JPS60202836A - アセチレンアルコ−ル系化合物及びアルコ−ル分離剤 - Google Patents
アセチレンアルコ−ル系化合物及びアルコ−ル分離剤Info
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- JPS60202836A JPS60202836A JP5922184A JP5922184A JPS60202836A JP S60202836 A JPS60202836 A JP S60202836A JP 5922184 A JP5922184 A JP 5922184A JP 5922184 A JP5922184 A JP 5922184A JP S60202836 A JPS60202836 A JP S60202836A
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- lower alkyl
- alkyl group
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアセチレンアルコール系化合物及び該化合物よ
りなるアルコール分離剤に関する。
りなるアルコール分離剤に関する。
さらに詳しくは本発明は式（Ｉ）
８
（式中、Ｒ１Ｒ１１Ｒ６Ｒ１゜は水素原子又は低級アル
キル基であり、Ｒ１１は低級アルキル基である。ただし
、ＲＩ Ｂｇ及びＦＬ、−Ｒ，。の各少なくとも１つは
低級アルキル基であるｎ）で表わされるアセチレンアル
コール系化合物〔以下、化合物（Ｉ）という〕及び該化
合物よりなる、含水アルコール溶液からのアルコール分
離剤に関する。
キル基であり、Ｒ１１は低級アルキル基である。ただし
、ＲＩ Ｂｇ及びＦＬ、−Ｒ，。の各少なくとも１つは
低級アルキル基であるｎ）で表わされるアセチレンアル
コール系化合物〔以下、化合物（Ｉ）という〕及び該化
合物よりなる、含水アルコール溶液からのアルコール分
離剤に関する。
本明細書において「アルコール分離剤」とはアルコール
水溶液に加えることによってアルコールとの錯体結晶を
形成して析出し、結果的にアルコールを分離できる化合
物をいう。
水溶液に加えることによってアルコールとの錯体結晶を
形成して析出し、結果的にアルコールを分離できる化合
物をいう。
アセチレンアルコール系化合物として式で表わされる９
−（１−プロピニル）−９−ヒドロキシフルオレン及び
２，５−ビス（２，４−ジメチルフェニル）ヒドロキノ
ンが知られている〔日本化学会第３８秋季年会（含連合
討論会）・化学関係学協会連合協蟻会研究発表会・中部
化学関係学協会支部連合秋季大会合同大会講演予稿集１
１１２ＮＯ１，６１２頁「分子を見わける特異な化合物
」２社団法人日本化学会発行（１９７８）；（Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ Ｌａｔｔｅｒｓ、 ｐＰ、 １６９９−１
７０２ （１９８３）（ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ ｂｙ ｔ
ｈｅ ｃｈｅｍｉａａｌ ５ｏａｉｅｔｙ ｏｆＪａｐ
ａｎ）） 。
−（１−プロピニル）−９−ヒドロキシフルオレン及び
２，５−ビス（２，４−ジメチルフェニル）ヒドロキノ
ンが知られている〔日本化学会第３８秋季年会（含連合
討論会）・化学関係学協会連合協蟻会研究発表会・中部
化学関係学協会支部連合秋季大会合同大会講演予稿集１
１１２ＮＯ１，６１２頁「分子を見わける特異な化合物
」２社団法人日本化学会発行（１９７８）；（Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ Ｌａｔｔｅｒｓ、 ｐＰ、 １６９９−１
７０２ （１９８３）（ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ ｂｙ ｔ
ｈｅ ｃｈｅｍｉａａｌ ５ｏａｉｅｔｙ ｏｆＪａｐ
ａｎ）） 。
上記化合物の性質は本発明者らによって見い出されたも
のであるが、この度、化合物（１）が種々のアルコール
との錯体化合物を形成することが見いだされた。
のであるが、この度、化合物（１）が種々のアルコール
との錯体化合物を形成することが見いだされた。
次に本発明の詳細な説明する〇
式（Ｉ）のＲ，−Ｒ，、Ｒ，−Ｒ，。の定義中、低級ア
ルキル基は炭素数１−４の直鎖状もしくは分枝状のアル
キル基、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、１−
プロピル、ｎ−ブチル、ｌ−ブチル叫を包含する。アル
コールとの錯体形成の容易性、錯体の安定性尋の観点か
ら、Ｒ１が低級アルキルＮ ａ、Ｒ４の少なくとも１つ
が低級アルキル基、Ｒ５が水素原子、Ｒ，−Ｒ１゜の少
なくとも１つが低級アル・キル基、及びＲ６及びＲ１゜
の少なくとも１つが水素原子である化合物（１）が特に
好ましい。式（Ｉ）のＲ１１は炭素数１−６の直鎖状も
しくは分校状のアルキル基、たとえばメチル、エチル、
ｎ−ｆ’ロピル、！−？ロピル、ｎ−ブチル、ｌ−ブチ
ル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−−ブチル、ｎ−ペンチ
ル、ｎ−ヘキシル等を包含する。
ルキル基は炭素数１−４の直鎖状もしくは分枝状のアル
キル基、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、１−
プロピル、ｎ−ブチル、ｌ−ブチル叫を包含する。アル
コールとの錯体形成の容易性、錯体の安定性尋の観点か
ら、Ｒ１が低級アルキルＮ ａ、Ｒ４の少なくとも１つ
が低級アルキル基、Ｒ５が水素原子、Ｒ，−Ｒ１゜の少
なくとも１つが低級アル・キル基、及びＲ６及びＲ１゜
の少なくとも１つが水素原子である化合物（１）が特に
好ましい。式（Ｉ）のＲ１１は炭素数１−６の直鎖状も
しくは分校状のアルキル基、たとえばメチル、エチル、
ｎ−ｆ’ロピル、！−？ロピル、ｎ−ブチル、ｌ−ブチ
ル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−−ブチル、ｎ−ペンチ
ル、ｎ−ヘキシル等を包含する。
化合物（１）は式（ｆｆ）
（式中、ａ、Ｕ、。は前記と同義である）で表わされる
化合物と式（ＩＩＩ） ＨＣ；ＩＣ−Ｒ，１（１） （式中％ Ｒ，□は前記と同義である）で表わされる化
合物とを液体アンモニア中、ナトリウムアミドの存在下
反応させることによシ製造することができる。化合物（
ｎ）や（ＩＩＩ）を溶解するために少量のテトラヒドロ
フラン、エチルエーテル等の溶媒を用いてもよい。反応
温度は−４０〜−６５℃くらいが適当である。反応終了
後、アンモニアを蒸発させた後、塩酸等の鉱酸で中和し
、エチルエーテル等の化合物（１）を溶解するが、水と
の相溶性に乏しい溶媒で抽出し、抽出液の溶媒を留去す
ることにより化合物（１）を得ることができる。
化合物と式（ＩＩＩ） ＨＣ；ＩＣ−Ｒ，１（１） （式中％ Ｒ，□は前記と同義である）で表わされる化
合物とを液体アンモニア中、ナトリウムアミドの存在下
反応させることによシ製造することができる。化合物（
ｎ）や（ＩＩＩ）を溶解するために少量のテトラヒドロ
フラン、エチルエーテル等の溶媒を用いてもよい。反応
温度は−４０〜−６５℃くらいが適当である。反応終了
後、アンモニアを蒸発させた後、塩酸等の鉱酸で中和し
、エチルエーテル等の化合物（１）を溶解するが、水と
の相溶性に乏しい溶媒で抽出し、抽出液の溶媒を留去す
ることにより化合物（１）を得ることができる。
化合物（Ｉ）は種々のアルコールの水溶液中、アルコー
ルと錯体を形成し、との錯体は一般に水に対する溶解性
が低く、結晶として析出してくる。これを固液分離し、
洗浄・乾燥後加熱するとアルコールを遊離し、純アルコ
ールもしくはきわめて純度の高いアルコールを得ること
ができる。一方、固体は化合物（１）で再使用可能であ
る。
ルと錯体を形成し、との錯体は一般に水に対する溶解性
が低く、結晶として析出してくる。これを固液分離し、
洗浄・乾燥後加熱するとアルコールを遊離し、純アルコ
ールもしくはきわめて純度の高いアルコールを得ること
ができる。一方、固体は化合物（１）で再使用可能であ
る。
かかるアルコールは低級アルカノール、脂肪族不飽和７
＃コール（アリルアルコール、クロチルアルコール、フ
ロノｑルギルアルコール等）、ノ 脂ＪＪｔ 式アルコール（シクロベンタール、シクロ△ ヘキサノールｅ＞ 、芳香族アルコール（ベンジルアル
コール、シンナミルアルコール等）、複素環式アルコー
ル（フルフリルアルコール等）、低級アルキレングリコ
ール等を包含する。上記低級アルカノールは炭素数１〜
６の直鎖状もしくは分枝状のアルカノール、たとえばメ
タノール、エタノール、ｎ−プロパツール、ｉ−プロパ
ツ−ル、ｎ−ブタノール、ｌ−ブタノール、Ｉｅｃ−ブ
タノール、ｔａｒｔ−ブタノール、れ−ペンタノール、
ｎ−ヘキサノール等を包含する。
＃コール（アリルアルコール、クロチルアルコール、フ
ロノｑルギルアルコール等）、ノ 脂ＪＪｔ 式アルコール（シクロベンタール、シクロ△ ヘキサノールｅ＞ 、芳香族アルコール（ベンジルアル
コール、シンナミルアルコール等）、複素環式アルコー
ル（フルフリルアルコール等）、低級アルキレングリコ
ール等を包含する。上記低級アルカノールは炭素数１〜
６の直鎖状もしくは分枝状のアルカノール、たとえばメ
タノール、エタノール、ｎ−プロパツール、ｉ−プロパ
ツ−ル、ｎ−ブタノール、ｌ−ブタノール、Ｉｅｃ−ブ
タノール、ｔａｒｔ−ブタノール、れ−ペンタノール、
ｎ−ヘキサノール等を包含する。
低級アルキレングリコールは炭素数１〜６の直鎖状もし
くは分校状のアルキレングリコール、たとえばエチレン
グリコール、１．３−プロパンジオール、ゾロピレング
リ゛コール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタン
ジオール等を包含する。
くは分校状のアルキレングリコール、たとえばエチレン
グリコール、１．３−プロパンジオール、ゾロピレング
リ゛コール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタン
ジオール等を包含する。
化合物（１）と接触させるアルコール水溶液中のアルコ
ールの濃度は特に限定ないが、通常５チ以上、特に３０
％以上が適当である。アルコール水溶Ｗ ハアルコール
発ｅプロス、アルコール合成の反応液尋も含む。
ールの濃度は特に限定ないが、通常５チ以上、特に３０
％以上が適当である。アルコール水溶Ｗ ハアルコール
発ｅプロス、アルコール合成の反応液尋も含む。
接触の方法としては単に化合物（１）をアルコール水溶
液に投じてもよいが、必要に応じ加熱して溶解もしくは
融解させる方が一般に効率的である０又、少量のエーテ
ル等の溶媒に化合物（Ｉ）を溶解し、ついでアルコール
水溶液と混合してもよい。
液に投じてもよいが、必要に応じ加熱して溶解もしくは
融解させる方が一般に効率的である０又、少量のエーテ
ル等の溶媒に化合物（Ｉ）を溶解し、ついでアルコール
水溶液と混合してもよい。
接触後は通常室温又はさらに冷却下に放置することによ
シ、アルコールと水酸基数で１：１の錯体結晶が析出す
るので、固液分離し、加熱するとアルコールを放出する
。加熱温度としては通常該アルコールの沸点以上に加熱
すればよい。
シ、アルコールと水酸基数で１：１の錯体結晶が析出す
るので、固液分離し、加熱するとアルコールを放出する
。加熱温度としては通常該アルコールの沸点以上に加熱
すればよい。
化合物（１）は一般にそのアルコールとの錯体の安定性
が良好で、ｒ築後乾燥時の損失がほとんどないか、きわ
めて少な埴。又、通常３０％以上のアルコール溶液への
溶解性が良好で錯体形成が容易である。
が良好で、ｒ築後乾燥時の損失がほとんどないか、きわ
めて少な埴。又、通常３０％以上のアルコール溶液への
溶解性が良好で錯体形成が容易である。
次に本発明の実施例を示す。
実施例１
液体アンモニア１．５７中にＦ・（Ｎｏ ｓ ） ｍ・
９Ｈ！００．５ｇ及びナトリウム４９１を加えてナトリ
クムアミＦ％を調製する。次にこれを−４０〜−６５℃
に冷却しくドライアイス−メタノール）攪拌下ゾロピレ
ンジクロリド（ｓｏｐ）の無水エーテル尋量混液を滴下
し、さらに１時間攪拌する０次にジー（２，４−ジメチ
ルフェニル）ケトン（１４０Ｊ ）の無水ナト２ヒドロ
フラン溶液を冷却攪拌下部下し２時間攪拌する。室温で
一夜放置し、アンモニアを蒸発させた後、３Ｎ希塩酸３
００１１Ｊを加えてエーテルで抽出する。エーテル層を
水洗乾燥後、エーテルを留去すると無色油状物として１
．１−ビス（２，４−ジメチル７エ二ル）−２−ブチン
−１−オール（以下、化合物１という）が得られる。こ
れに８０％エタノール約５０−を加えると化合物１とエ
タノールの１：１モル比の錯体結晶（無色プリズム晶、
融点６４〜６５℃）が析出する。この錯体結晶をｒ集ｐ
１減圧下（約２０Ｍ！ＩＨｇ）約６０℃で５時間乾燥す
ると白色粉末状の化合物１（１２０ｇ）が得られる。
９Ｈ！００．５ｇ及びナトリウム４９１を加えてナトリ
クムアミＦ％を調製する。次にこれを−４０〜−６５℃
に冷却しくドライアイス−メタノール）攪拌下ゾロピレ
ンジクロリド（ｓｏｐ）の無水エーテル尋量混液を滴下
し、さらに１時間攪拌する０次にジー（２，４−ジメチ
ルフェニル）ケトン（１４０Ｊ ）の無水ナト２ヒドロ
フラン溶液を冷却攪拌下部下し２時間攪拌する。室温で
一夜放置し、アンモニアを蒸発させた後、３Ｎ希塩酸３
００１１Ｊを加えてエーテルで抽出する。エーテル層を
水洗乾燥後、エーテルを留去すると無色油状物として１
．１−ビス（２，４−ジメチル７エ二ル）−２−ブチン
−１−オール（以下、化合物１という）が得られる。こ
れに８０％エタノール約５０−を加えると化合物１とエ
タノールの１：１モル比の錯体結晶（無色プリズム晶、
融点６４〜６５℃）が析出する。この錯体結晶をｒ集ｐ
１減圧下（約２０Ｍ！ＩＨｇ）約６０℃で５時間乾燥す
ると白色粉末状の化合物１（１２０ｇ）が得られる。
融点：５ａ−ｓ５℃
ＴＩ’Ｌ、（ＮｕＪｏｌ法）： 第１図（Ａ：化合物１
゜Ｂ：上記錯体） 実施例２ 化合物１，７．６．９’を８０チ（ｖ／ｖ ）エタノー
ル２ ｗｒｌに加熱溶解し、室温で２時間放置すると結
晶が析出する。これをＰ集し減圧乾燥（２０ｍｍＨｇ。
゜Ｂ：上記錯体） 実施例２ 化合物１，７．６．９’を８０チ（ｖ／ｖ ）エタノー
ル２ ｗｒｌに加熱溶解し、室温で２時間放置すると結
晶が析出する。これをＰ集し減圧乾燥（２０ｍｍＨｇ。
ｍｌ、、ａｏ分）すると無色プリズム晶として化合物１
とエタノールの１：１錯体８．７Ｉが得られる。この錯
体結晶８．７ Ｉｉを約１００℃に加熱するとエタノー
ル０．９８ ｐが得られる。
とエタノールの１：１錯体８．７Ｉが得られる。この錯
体結晶８．７ Ｉｉを約１００℃に加熱するとエタノー
ル０．９８ ｐが得られる。
実施例３
化合物１．２゜Ｏｙを５０チ（ｖ、／ｖ ）エタノール
１．６８ ｒｄ、に加熱溶融させた後、室温で２時間放
置すると結晶が析出する。以下実施例２と同様な操作を
行ない、化合物１とエタノールのｌ：１錯体２．３ｇ及
びこれからエタノール０．２６ ＩＩが得られる。
１．６８ ｒｄ、に加熱溶融させた後、室温で２時間放
置すると結晶が析出する。以下実施例２と同様な操作を
行ない、化合物１とエタノールのｌ：１錯体２．３ｇ及
びこれからエタノール０．２６ ＩＩが得られる。
実施例４
化合物１，２．０ｇを３５係（ｖ／ｖ ）エタノールミ
、５７ｍに加熱溶融させた後３室温で１２時間放置する
と化合物ｌとエタノールの１：１錯体結晶２．３ｇが得
られる。
、５７ｍに加熱溶融させた後３室温で１２時間放置する
と化合物ｌとエタノールの１：１錯体結晶２．３ｇが得
られる。
第１図は化合物１及び化合物１とエタノールの１：１そ
ル比の錯体結晶のＩＲ（Ｎｕｊｏｌ法）を示す。図中各
記号の意義は次の通りである。 Ａ：化合物１、Ｂ：上記錯体、ａ：ｏ−Ｈ伸縮による吸
収、ｂ：アセチレン結合による吸収。
ル比の錯体結晶のＩＲ（Ｎｕｊｏｌ法）を示す。図中各
記号の意義は次の通りである。 Ａ：化合物１、Ｂ：上記錯体、ａ：ｏ−Ｈ伸縮による吸
収、ｂ：アセチレン結合による吸収。
Claims (5)
- （１）式 （式中、Ｒ，−Ｒ，、Ｒ，−Ｒ，。は水素原子又は低級
アルキル基であｐ、Ｒ，□は低級アルキル基である。た
だし、Ｒ１−−及びＲ６−Ｒ１０の各少なくとも１つは
低級アルキル基である。）で表わされるアセチレンアル
フール系化合物。 - （２） Ｒ１が低級アルキル基、Ｒ２”４の少なくとも
１つが低級アルキル基、Ｒ５が水素原子、Ｒ６−ＲｌＧ
の少なくとも１つが低級アルキル基、及びＲ６及びＲ１
゜の少なくとも１つが水素原子である特許請求の範囲第
１項記載の化合物。 - （３）式 （式中、Ｒ□−Ｒ８、Ｒ＠ ”１゜は水素原子又は低級
アルキル基であり、Ｒ１□は低級アルキル基である。た
だし、Ｒ１＝−Ｒ，及びＲ，−１’Ｌ１゜の各少なくと
も１つは低級アルキル基である。）で表わされるアセチ
レンアルコール系化合物よシなる、含水アルコール溶液
からのアルコール分離剤。 - （４） Ｒ１が低級アルキル基、Ｒ２−Ｒ４の少なくと
も１つが低級アルキル基、Ｒ，が水素原子、Ｒ，−几□
。の少なくとも１つが低級アルキル基、及びＲ６及びＲ
１゜の少なくとも１つが水素原子である特許請求の範囲
第３項記載のアルコール分離剤。 - （５）分離されるアルコールが低級アルカノール、アリ
ルアルコール、クロチルアルコール、プロＡルギルアル
コール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、ベ
ンジルアルコール、シンナミルアルコール、フルフリル
アルコール又は低級アルキレングリコールである特許請
求の範囲第３項記載のアルコール分離剤。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5922184A JPS60202836A (ja) | 1984-03-26 | 1984-03-26 | アセチレンアルコ−ル系化合物及びアルコ−ル分離剤 |
| PCT/JP1985/000147 WO1985004394A1 (en) | 1984-03-26 | 1985-03-26 | Alkynol compounds and alcohol separating agents |
| EP19850901576 EP0178331A4 (en) | 1984-03-26 | 1985-03-26 | ALKYNOL COMPOUNDS AND ALCOHOL SEPARATING AGENTS. |
| US07/048,495 US4769502A (en) | 1984-03-26 | 1987-05-08 | Alkynol type compounds and alcohol-separating process |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5922184A JPS60202836A (ja) | 1984-03-26 | 1984-03-26 | アセチレンアルコ−ル系化合物及びアルコ−ル分離剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60202836A true JPS60202836A (ja) | 1985-10-14 |
Family
ID=13107102
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5922184A Pending JPS60202836A (ja) | 1984-03-26 | 1984-03-26 | アセチレンアルコ−ル系化合物及びアルコ−ル分離剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60202836A (ja) |
-
1984
- 1984-03-26 JP JP5922184A patent/JPS60202836A/ja active Pending
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