JPS60202837A - ジインジオ−ル系化合物及びアルコ−ル分離剤 - Google Patents
ジインジオ−ル系化合物及びアルコ−ル分離剤Info
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- JPS60202837A JPS60202837A JP5922284A JP5922284A JPS60202837A JP S60202837 A JPS60202837 A JP S60202837A JP 5922284 A JP5922284 A JP 5922284A JP 5922284 A JP5922284 A JP 5922284A JP S60202837 A JPS60202837 A JP S60202837A
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- Japan
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- lower alkyl
- alkyl group
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はりインジオール系化合物及び該化合物よりなる
アルコール分離剤に関する。さらに詳しくは本発明は式
（ｒ） ＴＬ、 Ｒ。
アルコール分離剤に関する。さらに詳しくは本発明は式
（ｒ） ＴＬ、 Ｒ。
（式中％ ＲＩ Ｒ５、Ｒ＠〜Ｒ１゜は水素原子又は低
級アルキル基である。ただし、Ｒ１−１’Ｌ、及びＰＬ
、 −１’Ｌ１゜の６少なくとも１つは低級アルキル基
である。）で表わされるジインジオール系化合物〔以下
、化合物（１）という〕及び該化合物よりなる、含水ア
ルコール溶液からのアルコール分離剤に関する。本明細
書において「アルコール分離剤」とは、アルコール水溶
液に加えることによってアルコールとの錯体結晶を形成
して析出し、結果的にアルコールを分離できる化合物を
いう。
級アルキル基である。ただし、Ｒ１−１’Ｌ、及びＰＬ
、 −１’Ｌ１゜の６少なくとも１つは低級アルキル基
である。）で表わされるジインジオール系化合物〔以下
、化合物（１）という〕及び該化合物よりなる、含水ア
ルコール溶液からのアルコール分離剤に関する。本明細
書において「アルコール分離剤」とは、アルコール水溶
液に加えることによってアルコールとの錯体結晶を形成
して析出し、結果的にアルコールを分離できる化合物を
いう。
従来、エタノール水溶液勢の含水アルコール溶液中から
アルコールとの錯体化合物を形成するアセチレンアルコ
ール系化合物として式で表わされる９−（１−プロピニ
ル）−９−ヒドロキシフルオレン及び２．５−ビス（２
，４−ジメチルフェニル）ヒドロキノンが知うれている
〔日本化学会第３８秋季年会（含連合討論会）・化学関
係学協会連合協饋会研究発表会・中部化学関係学協会支
部連合秋季大会合同大会講演予稿集１１１２ＮＯ１，６
１２頁「分子を見わける特異な化合物」１社団法人日本
化学会発行（１９７８） ｚＣｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌ＠
ｔｔｅｒｓ、 ｐｐ、 １６９９−１７０２ （１９８
１）（ｐｕｂｌｉｓｂＩｄ ｂｙ ｔｈ＠Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ ８ｏａｉｅｔｙ ｏｆＪａｐａｎ ） ）。
アルコールとの錯体化合物を形成するアセチレンアルコ
ール系化合物として式で表わされる９−（１−プロピニ
ル）−９−ヒドロキシフルオレン及び２．５−ビス（２
，４−ジメチルフェニル）ヒドロキノンが知うれている
〔日本化学会第３８秋季年会（含連合討論会）・化学関
係学協会連合協饋会研究発表会・中部化学関係学協会支
部連合秋季大会合同大会講演予稿集１１１２ＮＯ１，６
１２頁「分子を見わける特異な化合物」１社団法人日本
化学会発行（１９７８） ｚＣｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌ＠
ｔｔｅｒｓ、 ｐｐ、 １６９９−１７０２ （１９８
１）（ｐｕｂｌｉｓｂＩｄ ｂｙ ｔｈ＠Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ ８ｏａｉｅｔｙ ｏｆＪａｐａｎ ） ）。
上記化合物の性質は本発明者らによって見いだされたも
のであるが、この度、化合物（Ｉ）が種々のアルコール
溶液から安定性の改良された、アルコールの錯体化合物
を形成することが見いだされた。
のであるが、この度、化合物（Ｉ）が種々のアルコール
溶液から安定性の改良された、アルコールの錯体化合物
を形成することが見いだされた。
次に本発明をさらに詳しく説明する。
式（１）のＲ１−Ｒ６、Ｒ，−Ｒ１゜の定義中、低級ア
ルキル基は炭素数１−４の直鎖状もしくは分枝状のアル
キル基、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、１−
プロピル、ｎ−ブチル、量−と ブチル等を包含する。アルニールの錯体形成のΔ 容易性、錯体の安定性尋の観点から、Ｒ１が低級アルキ
ル、Ｒ，が水素原子、Ｒ＠ Ｒ１゜の少なくとも１つが
低級アルキル基、及びＲ６及びＲ１゜の少なくとも１つ
が水素原子である化合物（１）が好ましく、特にさらに
Ｒ６が低級アルキル及びＲ□。
ルキル基は炭素数１−４の直鎖状もしくは分枝状のアル
キル基、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、１−
プロピル、ｎ−ブチル、量−と ブチル等を包含する。アルニールの錯体形成のΔ 容易性、錯体の安定性尋の観点から、Ｒ１が低級アルキ
ル、Ｒ，が水素原子、Ｒ＠ Ｒ１゜の少なくとも１つが
低級アルキル基、及びＲ６及びＲ１゜の少なくとも１つ
が水素原子である化合物（１）が好ましく、特にさらに
Ｒ６が低級アルキル及びＲ□。
が水素原子である化合物（１）が好ましい。
化合物（１）は２段階の反応により製造することができ
る。第１段階は式（Ｉ） （式中、’Ｒ１−Ｒ１゜は前記と同義である）で表わさ
れる化合物とアセチレンとを液体アンモニア中、ナトリ
ウムアミドの存在下反応させることによシ式（ＤＩ） 几８ （式中、”１−Ｒｌｏは前記と同義である）で表わされ
る化合物を製造する。化合物（ＩＩ）を溶解するために
少量のテトラヒト０．７ラン、エチルエーテル尋の溶媒
を用いてもよい。反応温度は−４０〜−６５℃くらいが
適当である。
る。第１段階は式（Ｉ） （式中、’Ｒ１−Ｒ１゜は前記と同義である）で表わさ
れる化合物とアセチレンとを液体アンモニア中、ナトリ
ウムアミドの存在下反応させることによシ式（ＤＩ） 几８ （式中、”１−Ｒｌｏは前記と同義である）で表わされ
る化合物を製造する。化合物（ＩＩ）を溶解するために
少量のテトラヒト０．７ラン、エチルエーテル尋の溶媒
を用いてもよい。反応温度は−４０〜−６５℃くらいが
適当である。
反応終了後、アンモニアを蒸発させた後、塩酸尋の鉱酸
で中和し、エチルエーテル尋の化合物（ｌ［）を溶解す
るが水との相溶性に乏しい溶媒で抽出し、抽出液の溶媒
を留去することにより化合物（ＩＩ）を得る。
で中和し、エチルエーテル尋の化合物（ｌ［）を溶解す
るが水との相溶性に乏しい溶媒で抽出し、抽出液の溶媒
を留去することにより化合物（ＩＩ）を得る。
次に化合物（ＩＩＩ）を不活性溶媒中、塩化第−銅触媒
及び塩基の存在下、酸素もしくは空気気流下に保持する
ことにより化合物（１）を得ることができる。不活性溶
媒としてはアセトン、エチルメチルケトン等のケトン類
等が用いられる。
及び塩基の存在下、酸素もしくは空気気流下に保持する
ことにより化合物（１）を得ることができる。不活性溶
媒としてはアセトン、エチルメチルケトン等のケトン類
等が用いられる。
塩基としてはピリジン、トリエチルアミン尋の第３級ア
ミンが用いられる。反応は室温で十分進行するが、要す
れば加温下に行なってもよい。
ミンが用いられる。反応は室温で十分進行するが、要す
れば加温下に行なってもよい。
反応終了後、濃縮後又は濃縮することなく塩酸等の鉱酸
中に注ぐことによシ化合物（Ｉ）を結晶として得ること
ができる。
中に注ぐことによシ化合物（Ｉ）を結晶として得ること
ができる。
化合物（１）は種々のアルコールの水溶液中、アルコー
ルと錯体を形成し、この錯体は一般に水に対する溶解性
が低く結晶として析出してくる。これを固液分離し、洗
浄・乾燥後加熱するとアルコールを遊離し、純アルコー
ルもしくはきわめて純度の高いアルコールを得ることが
できる。一方、固体は化合物（Ｉ）で再使用可能である
。
ルと錯体を形成し、この錯体は一般に水に対する溶解性
が低く結晶として析出してくる。これを固液分離し、洗
浄・乾燥後加熱するとアルコールを遊離し、純アルコー
ルもしくはきわめて純度の高いアルコールを得ることが
できる。一方、固体は化合物（Ｉ）で再使用可能である
。
かかるアルコールは低級アルカノール、脂肪族不飽和ア
ルコール（アリルアルコール、クロチルアルコール、フ
ロノルギルアルコール等）、脂環式アルコール（シクロ
ペンタノール、シクロヘキサノール等）、芳香族アルコ
ール（ベンジルアルコール、シンナミルアルコール尋）
、ａｒｍ式アルコール（フルフリルアルコール等）、低
級アルキレングリコール、低級アルカントリオール、低
級アルカンテトラオール尋を包含する。
ルコール（アリルアルコール、クロチルアルコール、フ
ロノルギルアルコール等）、脂環式アルコール（シクロ
ペンタノール、シクロヘキサノール等）、芳香族アルコ
ール（ベンジルアルコール、シンナミルアルコール尋）
、ａｒｍ式アルコール（フルフリルアルコール等）、低
級アルキレングリコール、低級アルカントリオール、低
級アルカンテトラオール尋を包含する。
上記低級アルカノールは炭素数１〜６の直鎖状もしくは
分枝状のアルカノール、たとえばメタノール、エタノー
ル、ｎ −フロノ々ノール、ｌ−プロパツール、ｎ−ブ
タノール、ｌ−ブタノール、５ｅｅ−ブタノール、ｔｅ
ｒ’ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノ
ールｅｖ包ｔする。
分枝状のアルカノール、たとえばメタノール、エタノー
ル、ｎ −フロノ々ノール、ｌ−プロパツール、ｎ−ブ
タノール、ｌ−ブタノール、５ｅｅ−ブタノール、ｔｅ
ｒ’ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノ
ールｅｖ包ｔする。
低級アルキレングリコールは炭素数１へ−６の直鎖状も
しくは分枝状のアルキレングリコール、−ル、１．４−
ブタンジオール等を包含する。低級アルカントリオール
は炭素数１〜６の直鎖状もしくは分枝状のアルカントリ
オール、たとえばグリセリン等を包含する。低級アルカ
ンテトラオールは炭素数１〜６の直鎖もしくは分校状の
アルカンテトラオール、たとえばペンタエリスリトール
等を包含する。
しくは分枝状のアルキレングリコール、−ル、１．４−
ブタンジオール等を包含する。低級アルカントリオール
は炭素数１〜６の直鎖状もしくは分枝状のアルカントリ
オール、たとえばグリセリン等を包含する。低級アルカ
ンテトラオールは炭素数１〜６の直鎖もしくは分校状の
アルカンテトラオール、たとえばペンタエリスリトール
等を包含する。
化合物（１）と接触させるアルコール水溶液中のアルコ
ールの濃度は特に限定ないが通常３０チ以上、特に７０
％以上が適当である。
ールの濃度は特に限定ないが通常３０チ以上、特に７０
％以上が適当である。
７ ＃ ：＝ｙ −ル水溶Ｈｋｔ フルコール発酵ブロ
ス１アルコール合成の反応液等も含む。
ス１アルコール合成の反応液等も含む。
接触の方法としては単に化合物（１）をアルコール水溶
液に投じてもよいが、必要に応じ加熱して溶解もしくは
融解させる方が一般に効率的である。又、少量のエーテ
ル尋の溶媒に化合物（Ｉ）を溶解し、ついでアルコール
水溶液と混合してもよい。
液に投じてもよいが、必要に応じ加熱して溶解もしくは
融解させる方が一般に効率的である。又、少量のエーテ
ル尋の溶媒に化合物（Ｉ）を溶解し、ついでアルコール
水溶液と混合してもよい。
接触後は通常室温またはさらに冷却下に放置することに
より、アルコールと水酸基数で１：１の錯体結晶が析出
するので、固液分離し、加熱するとアルコールを放出す
る。加熱温度としては通常描該アルコールの沸点以上に
加熱すればよい。
より、アルコールと水酸基数で１：１の錯体結晶が析出
するので、固液分離し、加熱するとアルコールを放出す
る。加熱温度としては通常描該アルコールの沸点以上に
加熱すればよい。
化合物（１）は一般にそのアルコールとの錯体の安定性
が良好で、ｒ築後乾燥時の損失がほとんどないか、きわ
めて少ない。又、通常７０優以上のアルコール溶液への
溶解性が良好で錯体形成が容易である。
が良好で、ｒ築後乾燥時の損失がほとんどないか、きわ
めて少ない。又、通常７０優以上のアルコール溶液への
溶解性が良好で錯体形成が容易である。
次に本発明の実施例を示す。
実施例１
液体アンモニア１．５１中にＦ・（Ｎｏ、）、・９Ｈ８
００，５ｙ及びナトリウム４９Ｊｉｌを加えてナトリウ
ムアミＦを調製する。次にこれを一４０℃−一６５℃に
冷却（ドライアイス−メタノール）攪拌下アセチレンガ
スを１時間通じる。次にジー（２，４−ジメチルフェニ
ル）ケトン４７６ Ｉｉの無水テトラヒドロフラン溶液
を冷却攪拌下部下し、さらに２時間攪拌する。室温で一
夜放置してアンモニアを蒸発させた後、３Ｎ希塩酸３０
０−を加えエーテルで抽出する。エーテル層を水洗乾燥
後エーテルを留去すると無色油状物として１，１−ビス
（２，４−Ｎメチルフェニル）−２−プロピン−１−オ
ールｆ３％得られる。収量４５Ｑｊ’。
００，５ｙ及びナトリウム４９Ｊｉｌを加えてナトリウ
ムアミＦを調製する。次にこれを一４０℃−一６５℃に
冷却（ドライアイス−メタノール）攪拌下アセチレンガ
スを１時間通じる。次にジー（２，４−ジメチルフェニ
ル）ケトン４７６ Ｉｉの無水テトラヒドロフラン溶液
を冷却攪拌下部下し、さらに２時間攪拌する。室温で一
夜放置してアンモニアを蒸発させた後、３Ｎ希塩酸３０
０−を加えエーテルで抽出する。エーテル層を水洗乾燥
後エーテルを留去すると無色油状物として１，１−ビス
（２，４−Ｎメチルフェニル）−２−プロピン−１−オ
ールｆ３％得られる。収量４５Ｑｊ’。
ここで得られた１、１−ビス（２，４−ジメチルフェニ
ル）−２−プロピン−１−オール４１５０１１をアセト
ン１１に溶解し、塩化第一銅５０Ｉｉとピリジン１００
ｉ／を加え、酸素気流中で一夜攪拌する。反応混合物を
３Ｎ塩酸１１中に注ぐと１，１゜６．６−テトラ（２，
４−ジメチ／Ｉ／フェニル）−２゜４−ジイン−１，６
−ジオールが白色結晶として得られる。収量４００１９
．、融点１９８℃。
ル）−２−プロピン−１−オール４１５０１１をアセト
ン１１に溶解し、塩化第一銅５０Ｉｉとピリジン１００
ｉ／を加え、酸素気流中で一夜攪拌する。反応混合物を
３Ｎ塩酸１１中に注ぐと１，１゜６．６−テトラ（２，
４−ジメチ／Ｉ／フェニル）−２゜４−ジイン−１，６
−ジオールが白色結晶として得られる。収量４００１９
．、融点１９８℃。
実施例２
化合物１ 、 １．０１１を９５チエタノール５０コに
加熱溶解し、室温で１２時間放置すると化合物１とエタ
ノールの１＝２（モル比）錯体が無色プリズム晶として
１．ｉ ｐ得られる。この結晶の融点は明確でない。
加熱溶解し、室温で１２時間放置すると化合物１とエタ
ノールの１＝２（モル比）錯体が無色プリズム晶として
１．ｉ ｐ得られる。この結晶の融点は明確でない。
この錯体結晶１．１ｐを約１００℃に加熱するとエタノ
ール０．１３ Ｉｉが得られる。
ール０．１３ Ｉｉが得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）式 （式中、Ｒ１−Ｒ，、Ｒ，−Ｒ，。は水素原子又は低級
アルキル基である。ただし、Ｒ１−Ｒ，及びＲ６−Ｒ１
０の６少なくとも１つは低級アルキル基である。）で表
わされるジインジオール系化合物。 （２１Ｒ１が低級アルキル基、Ｒ１１が水素原子、Ｒ，
−Ｒ１゜の少なくと４１つが低級アルキル基、及びＲ６
及びＲｌＧの少なくとも１つが水素原子である特許請求
の範囲Ｍ１．！Ｊ記載の化合物。 （３） Ｒ，が低級アルキル基及び町。が水素原子であ
る特許請求の範囲第２項記載の化合物。 （４）式 （式中、几□−ＴＬ＠、Ｒ＠ Ｒ１゜は水素原子又は低
級アルキル基である。ただし、ＲＩ Ｒ５及びＲ６−Ｒ
１゜の６少なくとも１つは低級アルキル基である。）で
表わされるジインジオール系化合物よシなる、含水アル
コール溶液からのアルコール分離剤。 （５） Ｒ，が低級アル中ル基、Ｒ６が水素原子、Ｒ，
−Ｒ□。の少なくとも１つが低級アルキル基、及びＲ６
及びＲ１゜の少なくとも１つが水素原子である特許請求
の範囲第４項記載のアルコール分離剤。 （６１Ｒ，が低級アルキル基及びＲ１゜が水素原子であ
る特許請求の範囲第５項記載のアルコール分離剤。 （７） 分離されるアルコールが低級アルカノール、ア
リルアルコール、クロチルアルコール、フロパルギルア
ルコール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、
ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フルフリ
ルアルコール、低級アルキレングリコール、低級アルカ
ントリオール又は低級アルカンテトラオールである特許
請求の範Ｓ第４ｖ５又は６項記載のアルコール分離剤。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5922284A JPS60202837A (ja) | 1984-03-26 | 1984-03-26 | ジインジオ−ル系化合物及びアルコ−ル分離剤 |
| PCT/JP1985/000147 WO1985004394A1 (en) | 1984-03-26 | 1985-03-26 | Alkynol compounds and alcohol separating agents |
| EP19850901576 EP0178331A4 (en) | 1984-03-26 | 1985-03-26 | ALKYNOL COMPOUNDS AND ALCOHOL SEPARATING AGENTS. |
| US07/048,495 US4769502A (en) | 1984-03-26 | 1987-05-08 | Alkynol type compounds and alcohol-separating process |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5922284A JPS60202837A (ja) | 1984-03-26 | 1984-03-26 | ジインジオ−ル系化合物及びアルコ−ル分離剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60202837A true JPS60202837A (ja) | 1985-10-14 |
Family
ID=13107132
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5922284A Pending JPS60202837A (ja) | 1984-03-26 | 1984-03-26 | ジインジオ−ル系化合物及びアルコ−ル分離剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60202837A (ja) |
-
1984
- 1984-03-26 JP JP5922284A patent/JPS60202837A/ja active Pending
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