JPS60194095A - シート、箔又はウエブ状材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、粗面化しかつ陽極酸化したアルミニウム、特
にオフセット印刷板の支持材料を、アルカリ金属珪酸塩
を含有する水溶液で後処理するための方法に関する。

従来の技術 オフセット印刷板の支持体材料は、−面又は両面に直接
使用者によって又はプレ／−テッド印刷板のメーカーに
よって（写真）感光層（再現層）が施される。この層は
、写真機械装置による原図の焼付像の製造を許す。印刷
板からのこの焼付板の製造後に層支持体は爾後の印刷工
程でインキを受理する画像部を有し、同時に爾後の印刷
工程で画像のない部分（非画像部）に、平版印刷作業の
ための親水性の画像、６ツクグラウンドが形成される。

従って、オフセット印刷板の製造で使用される再現層の
層支持体に関しては、次下の要件が要求される： ａ）露光後に比較的可溶になった感光層部分は。

残存物を残すことなく親水性非画像部を得るために、現
像作業によって支持体から容易に除去されなければなら
ない。

ｂ）非画像部において露出された支持体は、水に対する
高親和性を有しなければならない、つまり同支持体は著
しく親水性であって、平版印刷作業の間迅速かつ持続的
に水を受理しかつ脂性印刷インキに関して十分な反撥作
用を発揮しなければならない。

Ｃ）露光前には感光層が十分な付着力を示さなければな
らず、露光後には印刷する層部分が十分な付着力を有し
なければならなし１゜この種の層材料のために使用され
る基礎材料は特にアルミニウムである。アルミニウムの
表面は、公知法、すなわち乾式ブラッシング、湿式ブラ
ッシング、サンドブラスト、化学的及び／又は電気化学
的処理によって粗面化される。

次に粗面化支持体には耐摩耗性を改善するために陽極酸
化処理を施され、その間に薄し）＠イし物層が形成され
る。実際には、感光層の適用前−しばしば支持体材料、
特にアルミニウムを基材とする陽極酸化された支持体材
料に、他の処理段階を受けさせて、感光層の付着力を改
善し、その親水性を高めかつ／又は同層の現像能力を改
善する。このような処理は例えば次下の方法により行わ
れる： 西独国特許第９０７．１４７号（−米国特許第２．７１
４，０６６号）、西独国特許出願公告第１４７１７０７
号（−米国特許第３．１８１．４６１号及び同第３，２
８０，７３４）又は西独国特許出願公開第２５３２７６
９号（−米国特許第３，９０２、７３４号）には、場合
により陽極酸化されたアルミニウムを基材とする印刷板
支持体材料を親水化する方法が記載されている。これら
の方法の場合には支持体材料を、電流なしに又は電流を
用いて珪酸ナトリウムの水溶液中で処理する。

西独国特許第１１３４０９３号（−米国特許第３２７６
８６８号）及び西独国特許第１６２１４７６号（−米国
特許第４１５３４６１号）からは、場合によっては陽極
酸化されたアルミニウムを基材とする印刷板の支持体材
料を親水化するために、ポリビニルホスホン酸又はビニ
ルホスホン酸、アクリル酸及び酢酸ビニルを基剤とする
コポリマーを使用することが公知である。

これらの後処理方法は満足すべき効果を与えることが多
いが、しかし今日、現場で使用される高性能印刷板に対
して設定された標準に達するために、印刷板支持体材料
に対して要求されたすべての要件には応じることはでき
ない。

すなわち例えば、良好な現像性及び親水性を生じるアル
カリ金属珪酸塩での処理後に、適用された再現層の貯蔵
性が若干劣化される場合がある。水溶性有機ポリマーで
処理される支持体の場合には、特に、主としてポジ作用
を有する再現層の現像に使用されるような水性アルカリ
佃現像液中での前記ポリマーの良好な溶解性が、親水作
用の減少をもたらす。さらに、特に高性能現像液がポジ
作用を有する再現層の領域で使用される場合に特に要求
されるアルカリ性媒体に対する抵抗性は満足すべき程度
で存在しない。

再現層の化学的組成により、非画像部に場合によっては
、吸着作用によって恐らく惹起されるであろうよごれが
形成される。先行技術には珪酸塩化（ｓｉｌｉｃａｔｉ
ｎｇ　）法の改良法がすでに記載されている。それらの
中から例えば次のものが挙げられる： 米国特許第２．８８２．１５．３号及び同第２，８８２
、１５４号によれば、アルカリ金属珪酸塩水溶液中での
浸漬処理によって製造されたアルミニウム印刷板支持体
上の珪酸塩層に、Ｃａ（ＮＯ３）２　の水溶液又は一般
にはアルカリ土類金属塩の溶液での硬化後処理を施す、
この際アルカリ土類金属塩の濃度は一般に３重量％を越
える。支持体材料は化学的及び機械的手段によってのみ
粗面化され、陽極酸化は行われない。

西独国特許出願公開第２２２３８５０号（＝米国特許第
３．８２４．１５９号）には、アルミニウム成形品、ア
ルミニウムシート、アルミニウム注型品又はアルミニウ
ム箔（就中またオフセット印刷板用、特にコンデンサー
用）をコーチングするに当り、アルカリ金属珪酸塩及び
有機錯形成物質から成る水性電解液中で陽極酸化を実施
する方法が記載されている。錯形成物質にはアミン、ア
ミノ酸、スルホン酸、フェノール、グリコール、及びさ
らに有機カルヂン酸例えばマレイン酸、フマル酸、クエ
ン酸及び酒石酸の塩が含まれる。

西独国特許出願公告第２６５１３４６号（二英国特ｇ４
第１．５２３，０３０号）によれば、アルミニウム上に
粒状又は構造（ｔｅｘｔｕｒｅｄ　）表面を作る方法を
、交流を用い、水溶液中に水酸化物又はアルカリ金属又
はアルカリ土類金属の塩（例えば珪酸塩）　Ｏ，Ｏｌ　
〜０．５ｍｏｌＡ及び場合により遮断層形成物質００１
〜０．５ｍｏｌＡを含有する電解液中で、アルミニウム
に対して直接実施する。遮断層形成物質には就中、クエ
ン酸、酒石酸、コハク酸、乳酸、リンゴ酸又はそれらの
塩が含まれると記載されている。

アルミニウムの印刷板支持体用に用いられうる珪酸塩化
処理、又は有機酸又はその塩を含有する電解質を用いる
陽極酸化法又は表面構造化法のこれらの公知改良法は、
高性能印刷板として適当な特性を有する表面を作ること
はできない。つまり技術的な諸要件に関しては、珪酸塩
層はまだ、前記要求を十分に満足させうるような程度ま
で改良されなかった。

未公開の西独国Ｄｚ−Ａ第３２３２４８．５号には、粗
面化しかつ陽極酸化した印刷板のアルミニウム支持体を
後処理する場合、　ａ）アルカリ金属珪酸塩水溶液及び
ｂ）アルカリ土類金属塩水溶液を用いて行う後処理方法
が記載されている。

発明の解決しようとする問題点 本発明の目的は、シート状アルミニウムを後処理するに
当って、該アルミニウムの陽極酸化に加えて行うことが
できかつこのようとして製造された酸化アルミニウム層
上の表面において効果があり、特に高性能印刷板によっ
て冒頭記載の現場の諸要件を満足させかつ公知珪酸塩化
法の効果を改善する後処理方法を提案することであった
。

問題点を解決するだめの手 本発明は、電気化学的又は機械的及び電気化学的に粗面
化及び陽極酸化し、その酸化層をアルカリ金属珪酸塩を
含有する水溶液で後処理したアルミニウム又はその合金
を基材とするシート、箔又はウェブ状材料を製造する公
知方法から出発する。この場合本発明による方法は、粗
面化を硝酸を含有する水溶液で行いかつ後処理をアルカ
リ金属珪酸塩及びアルカリ土類金属イオンを含有する水
溶液で行うことを特徴としている。

アルカリ土類金属イオンを生じる化合物としては、一般
に水溶性アルカリ土類金属塩、好ましくはカルシウム塩
及びストロンチウム塩が使用されるが、該塩にはさらに
酸から誘導された化合物、特に硝酸塩の他に水酸化物も
含まれる。

有利な実施態様においては、後処理水溶液は、アルカリ
金属珪酸塩（すなわちメタ珪酸ナトリウム又はＮ水ガラ
ス“中に含有された三及び四珪酸ナトリウム）０，５〜
３０重量％、特に１〜１５重量％及びアルカリ土類金属
イオン（すなワタＣａ２＋又ハＳｒ２＋）Ｏ１ｏｏ１〜
０．５重量％、特にＯ，ＯＯ５〜０．３重量％を含有す
る。該水溶液はさらに、アルカリ土類金属イオンのため
の少なくとも１種類の錯形成物質、すなわちヒドロキシ
カルゼン酸、アミノカルゼン酸ヒドロキシ基又はカルは
キシル基を有する窒素化合物又はフェノール（例えばレ
ブリン酸、エチレンジアミンテトラ酢酸又はそれらの塩
）も含有することができる。

後処理は、浸漬法又は電気化学的方法で実施することが
できる。電気化学的方法はしばしば、該材料の耐アルカ
リ性を一層増大させかつ／又はその吸着性を改善する結
果となる。電気化学的方法の変法は、直流又は交流、台
形、方形又は三角形電流又はこれらの種類の電流の重ね
形を用いて行われる。電流密度は一般に０．１〜ＩＱ　
Ａ　／　ｄｔｒ？　の範囲にありかつ／又は電圧は１〜
１００Ｖの範囲にある。まだ方法・ξラメータは例えば
電極間隔及び電解液の組成に依存する。

材料は、最新のウェブ仕上装置で連続的又は不連続的に
後処理することができる。０．５〜１２０秒の処理時間
及び約１５〜８０℃、特に約２０〜７５℃の処理温度を
選択するのが有利である。酸化物を侵食から防護する強
固に付着する上層は、酸化アルミニウム層の孔の中に形
成されるように思われる。使用された作業法によって予
め製造された表面の上構造（すなわち粗さ及び酸化物の
孔）が、変化されないか又は僅かな程度だけ変化される
。従って本発明による方法は、特に、例えば印刷板の支
持材料の場合のように前記上構造を維持することが極め
て重要な材料を処理するのに適当である。

本発明によ多処理すべき材料の適当な基礎材料には、ア
ルミニウム又は例えば９８．５重量％を越えるアルミニ
ウムを含有し、さらに少量の５ｔＸＦｅ、　’ｒｔ、　
Ｃｕ及びＺｎを含有するアルミニウム合金の１種類が含
まれる。これらのアルミニウム支持体材料は、電気化学
的な処理段階の前に、場合によって予備清浄後に機械的
手段（例えばワイヤ又はナイロンブラシによるブラツシ
ング及び／又は研磨剤処理）によって粗面化することが
できる。すべての作業段階は、板又は箔を用いて不連続
的に実施してもよいが、しかし好ましくはウェブを用い
て連続的に実施する。

特に連続的方法の場合には、電気化学的粗面化段階にお
ける方法パラメータは、一般に次の範囲内にある： 特に硝酸（ＨＮＯ３）　０．３〜３．０重量％を含有す
る水性電解液の温度：２０〜６０℃、 電流密度、３〜２００　Ａ／ｄｒｒ？。

粗面化すべき材料点の電解液中滞留時間：３〜１００秒
、 粗面化すべき材料の表面における電解液の流速：５〜１
００ｃｎ１／Ｓ・。

不連続方法の場合には、必要電流密度は前記範囲のむし
ろ低い方の部分にあシ、滞留時間はむしろ前記範囲の上
の方の部分にあシ、電解液流は不連続方法ではなしです
ますことさえできる。通常使用される電流の種類は、周
波数５０〜６０Ｈｚを有する通常の交流であるが、しか
しまた変形様の電流、すなわち陽極及び陰極電流の電流
強さの異なる振幅、低周波数、電流の断続又は周波数及
び波形の異なる２電流の重合せを有する交流も用いるこ
とができる。粗面化表面の平均山−谷高さＲｚは１〜１
５μｍ、特に１．５〜８０μｍの範囲にある。水性電解
液はＨＮＯ３の他に、アルミニウム塩、特にＡＡ（Ｎｏ
３）３　の形のアルミニウムイオンを含有していてもよ
い。また硼酸又は硼酸塩のような特定の他の酸及び塩を
加えるか又はアミンのような防食性物質を加えることも
公知である。

下記の比較例から、本発明による後処理は、ＨＮＯ３を
基材とする水性電解液中での粗面化後に行われる時にの
み効果があるが、ＨＣｌを基材とする電解液中での粗面
化後に行われる時には効果がないことが判る。

予備清浄には例えば、脱脂剤及び／又は錯形成物質、ト
リクロロエチレン、アセトン、メタノール又はアルミニ
ウム処理剤として公知の他の市販物質を含むか又は含ま
ない水性ＮａＯＨ溶液での処理が包含される。粗面化後
又は数粗面化段階の場合には個々の段階の間で追加的研
磨処理を行うこともでき、同処理の間に特に最大量２９
／ｎ？が除去される（個々の段階の間には最大５ｇ／ｒ
ｒ？まで）。研磨溶液は一般に、アルカリ金属水酸化物
水溶液又はアルカリ性反応を呈する塩の水溶液又はＨＮ
Ｏ３、Ｈ２ＳＯ４又はＨ３ＰＯ４剤 をそれぞれ基材とする酸の水溶液である。また、粗面化
段階と次の陽極酸化段階の間に行われる研磨処理段階の
他に、大体において、純粋な洗浄及び／又は清浄効果を
有しかつ例えば、粗面化中に形成された付着物（六よご
れ”）を除去するか又は電解液残留物を単に除去するた
めに使用される公知の非電気化学的処理もある。このよ
うな処理のためには、例えばアルカリ金属水酸化物希薄
水溶液又は水を使用することができる。

本発明による電気化学的粗面化後には、例えば支持体材
料の表面の摩耗性及び付着性を改善するために、別の作
業段階でアルミニウムの陽極酸化が行う。陽極酸化のた
めには、慣用の電解液、すなわちＨ２ＳＯ４、Ｈ３ＰＯ
４、Ｈ２Ｃ２０４、アミドスルホン酸、スルホコハクＪ
Ｌスルホサリチル酸又はそれらの混合物を使用すること
ができる。

特にＨ２ＳＯ４及びＨ６ＰＯ４が有利であり、これらは
単独で又は混合物として及び／又は多段陽極酸化法で使
用してよい。一般に酸化物層の重量は特に１〜８９／フ
、ｙ（約０．３〜２．５μｍの層厚に相当する）の範囲
にある。

本発明により製造された材料は、好ましくはオフセット
印刷板の支持体として使用される、つまシ該支持体材料
の一面又は両面に、プレセンシタイズ版のメーカーか又
は直接使用者によって感光組成物が塗布される。感光層
には原則として、照射（露光）後、場合によっては次の
現像及び／又は定着後に、印刷のために使用することの
できる画像構成を有する面を生じるすべての層が包含さ
れる。

多くの用途に対して使用されるハロゲン化銀を含有する
層と共に、例えばジャロミアー・コーナー（Ｊａｒｏｍ
ｉｒ　Ｋｏｓａｒ　）著ゝライトーセンシチブ゛システ
ムス（Ｌｉｇｈｔ　−５ｅｎｓｉｔｉｖｅ　Ｓｙｓｔｅ
ｍｓ）“〔ニューヨーク在ジョン・ウィリー＆ソンズ（
Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　）社刊、１９６
５年〕に記載されている他の種々の層も公知であるニク
ロム酸塩及び重クロム酸塩を含有するコロイド層（コー
ナー、第２章）；不飽和化合物を含有する層−これらの
化合物は層中で露光時に重合され、転位され、環化され
又は架橋される（コーナー、第４章）；光重合されうる
化合物を含有する層一層中でモノマー又はゾレポリマー
が露光時に、場合によっては開始剤にょシ重合される（
コープー、第５章）；ナフトキノンジアミドのような０
−ジアゾキノン、ｒ−ジアゾキノン又はノアゾニウム塩
の縮合生成物を含有する層（コープー、第７章）。

また適当な層には、電子写真層っ！、す無機又は有機光
導電性物質を含有する層も包含される。

もちろん電子写真層は光導電性物質の他にまた例えば樹
脂、染料又は可塑剤のような他の成分も含有していてよ
い。特に、本発明により製造された支持体材料の塗布に
おいては次の感光性組成物又は化合物を使用することが
できる：感光性化合物として。−キノンジアット、好ま
しくは０−ナフトキノンジアミドすなわち高又は低分子
量ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（２）−スル
ホン酸エステル又はアミドを含有するポジ作用を有する
再現層は、例えば以下の刊行物に記載されている： 西独国特許第８５４，８９０号；同第８６５，１０９号
；同第８７９．２０３号；同第８９４．９’５９号；同
第９３８．２３３号；同第１．１０９．５２１号；同第
１．１４４．７０５号；同第１．１１８．６０６号；同
第１．１２０．２７３　号；　同第１．１２４．８１７
号；及び同第２．３３１．３７７号、及びヨーロンノミ
特許出願公開筒０．Ｃ）２１．４２８号及び同第０．０
５５，８．１４号。

芳香族ジアゾニウム塩と活性力ルゼニル基を有する化合
物との縮合生成物、好ましくはシフｘ　＝　）ｖ　７　
ミンジアゾニウム塩トホルムアルデヒドから形成された
縮合生成物を含有するネガ作用を有する再現層は、例え
ば西独国特許第５９６．７３１号；同第１．１３８．３
９９号；同第１．１３８．４００号；同第１．１３８．
４０１　号；同第１゜１４２．８７１号及び同第１．１
５４．１２３号；米国特許第２，６７９，４９８号泣ヒ
同第３．０５０．５０２号及び英国特許第７１２．６０
６号に記載されている。

芳香族ジアゾニウム化合物の共縮合生成物、すなわち例
えば西独国特許第２０６５７３２号に記載されていて、
ａ）縮合反応に関与することのできる芳香族ジアゾニウ
ム塩化合物及びｂ）縮合反応に関与することのできる化
合物、すなわちフェノール又は芳香族チオエーテルから
の少なくとも各１単位を有し、縮合反応に関与すること
のできるカルボニル化合物から誘導された２価の結合手
、例えばメチレン基によって結合された生成物から成る
ような共縮合生成物を含有するネガ作用を有する再現層
； 露光時に酸を分離する化合物、酸によって脱離されうる
少なくとも１個のＣ−０−Ｃ基（例えばオルトカルボン
酸エステル基又はカルボン酸アミド基）を有するモノマ
ー又はポリマー化合物及び場合によっては結合剤を含有
するポジ作用を有する層：西独国特許出願公開第２６１
０８４２号、西独国特許第２７１８２５４号又は西独国
特許出願公開第２９２８６３６号記載。

光重合性モノマー、光重合開始剤、結合剤及び場合によ
っては他の添加物から成るネガ作用を有する層。このよ
うな層の場合には、例えば米国特許第２．７６０．８６
３号及び同第３．０６０．０２３号、及び西独国特許出
願公開第２０６４０７９号及び同第２３６１０４１号に
記載されているように、七ツマ−として例えばアクリル
酸及びメタクリル酸エステル、又はジインシアネートと
多価アルコールの部分エステルとの反応生成物を使用す
る。

感光性化合物として、ジアゾニウム塩重縮合生成物又は
有機アジド化合物、及び結合剤としてアルケニルスルホ
ニル又はシクロアルケニルスルホニルウレタン側基を有
する高分子量？リマーを含有するネガ作用を有する層：
西独国特許出願公開第３０３６０７７号に記載されてい
る。

また、例えば西独国特許第１１１７３９１号、同第１５
２２４９７号、同第１５７２３１２号、同第２３２２０
４６号及び同第２３２２０４７号に記載されているよう
な光導電性物質、本発明によシ製造された支持体材料に
塗布することもでき、その結果として高感光性電子写真
印刷板が得られる。

本発明によシ製造された支持体材料から得られた塗被印
刷板から、公知法で画像による露光（ｏｘｐｏｓｕｒｅ
）又は照射（１ｒｒａｄｉａｔｉｏｎ　）によって所望
の版が得られ、次に現像剤、好ましくは現像剤水溶液に
よって非画像部を洗出す。

本発明方法によシ後処理された基礎材料を有するオフセ
ント印刷板は、意外にも、同一基礎材料がアルカリ金属
珪酸塩のみを含有する水溶液で後処理された場合の印刷
板と比べて、非画像部の親水性の改善、よごれ傾向の減
少及び耐アルカリ性の改善によって優れている。２段階
後処理の場合にも第２段階でアルカリ金属イオンを用い
ることによって同様なことが観察される。

上記の記載及び次下の実施例において、他に指示がなけ
ればチは常に重量％である。重量部と容量部との関係は
ｇとＯ４との関係と同様である。実施例では・ξラメー
タの決定のために次の方法が用いられる： ために、感光層を塗布した版材料の切断部を露光しかつ
現像し、次にその一半を調整液で処理する。例えば未処
理の半分と被処理の半分との間の色の明度（ｃｏｌｏｒ
　ｖａｌｕｅ　）に関する相違が大きくなればなる程、
それだけ多量の染料が支持体材料の表面の未処理部分に
吸着されたこと度 になる。染料吸着値はＯ−５の範囲にあり、この際０は
染料の吸着しないことを示し、１は染料を僅かに吸着す
ることを示し、５は染料吸着の強いことを示す。半段階
しか示してない。

表面の耐アルカリ性は、感光層を塗布しなかった版材料
の切断部分を、予定された時間（例えば３０分）の間Ｎ
ａＯＨの希薄水溶液中に浸漬し、次に酸化物層を目で判
断することによって決定する。ａ　”’−ｅの値は耐ア
ルカリ性を示し、この際ａは酸化物層の侵食のないこと
を示し、ｅは酸化物層の侵食の著しいことを示す。完全
段階しか記載してない。

支持体材料に適用する適当な感光層は、ポリビニルブチ
ラールとプロパニルスルホニルイソシアネートとの反応
生成物、３−メトキシ−ジフェニルアミン−４−ジアゾ
ニウムスルフェート１ｍｏｌと壬、４′−ビスメトキシ
メチルジフェニルエーテル１ｍθ１とから得られる、メ
シチレンスルホネートとして沈澱しだ重縮合生成物、Ｈ
３ＰＯ４、ビクトリア・ピュアー・ブルー・（Ｖｉｋｔ
ｒｉａ　Ｐｕｒｅ　Ｂｌｕｅ　）　ＦＧＡ及びフェニル
アゾーノフェニルアミンを含有するネガ作用を有する層
、又はクレゾール／ホルムアルデヒドノボランク、ナフ
トキノン−（１，２）−ジアジド−（２）−スルホン酸
−（４Ｌ＝ｔ？リビニルブチラール、ナフトキノン−（
１，２）−ノアシト−（２）−スルホン酸クロリド−（
４）及びクリスタルバイオレットを含有するポジ作用を
有する層である。このようにして実際の使用に適した印
刷板及び版が得られる。

実施例 比較例Ｃｌ ＨＮＯ３１，４％及びＡｔ（ＮＯ５）、６チを含有する
水溶液中で、交流（３５℃で１１５　Ａ／ｄｍ”）を用
いてアルミニウムウニシーを粗面化し、次にＨ２ＳＯ４
及びＡｔ３＋イオンを含有する水溶液中で直流を用いて
陽極酸化する。後処理しなかった酸化物層は、染料吸着
については３と評価され、耐アルカリ性はａと評価され
る。

比較例Ｃ２ 用いた手順はＣ１の記載と同様であるが、但耐アルカリ
性はａと評価される。

比較例Ｃ３ 用いた手順はＣ１の記載と同じであるが、但しウェブ試
料を、Ｎａ２５ｉｎ３４　％を含有する水性溶液中で温
度４０℃で３０秒間浸漬して後処理する点が異々る。後
処理した酸化物層は染料吸着に関して３−５と評価され
、耐アルカリ性についてはａと評価される。

比較例Ｃ４ 用いた手順はＣ２の記載と同様である、但しウェブ試料
を、Ｎａ２５ｉｎ６４　％を含有する水溶液中で温度４
０℃で３０秒間浸漬することによつと評価される。

比較例Ｃ５ 用いた手順はＣ１の記載と同様である、但しウェブ試料
をＮａ２５ｉｎ３４　％を含有する水溶液中で温度２５
℃で３０秒間電気化学的に後処理する（直流４０Ｖ’）
点が異なる。後処理した酸化物層の染料吸着は１と評価
され、耐アルカリ性はａと評価される。

比較例Ｃ６ 用いた手順はＣ２の記載と同様である、但しウェブ試料
をＮａ　２　Ｓ　１０５４％を含有する水溶液中で温度
２５℃で３０秒間電気化学的に後処理す価される。

比較例Ｃ７ 用いた手順は、Ｃ１の記載と同様である、但しウェブ試
料゛を第１段階でＮａ２Ｓ＋０５４％を含有する水溶液
中で温度４０℃で３０秒間浸漬し、第２段階Ｔ　Ｓｒ２
＋Ｏ，１％を（５ｒ（ＮＯｘ）２　の形で）含有する水
溶液中で温度２５℃で１０秒間浸漬価され、耐アルカリ
性はａと評価される。

例１ 用いる手順はＣ７の記載と同様である、但し後処理を、
Ｎａ２ＳｉＯ３４％及びＳｒ”＋（Ｓｉ（Ｎｏ３）２の
形〕０．１％を含有する水溶液中で温度４０℃で耐アル
カリ性はａと評価された。

例２ 用いた手順はＣ７の記載と同様である、但し後処理を一
段階で、Ｎａ２Ｓ＋０５４　％、Ｓｒ　イオン［５ｒ（
ＯＨ）２の形〕０９１％及びさらにレブリン酸０．１を
含有する水溶液中で温度４０℃で３ｏ秒はａと評価され
る。

例３ 用いた手順は例１の記載と同様である、但し後処理を、
温度２５℃で３０秒間電気化学的にカリ性はａと評価さ
れろ。

比較例Ｃ８ 用いた手順は例１の記載と同様である、但しされ、耐ア
ルカリ性はａと評価される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　電気化学的又は機械的及び電気化学的に粗面化し
   かつ陽極酸化したアルミニラ３ム又はその合金を甚句と
   して、その酸化アルミニウム層をアルカリ金属珪酸塩を
   含有する水性溶液で後処理することより成るシート、箔
   又はウェブ状材料を製造するに当り、電気化学的粗面化
   を硝酸含有水溶液中で行いかつ後処理をアルカリ金属珪
   酸塩及びアルカリ土類金属イオンを含有する水溶液で行
   うことを特徴とするシート、箔又はウェブ状材料の製造
   方法。 ２、　アルカリ土類金属イオンを生じる化合物として水
   溶性アルカリ土類金属塩を使用する特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 ３、　アルカリ土類金属塩としてカルシウム又はストロ
   ンチウム塩、特に硝酸塩又は水酸化物を使用する特許請
   求の範囲第２項記載の方法。 ４、後処理用水溶液がアルカリ金属珪酸塩０．５〜３０
   重量％及びアルカリ土類金属イオン０゜００１〜０５重
   量％を含有する特許請求の範囲第１項から第３項までの
   いずれか１項に記載の方法。 ５、後処理用水溶液がアルカリ金属珪酸塩１〜１５重量
   ％及びアルカリ土類金属イオン０．０００５〜０３重量
   ％を含有する特許請求の範囲第１項から第４項までのい
   ずれか１項に記載の方法。 ６　後処理用水溶液がさらに、アルカリ土類金属イオン
   のための少なくとも１種類の錯形成物質を含有する特許
   請求の範囲第１項から第６項までのいずれか１項に記載
   の方法。 ７、後処理が、温度１５〜８０℃で０．５〜１２０秒の
   間行われる電気化学的又は浸漬処理である特許請求の範
   囲第１項から第６項までのいずれか１項に記載の方法。 ８、後処理を電流密度０．１〜ＩＯＡ／ｄｍ”及び／又
   は電圧１〜１００Ｖで電気化学的に行う特許請求の範囲
   第７項記載の方法。 ９　材料を、硝酸０．３〜３．０重量−を含有する水溶
   液中で電気化学的に粗面化する特許請求の範囲第１項か
   ら第８項までのいずれか１項に記載の方法。 １０、材料の陽極酸化を、Ｈ２ＳＯ４及ヒ／又ハＨ６Ｐ
   Ｏ４を含有する水溶液中で１段階以上で行う特許請求の
   範囲第１項から第９項までのいずれか１項に記載の方法
   。