JPS60202185A - 2価金属フロロハロゲン化物蛍光体 - Google Patents

2価金属フロロハロゲン化物蛍光体

Info

Publication number
JPS60202185A
JPS60202185A JP5635584A JP5635584A JPS60202185A JP S60202185 A JPS60202185 A JP S60202185A JP 5635584 A JP5635584 A JP 5635584A JP 5635584 A JP5635584 A JP 5635584A JP S60202185 A JPS60202185 A JP S60202185A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
phosphor
mol
bivalent metal
divalent metal
metal fluorohalide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP5635584A
Other languages
English (en)
Inventor
Takeshi Takahara
武 高原
Tsutomu Ishii
努 石井
Yasuhiro Shirakawa
康博 白川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toshiba Corp
Original Assignee
Toshiba Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toshiba Corp filed Critical Toshiba Corp
Priority to JP5635584A priority Critical patent/JPS60202185A/ja
Publication of JPS60202185A publication Critical patent/JPS60202185A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Conversion Of X-Rays Into Visible Images (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明はユーロピウムと鉛で付活した2価金属フロロハ
ロゲン化物蛍光体に関するものである。
〔発明の技術的背景〕
従来、放射線像を画像として得るのには、銀塩感光材料
からなる乳剤層を有する写真フィルムと増感紙とよばれ
る蛍光板の組み合わせたものが利用されているが、写真
フィルムを用いているため、像のダイナミックレンジが
狭く、フィルムを用いないで放射線像を画像化する方法
が望まれるようになった。
ところで、ある種の蛍光体はその蛍光体に電離放射線、
電子線等の放射線を吸収せしめた後可視光線あるいは赤
外線である電磁波で励起すると発光を示す。この現象は
「輝尽」とよばれ、輝尽を示す蛍光体は「輝尽性蛍光体
」と呼ばれるが写真フィルムを使用しない放射線像変換
方法の1つとして、この輝尽性蛍光体を使用する放射線
像変換方法が知られている(米国特許第3,859,5
27号明細書)。
この方法は輝尽性蛍光体からなる蛍光体層を有する放射
線像変換パネルを利用するもので、該パネルの蛍光体層
に被写体を透過した放射線を吸収せしめ、しかる後蛍光
体層を可視光線ちるいは赤外線で励起して輝尽性蛍光体
が蓄積した放射線エネルギーを蛍光として放出させ、こ
れをフォトマル等のダイナミックレンジの広い検出器で
検出することによって被写体の放射線像を得るものでお
る。この放射線像変換方法を実用するにあたっては、放
射線がX線等の電離放射線であシ、被写体が人でちる場
合が多く、従って被写体の被曝線量を出来るだけ軽減さ
せることが必要とされる。このような点から放射線像変
換パネルに用いられる輝尽性蛍光体としては輝尽の発光
輝度がより高いものが要望される。
この輝尽性蛍光体としてユーロピウム角活2価金属フロ
ロハロゲン化物が実用的なものとして知られている。
〔背景技術の問題点〕
上記輝尽性蛍光体を用いた放射線像変換パネルは放射線
エネルギーを蛍光として放出した後、パネルに蛍光灯、
白熱電球、ハロゲンランプ等の可視光線の照射して蓄積
した放射線エネルギーを完全に消去したのち、何回も再
使用する。
しかしながら上記従来の蛍光体はこの消去が困難でちゃ
、かなり強い光線を照射する必要がちり、実用上大きな
問題点となっていた。
〔発明の目的〕
従って本発明は上記従来のユーロピウム付活2価金属フ
ロロハロゲン化物蛍光体よりも輝尽発光輝度を低下させ
ることなく、可視光線による蓄積放射線エネルギー消去
の答易な蛍光体を提供することを目的とするものである
〔発明の概要〕
本発明者等は上記目的を達成するために、上記蛍光体の
付活剤であるユーロピウムの供付活剤について多種の実
験を行ってきた。その結果、ユーロピウムの供付活剤と
して錫を適当量蛍光体中に含有せしめれば上記蛍光体の
可視光線による蓄積放射線エネルギー消去が容易になる
ことを見出し本発明を完成するに至った。
本発明の2価金属フロロノ・ロゲン化物蛍光体は組成式
が (Ba +−x Mx ) FX : Euy 、
5nz(但し、MはBe 、Mg 、Oa 、 Sr 
、 ZnおよびCdのうちの少なくとも1種、XはOf
、Brおよび工のうちの少なくとも1種でらシ、x、y
および2はそれぞれO≦X≦0.2 0.000001
≦y≦0.20 (z≦0.0001 なる条件を満た
す数である。)で表されるものである。
本発明の蛍光体は、X線、γ線等の電離放射線、電子線
、真空紫外線、紫外線等の放射線を照射し吸収せしめた
後、450乃至800 nmの波長の光で励起すると、
従来のユーロピウム付活2価金属70ロハロゲン化物蛍
光体と同程度の輝尽発光を示す。その後上記可視光線に
よる蓄積放射線エネルギー消去は上記従来の蛍光体よシ
容易である。
本発明の蛍光体は以下に述べる製造方法によって製造さ
れる。
まず蛍光体原料としては 1) BaF2 2) BeF、 、 MgF’、 、 OaF、 、 
SrF2 、 ZnF、およびOdF、からなる2価金
属弗化物の1種もしくは2種以上 3) Ba1l、 、 BaBr2. BaI、 、 
NH401、NH4BrおよびNH,Iからなるハロゲ
ン化物の1種もしくは2種以上 4) guoI3. Eu2O,、EuF@ 、 Eu
2 (so4)3等のユーロピウム化合物の1種もしく
は2種以上5) SnF。
が用いられる。上記各蛍光体原料を化学量論的に(Ba
1−、Mx (Ba1−xMx)FX:Euy 、 5
nz(但し、MはBe 、Mg、Oa 、Sr 、Zn
およびOdのうちの少なくとも1種、XはOf、Brお
よび工のうちの少なくとも1種であ、り、x+yおよび
2はそれぞれO≦X≦0.2 0.000001≦y≦
0.20 < z≦0.0001 なる条件を満たす数
である。)なる混合組成式となるようにはかり、ボール
ミル、ミキサーミル等を用いて十分に混合する。なお上
記混合組成式のX値が0である場合には上記蛍光体原料
2)は不要である。また蛍光体原料の1つとしてハロゲ
ン化アンモニウム(NH,X)を用いる場合は上記化学
量論以上の過剰のハロゲンが原料混合物中に存在しうる
場合もあるが、これら過剰のハロゲンは以下に述べる焼
成の過程でNH4Xとして反応系外へ散逸する。
次に上記原料混合物をアルミナルツボ、石英ルツボ等の
耐熱容器匡充填して電気炉中で焼成を行う。焼成温度は
600乃至1000度Cが適当であシ、好ましくは70
0乃至950度Cである。焼成時間は原料混合物の充填
量、採用する焼成温度等によって異なるが一般には1乃
至6時間が適当である。
焼成は空気中で行ってもよいが、アルゴンガス雰囲気、
窒素ガス雰囲気等の中性雰囲気ちるいは炭素雰囲気、少
量の水素ガスを含む窒素ガス雰囲気等の弱還元性雰囲気
中で焼成するのが好ましい。
焼成後得られる焼成物を粉砕し、その後洗浄、乾燥、ふ
るい等の蛍光体製造において一般に採用されている各種
操作を行い本発明の蛍光体を得る。
上述のようにして製造される本発明の2価金属フロロハ
ロゲン化物蛍光体は従来のユーロピウム付活2価金属フ
ロロハロゲン化物蛍光体と同程度の輝尽発光を示す。
第1図は本発明のBaFBr :Euo、−ooos、
 Sno、ooooz蛍光体に80 KVpのX線を照
射した後630nmの光で励起した場合の輝尽の発光ス
ペクトルを例示するものである。図から明らかなように
、本発明の2価金属フロロハロゲン化物蛍光体は従来の
ユーロピウムのみを付活した2価金属フロロハロゲン化
物蛍光体と同様に390 nm K発光スペクトルのピ
ークを有する近紫外乃至青色の輝尽発光を示す。本発明
の蛍光体はその組成が上記組成式の範囲内で変化しても
発光スペクトルはほとんど変化せず、いずれの蛍光体も
およそ390nmに発光スペクトルのピークを有する近
紫外乃至青色の輝尽発光および瞬時発光を示す。
第2図は本発明の蛍光体の1つであるBaFBr :錫 1i:11o、ooos、 Sn を蛍光体についての
鉛量(2値)と、この蛍光体に80KVpOX線を照射
した後630nmの光で励起して輝尽を起こしたときの
発光輝度(曲線1)およびその後100W%球で30分
間照射後の蓄積エネルギーの残存量(%2曲線2)との
関係を示すグラフでちる。第2図において輝尽の発iも 光輝度を示す縦軸は鉛が供例活されていない従来のBa
FBr :Euo、ooos 蛍光体の輝尽の発光輝1
屍ヲ100とする相対値で示されている。
図から明らかなようにユーロピウム付活量(y値)が一
定である場合、z値が0 < z≦0.0001の範囲
におる場合にBaFBr :Fiuo、ooos、 S
nzは従来のB a FB r : F u o、oo
os蛍光体と同程度の輝尽発光を示し、100W’を球
で30分間照射後の蓄積エネルギーの残存量は減少する
。2がIX IOT’ 以上が最もよい。2が0.00
0’5 を越えると輝尽発光輝度の低下が著しくなシ好
ましくない。なお、第2図はBaFBr :Euo、o
oos、 Pbz蛍光体にツv”hての錫i(Z値)と
、この蛍光体に80KVpOX線を照射した後630n
mの光で励起して輝尽を起こしたときの発光輝度および
その後100Wtt球で30分間照射後の蓄積エネルギ
ーの残存量との関係を示すグラフでちるが、y値が変化
した場合も2値と輝尽の発光輝度および蓄積エネルギー
残存量との関係は第2図とほぼ同様の傾向にめることか
確認された。
また母体組成が上記組成式の範囲内で変化しても2値と
輝尽の発光輝度および蓄積エネルギー残存量との関係は
第2図とほぼ同様の傾向にちることが確認された。
本発明の2価金属フロロハロゲン化物蛍光体におけるユ
ーロピウム付活量(y値)範囲は、ユーロピウムのみを
付活剤とする従来の2価金属70ロハロゲン化物蛍光体
の場合と同じ(0,000001≦y≦0.2でちる。
また本発明の2価金属フロロノ・ロゲ/化物蛍光体にお
けるM量(y値)範囲はバリウムのうちの20モル%ま
で置換しても特性に影響を与えないことを確認した。す
なわちO≦X≦0.2に限定される。
本発明の2価金属フロロハロゲン化物蛍光体の輝尽の励
起スペクトルもユーロピウムのみを付活剤とする2価金
属フロロハロゲン化物蛍光体のそれとほぼ同じでちゃ、
本発明の蛍光体は450乃至800 nmの波長の光で
励起される場合に輝尽発光を示す。
〔発明の実施例〕
次に実施例によって本発明を説明する。
下記(1)−α2に示されるように各蛍光体原料をはか
シ、ボールミルを用いて十分に混合して12種類の蛍光
体原料混合物を調装した。
(1) BaF21 モ/l/、BaO12、2H20
1モw、Fiu20s O,0005モA/および5n
F20.00004モル(2) BaFl 0−8 モ
/l/、BeF20.2 モA7、Ba012 。
2H201モル、EuFs O,00012モルおよび
SnP。
0.00004モル (3) BaF、 0.8 モA/、MgF20.2 
% tv、BaO12。
2H,01モル、Eu、030.0001 モ)uおよ
びSnF。
0.00004モル (41BaF20.8 モ/l/、”’F20.2 モ
ル、BaBr2 。
2H,01モル、EuF、 0.0001 モルおよび
PbF。
0.00001モル (5) BaF20.8−f−ル、8rF、 0.2−
1= ル、Ba01t。
2H201モル、Eu2030.005 モルおよび5
nF20.0002モル (6) BaF20,5 モル、Z n F 2Q 、
4 モ/l/、BaBr2゜2H201モル、B u2
0 s 0 、0005モルおよびPbF20.000
02モル (力 BaF、 0.8モル、OdF、 0.2モル、
Ba112゜2H201モル、Fi、u20B 0.0
005モルおよび5nF20.00002モル !8) BaF、 1 モル、Ba112.2H201
モル、nuF。
0.0002モルおよびPbF、 0.000002モ
ル(9ン BaF、 1モル、BaI2.2H201モ
ル、FiuloBo、0005−F−ルおよび5nF2
0.00002 モtv(IQlBaF21モ/l/、
Ba1l、 、 2H200,5モル、BaBr、 、
 2H200,5モ/l/、EuF、 0.001モル
および5nF20.00002モル (11)BaFt1モル、Ba1l、 、 2H700
,9モル、BaI2.2H,00,1モル、EuF30
.001モルおよび5nF20.00002モル 02 BaF2 o、sモル、MgF、 0.2モル、
Ba1l、 。
2H,00,2モル、BaBr2.2H,00,8モル
、Eu2O30,0005モルおよび5nF10.00
002モル次に上記12種類の原料混合物をそれぞれ石
英ルツボに充填し、て電気炉にいれて蛍光体原料混合物
(9)およびaηにつVhては窒素雰囲気中で800度
Cで、またそれ以外の原料混合物については850度C
の温度でそれぞれ3時間焼成した。焼成後ルツボを電気
炉から取シ出して窒気中で急冷した。得られた焼成物を
粉砕した後、ふるいにかけて粒子径をそろえ、蛍光体を
得た。このようにして製造した12種類の蛍光体にX線
を照射した後630 n mの光で励起して輝尽を起こ
し、たときの発光輝度およびその後100W電球で30
分間照射後の蓄積エネルギーの残量(%)を測定し、た
(下表)。その結果、従来の を供付活剤としで用いな
いEu付活2価金属フロロノ・ロゲン化物蛍光体よりも
蓄積エネルギー残存量を輝度を低下させることなく減少
させることができた。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明のBaFB r : Fiuo、ooo
i、 Sno、ooooz蛍光体の輝尽発光スペクトル
を示した図、第2図は本発明の蛍光体の錫量(2値)と
輝尽輝度(曲線1)および蓄積エネルギー残存量(曲線
2)との関係を示す図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 組成式が (BaI−xMx)FX:Euy、5nz(
    但し、MはBe 、Mg、Oa 、Sr 、Znおよび
    cd)うちの少なくとも1種、Xは01 、Brおよび
    工のうちの少なくとも1種で6.!L x+yおよび2
    はそれぞれ0≦X≦0.2 0.00001≦y≦0.
    20(z≦o、oooiなる条件を満たす数でちる。) で表される2価金属70ロハロゲン化物蛍光体。
JP5635584A 1984-03-26 1984-03-26 2価金属フロロハロゲン化物蛍光体 Pending JPS60202185A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5635584A JPS60202185A (ja) 1984-03-26 1984-03-26 2価金属フロロハロゲン化物蛍光体

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5635584A JPS60202185A (ja) 1984-03-26 1984-03-26 2価金属フロロハロゲン化物蛍光体

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS60202185A true JPS60202185A (ja) 1985-10-12

Family

ID=13024931

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5635584A Pending JPS60202185A (ja) 1984-03-26 1984-03-26 2価金属フロロハロゲン化物蛍光体

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS60202185A (ja)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4512911A (en) Phosphor
JPS5944334B2 (ja) 螢光体
JPS6365119B2 (ja)
JPS6042837B2 (ja) 螢光体
EP1013741B1 (en) Phosphor preparation method
JPS6230237B2 (ja)
JPS6121499B2 (ja)
JPS6345433B2 (ja)
US4180478A (en) Alkaline earth halide-rare earth fluoride phosphor
JPH0248595B2 (ja)
JPS6121500B2 (ja)
JPS5945707B2 (ja) 螢光体
JPS60202185A (ja) 2価金属フロロハロゲン化物蛍光体
JPH0784591B2 (ja) 放射線画像変換方法
JPH0514751B2 (ja)
JPS6150118B2 (ja)
JPS60192784A (ja) 2価金属フロロハロゲン化物蛍光体
JPS6144988A (ja) 放射線画像変換方法
JPH054997B2 (ja)
JPS59102980A (ja) 2価金属フツ化ハロゲン化物螢光体
JPS59221379A (ja) 螢光体
JPS6332112B2 (ja)
JPS5924785A (ja) 螢光体
JPH0826310B2 (ja) 2価のユ−ロピウム付活2価金属弗化物系蛍光体およびこれを用いた蓄積型放射線像変換器
JPH06158041A (ja) 蛍光体の製造方法及び蛍光体を使用したx線画像変換パネル