質は、ある水準の熱にI
k露したときに収縮するか、あるいは、拘束しである場
合には、フィルム内に収縮力を生じるその能力である。
二の能力は、包装製品を熱風又は熱水収縮トンネル中に
通ずるときに、包装者によって活性化される。このプロ
セスは製品の回りにおけるフィルムの収縮を生じさせて
製品の外形に順応し且つ、たとえば成分の損失、盗難、
又は取扱いと輸送による損傷からの製品の保護のような
包装材料に必要な有用な機能を提供しながら外観的にも
具合が良い、ぴったりした透明な包装を与える。収縮フ
ィルム中に包装する典型的な商品は玩具、ゲーム類、ス
ポーツ用品、文房具、賀状類、金物類及び家庭用品、事
務用品及び用紙類、食品、レコード及び工業部品である
ある水準の熱への暴露によって収縮すべきフィルムの能
力は、製造中のフィルムの配向によって生じる。通常は
、重合体によって異なるが、一般には室温よりも高く重
合体の溶融温度よりは低い、フィルムの配向温度範囲に
、それを加熱する8次いでフィルムを縦と横の方向にお
いて延伸して、それを配向させる。延伸したのち、フィ
ルムを急速に冷却し、それによってフィルムの分子をそ
の配向状態で凍結させる。加熱すると、配向応力が緩和
し、フィルムが収縮して、その最初の未配向の寸法にも
どり始める。
現在用いられている包装機中の温度は、きわめて異なっ
ている。それ故、広い温度範囲にわたって収縮し且つ当
該包装vc直置中おいてフィルムを暴露する高い温度に
耐えることもでさる収縮フィルムを有することが有利で
ある。望ましい広い収縮温度範囲並びにすぐれた靭性及
び透明性を有する唯一の市販の収縮フィルムは、米国特
許第4゜551.380号記載の三層フィルムである。
この三層フィルムは、線状低密度ポリエチレン、線状中
密度ポリエチレン及び20〜30%エチレン−酢酸ビニ
ルのプレンYから成る二表面層及び線状低密度ポリエチ
レンの中心層を有している。
魚週!し先約− 今回、線状の低又は中密度ポリエチレンと少量のエチレ
ン−酢酸ビニル又はエチレン−アクリル酸もしくはその
エステル又はそれらの混合物の共重合体とのブレンドを
単層フィルムに押出しそして架橋を誘発する条件にその
フィルムを曝すことによって、望ましい性質を有するポ
リオレフィン熱収縮性フィルムを製造することができる
ということが見出された。詳細には、本発明の熱収縮性
フィルムは、線状の低又は中密度ポリエチレン99.5
〜98.5重量%及びエチレンと酢酸ビ二ル及びアクリ
ル酸又はそのエステルから選ばれる単量体との一種もし
くはそれ以上との共重合体0゜5〜1.5重量%のブレ
ンドから成り、約1〜5メガラドの照射線量によって誘
発される程度に架橋されているものである0本発明のフ
ィルムは卓越した光学的性質、良好な加工特性及び良好
な物理的強度特性を有する。フィルムの加工特性の中に
は、通常の線状の低又は中密度ポリエチレンフィルムに
おいて認められるよりも広い収縮温度範囲及び加熱した
ときの低い摩擦係数がある。
明の−、 な1 本明細書中で用いる「熱収縮性」という用語は、室温よ
りも高い適当な温度範囲(たとえば約96℃)に加熱す
るときに、少なくとも一つの線的方向において5%以上
の自由収縮を有している材料を意味する。
本明細書中で用いる「線状の低密度」及び「線状の中密
度」ポリエチレンという用語は、その分子が僅かなgA
鎖枝分れ又は架橋構造を伴なう高分子鎖から成る、エチ
レンと、たとえば、ブテン−1、オクテンなどのような
C1〜C1@アル7アオレフインから選ばれる一つもし
くはそれ以上のフモノマーとの共重合体を意味する。こ
の分子構造は、これらの線状重合体よりも高度に枝分れ
している従来の低又は中密度ポリエチレンとは対照的で
ある。線状低密度ポリエチレンは通常はice当り約0
.900.以下から約0.925gまでの範囲の密度を
有している。#X状中密度ポリエチレンは通常はice
当り約0.926gから約0.941gまでの範囲の密
度を有している。ポリエチレンのメルトインデックスは
一般に0.5〜2.0の範囲内にある。好適なポリエチ
レンはエチレンとC6〜C18アルファーオレフィンか
ら選んだ一つ以上のフモノマーとの共重合体から成るも
のであり、且つもつとも好適なポリエチレンはエチレン
と1−オクテンの共重合体である。
本明細書中で用いる「エチレン−酢酸ビニル」という用
語は、共重合体中のエチレンに由来する単位が主要量と
して存在し、酢酸ビニルに由来する単位が比較的少量で
存在しているエチレンと酢酸ビニルモノマーから成る共
重合体を意味する。エチレン−酢酸ビニル共重合体は重
量で3〜20%の酢酸ビニル、一層好ましくは重量で約
12%の酢酸ビニルを含有することが好ましい。
本明細書中で用いる場合の[エチレン−アクリル酸又は
そのエステル共重合体」という用語は、共重合体中のエ
チレンに由来する単位が主g!量として存在し、共重合
体中のアクリル酸又はそのエステルに由来する単位が比
較的少量で存在している、エチレンとアクリル酸又はそ
のエステルから成る共重合体を意味する。その例は、好
ましくは重量で10〜25%のアクリル酸メチルを含有
するエチレン−アクリル酸メチル;好ましくは重量で1
0〜25%のアクリル酸エチルを含有するエチレン−ア
クリル酸エチル;及び好ましくは重量で7〜20%のア
クリル酸を含有するエチレン−アクリル酸である。
驚くべきことに、線状の低又は中密度ポリエチレンへの
きわめて僅かな量のエチレン−酢酸ビニル又はエチレン
−アクリル酸あるいはそのエステル共重合体の添加が、
熱収縮性フィルムとして押出し且つ配向させるときは、
このように変性しない場合の通常の線状低又は中密度ポ
リエチレンフィルムよりも広い収縮温度範囲を示すとい
うことが見出された。収縮トンネル中で本発明の変性フ
ィルムが弱化又は焼ける温度は、相当する未変性フィル
ムにおける温度よりも20〜25″F高くすることがで
きる。この結果を達成するためにポリエチレンに添加し
なければならないエチレン−酢酸ビニル又はエチレン−
アクリル酸あるいはそのエステル共重合体の量は、重量
で約0.5〜1.5%の範囲にあり、1%が最適である
ことが認められている。しかしながら、それよりも僅か
に多いか又は少ない添加剤量もなお、ポリエチレンフィ
ルムの収縮温度ffl囲を上昇させることができるとい
うことが認められる。添加剤の最適量は、使用するポリ
エチレン、使用する添加物及びブレンド中のその他の添
加物に依存して異なる。
滑剤(slip  agent)と抗ブロッキング剤は
、取扱いを容易にするためにポリエチレンフィルムに一
般的に添加するものであり、本発明の変性フィルムにお
いては、商業的に許容できる摩擦係数を有するフィルム
を取得するために、相当する未変性フィルムにおけるよ
りも多量の滑剤が必要であることが認められている。ポ
リエチレンフィルム中で一般に用いられる滑剤は、たと
えばエルカアミド、ベヘナミド、ステ7ラミド、N、N
−エチレン−ビス−ステアラミド、N、N−エチレン−
ビスオレアミド、ラウラミド及びそれらの混合物のよう
な、脂肪酸アミドを包含する。これらの滑剤はブレンド
の2400〜3000 ppmの量で用いることが好ま
しく、好適な滑剤はエルカミドである。好適な抗ブロッ
キング剤は珪藻性シリカ、Sin、である、これはブレ
ンドの1200〜1500ppmの量で用いることが好
ましい。
エチレン−酢酸ビニル又はエチレン−アクリル酸もしく
はそのエステル共重合体の添加による線状の低又は中密
度ポリエチレンの変性のみでは、それから製造したフィ
ルムの収縮温度範囲を十分には広げない、フィルム中に
含まれる高分子鎖の架橋を誘発させるためにフィルムを
処理しなければならない、ある種のフィルム材料の照射
が、このような架橋を生じさせることができること及び
照射は電子線、X@、Wンマ線、ベータ線などを用いる
高エネルギー照射の使用によって達成することができる
ということは一般に既知である。少なくとも約104電
子ボルトエネルギーの電子線の使用が好ましい、約1〜
5メガラドのinにおける照射が一般に本発明において
使用するポリエチレンの架橋に対して十分であり、約2
657〃ラドの照射が好適である。
本発明のもっとも好適なフィルムは、線状の低密度ポリ
エチレンと約1重量%のエチレン−酢酸ビニル(12%
の酢酸ビニルを含有)、約2700ppmのエルカミド
及び約1300ppmのシリカとのブレンドから成り、
約2.57〃ラドのitで照射したフィルムである。
本発明のフィル、ムは、この分野で公知の押出し及び配
向方法によって製造することができる。ブレンド成分は
乾燥又は溶融混合によって調製することができるけれど
も、樹脂のメルトインデックスを約1.1〜1.0に下
げるために十分な剪断のもとで各成分を溶融混合するこ
とが好適であると認められている。フィルムを配向させ
るための好適方法は、公知の“インフレーション”法で
ある。
この方法においては、先ずフィルムを厚い壁の管状のテ
ープとして押出し、各層の融1点よりも低い温度に冷却
し、照射したのち、再加熱し且つバブル状として配向さ
せて、フィルムを形成させる。
taに、フィルムを冷却し、バブルをつぶして巻き取る
。この方法によるフィルムの配向は縦横の両方向で生じ
る。横方向の延伸は管中への空気の吹込みによって行な
われ、縦方向の延伸はフィルムを上方に引っばるローラ
ーによって達成される。
本発明のフィルム及びその製造を以下の実施例に示す。
これらの実施例中のフィルムは以下の方法を用いて製造
し且つ試験した。
2イ」仁に凶XILIπ広− 先づ典型的な円形ダイを通じて単層の管を押出すことに
よって試料を調製した。寸法と速度は、試料を中間規模
の製造ラインで調製するか又は工業的なラインで製造す
るかに依存するが、各ラインにおいて用いた異なる寸法
と速度を下記第1表中に示す。押出した管を20℃に保
った内部的急冷マンドレル上に通じる。管を重合体の融
点以下の温度に再加熱する。加熱と同時に管中に空気を
吹込むことによって管を横方向(TD)に延伸し且つ管
の速度よりも3.0〜4.0倍速い速度で回献するロー
ラーを用いてフィルムを縦方向(MD)に延伸する。空
気は、管をその最初の直径の5倍に膨らませ且つ膨らま
せたバブル中に2000〜2500psiの7−プ応力
を生じさせる圧力で、管中に導入する。バブルをっ書し
、方法2の場合には切り1j1!、生じたフィルムを2
.5MRで照射する。
范」」( 押出し直径    0.051m     0.2m管
直径      0.053論    0.36曽管速
度      1.83+*/win   17.)a
+/winバブル圧力    186B−2488Pa
  348Paフィルム速度   7.3m/sin 
   71.3m/m111バブル直径    0.3
18m     1.8+e各試料に対する樹脂原料は
、先ず滑剤とアンチブロック剤の濃厚物の調製によって
用意した。濃厚物は、0.921g/as”の密度、1
.1のメルトインデックス及び約11%のオクテン含量
を有する線状低密度ポリエチレン樹脂[ダウレックス(
Dowlex)2050又は2050A、ダウ・ケミカ
ル・カンパニー、ミシがン州ミヒランド】を所望の滑剤
及びシリカ抗ブロック剤[ホワイト・ミスト(Whit
e  M 1st)、マンビル・インターナショナル串
コーポレーション、コロラド州テンパー1と共に押出す
ことによって調製した。この濃厚物をポリエチレン樹脂
及びエチレン−酢酸ビニル又はエチレン−アクリル酸あ
るいはエステルと共に市販の固体プレングー中で乾式ブ
レンドした。別のブレンド方法は全成分を混合押出機中
で混合する方法であった。特に記した実施例中では、こ
の方法を用いた。
スリップ試験は(1)室温摩擦係数である“冷”スリッ
プを測定し、(2)49℃における摩擦係数である“熱
”スリップを測定し、(3)二つの紙のパッドを試験フ
ィルム中で包み且つ通常の310″Fの収縮トンネル中
に通したのちに両者を相互に対して滑らせるための秒単
位の時間(スリップに対する回復時間)を測定すること
によって行なった。
摩擦係数はフィルムの両側において測定する。実際の摩
擦係数はASTM  D1894に類似の方法によって
測定する。
収縮温度範囲は、試験すべきフィルム中にプラスチック
円筒を包み且つ熱針金溶接シールで封じることによって
測定する0次いでこの包装を収縮トンネルのコンベヤ上
にffi<[シャンクリン(Shanklin)Y −
62、シャンクリン・コーポレーション、マサチューセ
ッツ州アイエルス】。コンベヤの速度は50%に設定す
る。空気速度は最高に設定する。空気温度は変化させる
。フィルム中で穴が焼き抜ける温度を観測する。最高収
縮温度は、フィルム中に焼けすなわち溶融穴が生じない
最高温度である。
動的ゼロ強度温度(D Z S T )についての試験
は、フィルムに対する最高収縮温度を測定するためのも
う一つの方法である。DZSTはフィルムの融点の尺度
であり、さらに詳細には、1平方インチの断面積出りに
20ボンドの荷重を支持している間にプラスチックフィ
ルムが垂れ下る温度の尺度である。適切に負荷したフィ
ルム試料を50℃/分の一定速度で加熱する清浄な金属
加熱棒と接触させて置く6重りがフィルムを引き離す温
度をDZSTとして記録する。
実施例中に示すデータを取得するために用いたその他の
試験はASTM  D2454(光沢)、ASTM  
D1003(曇り)及びASTM−01746(透明度
)である。
実施例1 tj42表中に示すフィルムはLLDPE(ダウレック
ス2050)及びエチレン−酢酸ビニル[EVA、 f
fF酸ビエビニル12%ルパックス(E L V AX
)3135X、イー・アイ・デュポン・デ・ネモアース
・アンド・カンパニー、プラウエア州つイルミノトン]
から方法2によって製造した。それらを2.5MRで照
射した。これらの試料はエチレン−酢酸ビニルの添加に
よる熱スリップの低下を示し、エルカミド及びシリカの
上方への調節を必要とする。
対照A   O5101029@融   0.1710
.14討照B   0    765   1067 
    溶融   0.1310.14A    1 
   1225   1564     乾燥   0
,1010,09B    1    1380   
2400     乾燥   0.1310.17C1
15003000乾燥   0.0710,09D  
  l     1300   2700     溶
融   0.0710.09E    1    13
00   2700     U燥   0.1010
.10ti 1.0+10.20      3−10     1
.3    141/140     790.201
0,13      3−10     2.2   
 127/126     650.3110.17 
     60+1.8    136/134   
  711.0+/1.0+6−11     1.7
    136/134     680.0710.
06 <3−−−−−一軸0.1110.12    
  <3      2.3    129/129 
    72−−−           <3   
     3.9     113/113     
 64実施例2 第3表中のデータは収縮温度範囲に対するエチレン−酢
酸ビニル添加の影響を示す。全試料を、EVAと滑剤濃
79:物を乾燥混合することによってLLDPE(ダウ
レックス2050樹脂)とEVA(エルパックス313
5X)から製造した。全部を2.57〃ラドで照射した
。フィルムは方法2によって調製した。平均最高温度限
界に対する最良の結果は、この試験において、0.82
重量%のEVAにおいて得られた。
2.08  12+ +   0.25       
190cQ、82   12     0J  2%ブ
ースタ一本196CO,82120,1196C O,0O−168C O,41120,05183C 本ブースター(Booster)はデュポン・カナダ・
インコーホレーテッドの製造販売による過酸化物架橋剤
を含有するエチレン−ブテン共重合体である。
、  実施例3 第4表中のフィルムは、乾燥混合したLLDPE(ダウ
レックス20501(脂)から方法2によって製造した
。全部を2.57〃ラドで照射した。
滑剤とアンチブロック剤の濃度は1200ppmのエル
カミドと900ppmのシリカであった。データは1%
のヱチレンー酢酸ビニルの添加における明白な最適平均
最高温度限界とDZSTを示している。
2    12   0.24   <182C169
C1120,12182C188C 00、Go   < 182C151C実施例4 第5表中のフィルムは、添加剤を乾燥混合したLLDP
E(ダウレックス2050)を用いて製造した。12%
のVAを含有するEVAはエルパックス3135Xであ
り、且つ3%のVAを含有するEVAは7ラソン(A 
1athon)3445 (イー・アイ・デュポン・デ
・ニモアース・アンド・カンパニー、プラウエア州つイ
ルミノトン)であった。
滑剤と抗ブロック剤の濃度は120Opp論のエルカミ
ドと900 ppmのシリカであった。全部を2゜57
〃ラドで照射した。
1    12    0.12   185C330
,09<185C 630,18185C O−−0,00<185C 実施例5 第6表中のフィルムは、乾燥混合したLLDPE(ダウ
レックス2050)とEVA(エルパックス3135X
)を用いて方法1によって調製した。
これらの試料は上限収縮温度に対するEVA%と照射レ
ベルの影響を示す。1%のEVAの添加が最適と思われ
、且つEVA添加時には2.5メがラドの照射が適切と
思われる。
0        2.5 161C171C02,7
5167C 03,0174C 03,2170C179C 1122,51フ5C182C 1122,75207C 1123,0209C 1123,2225C182C 2122,51541?    179C2122,7
5204C 2123,0182C 2123,2211C174C 京10測定の平均 木本5測定の平均 実施例6 第7表中のデータはエチレン−酢酸ビニル以外の添加剤
の影響を示す。これらのフィルムは方法1を用い、各成
分の乾燥混合によって製造した。
ベース樹jMはダウレックス2050であった。全部を
2.57がラドで照射した。
実施例7 第8表中のデータは照射の影響を示す。表中でLLDP
Eはダウレックス2050樹脂を、EVL L D P
 E         O160℃11000ppエル
カミド 400 ppmシリカ 上と同じ         2.5  171〜174
℃LLDPE+1%EVA  O160℃2400 p
pmエルカミド 1200ppmシリカ 上と同じ        2.5  182〜185℃
実施例8 PIS9表中のフィルムは、LLDr’E(グラレック
ス205OA)とエチレン−アクリル酸のプレンrから
製造した。エチレン−アクリル酸中のアクリル酸含有率
は不明である。
@9表 1.2    182C’!’) 1.0    182C螢9 2.0    182C′Jるしい曇り実施例9 第10表中のフィルムは、方法2を用いて製造し且つ溶
融及び乾燥混合した材料の間の相違を示す。実施例Aは
溶融混合し且つ実施例日は乾燥混合した。両試料は共に
LLDPE(グラレックス205OA)中に1%のエチ
レン−酢酸ビニル(エルパックス3135X)、270
0ppm+のエルカミド及び1300ppmのシリカを
含有した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、線状の低又は中密度ポリエチレン99.5〜98.
    5重量%及びエチレンと酢酸ビニル及びアクリル酸又は
    そのエステルから選ばれる単量体との一種もしくはそれ
    以上の共重合体0.5〜1.5重量%のブレンドから本
    質的に成り、約1〜5メガラドの照射線量によって誘発
    された程度まで架橋されていることを特徴とする熱収縮
    性フィルム。 2、該線状の低又は中密度ポリエチレンがエチレンとC
    _6〜C_1_8アルファーオレフィンとの共重合体で
    ある特許請求の範囲第2項記載のフィルム。 3、該線状の低又は中密度ポリエチレンがエチレンと1
    −オクテンとの共重合体である特許請求の範囲第2項記
    載のフィルム。 4、該エチレン共重合体が約3〜20重量%の酢酸ビニ
    ル含量を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体である特
    許請求の範囲第1項記載のフィルム。 5、ブレンド中のエチレン−酢酸ビニル共重合体の量が
    約1重量%である特許請求の範囲第4項記載のフィルム
    。 6、該エチレン共重合体がエチレン−アクリル酸メチル
    、エチレン−アクリル酸エチル及びエチレン−アクリル
    酸共重合体である特許請求の範囲第1項記載のフィルム
    。 7、ブレンド中のエチレン−アクリル酸又はエステル共
    重合体の量が約1重量%である特許請求の範囲第6項記
    載のフィルム。 8、約2400〜3000ppmの脂肪酸アミド滑剤を
    含有する特許請求の範囲第1項記載のフィルム。 9、該滑剤がエルカミドである特許請求の範囲第8項記
    載のフィルム。 10、約1200〜1500ppmのシリカ抗ブロッキ
    ング剤を含有する特許請求の範囲第1項記載のフィルム
    。 11、該線状の低又は中密度ポリエチレンがエチレンと
    1−オクテンとの共重合体であり、該エチレンの共重合
    体がエチレン−酢酸ビニル共重合体であり、そしてブレ
    ンド中のエチレン−酢酸ビニル共重合体の量は約1重量
    %である特許請求の範囲第1項記載のフィルム。 12、エチレン−酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニルの
    量が約12%である特許請求の範囲第11項記載のフィ
    ルム。 13、約2400〜3000ppmの脂肪酸アミド滑剤
    と約1200〜1500ppmのシリカを含有する特許
    請求の範囲第11項記載のフィルム。 14、線状の低又は中密度ポリエチレン99.5〜98
    .5重量%及びエチレンと酢酸ビニル及びアクリル酸又
    はそのエステルから選ばれる単量体との一種もしくはそ
    れ以上の共重合体0.5〜1.5重量%のブレンドを調
    製し、該ブレンドをフィルムに押出しそして該フィルム
    を該1〜5メガラドの線量で照射することを特徴とする
    熱収縮性フィルムの製造方法。 15、該ブレンドがポリエチレンとエチレン共重合体を
    溶融混合することによって調製する特許請求の範囲第1
    4項記載の方法。 16、該フィルムを約2.0〜3.2メガラドの線量で
    照射する特許請求の範囲第14項記載の方法。
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