JPS60193936A - ２，６−ジクロロトルエン誘導体及びその製法 - Google Patents
２，６−ジクロロトルエン誘導体及びその製法Info
- Publication number
- JPS60193936A JPS60193936A JP59048455A JP4845584A JPS60193936A JP S60193936 A JPS60193936 A JP S60193936A JP 59048455 A JP59048455 A JP 59048455A JP 4845584 A JP4845584 A JP 4845584A JP S60193936 A JPS60193936 A JP S60193936A
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- JP
- Japan
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- formula
- compound
- dichloro
- dichlorotoluene
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、工業薬品として、又は農薬、医薬の原料とし
て極めて有用な２，６−ジクロロトルエン誘導体に関す
る。更に詳しくは、２，６−ジクロロ−３−トリクロロ
メチルトルエン（以下でＤＣＴＴと略す）及びその製造
法に関するものである。
て極めて有用な２，６−ジクロロトルエン誘導体に関す
る。更に詳しくは、２，６−ジクロロ−３−トリクロロ
メチルトルエン（以下でＤＣＴＴと略す）及びその製造
法に関するものである。
トリクロロメチルベンゼン誘導体及びその製造法として
は、以下のものが知られている。
は、以下のものが知られている。
しかしながらメチル基とハロゲンとを同時に置換基とし
て有するトリクロロメチルベンゼン誘導体は皆無であっ
た。
て有するトリクロロメチルベンゼン誘導体は皆無であっ
た。
本発明のＤＣＴＴは下記反応式に示す通り、２．６−ジ
クロロトルエンと四塩化炭素とをノ・ロゲン化アルミニ
ウムの存在下に反応させることにより製造できる。
クロロトルエンと四塩化炭素とをノ・ロゲン化アルミニ
ウムの存在下に反応させることにより製造できる。
（１）（Ｉｔ） （ＤＣＴＴ）
本反応に於ける四塩化炭素の使用量は２，６−ジクロロ
トルエン１モルに対し、１〜２０モル使用され、溶媒と
して使用しても良い。
トルエン１モルに対し、１〜２０モル使用され、溶媒と
して使用しても良い。
本反応に於けるハロゲン化アルミニウムとしては、無水
塩化アルミニウム、無水臭化アルミニウムなどが挙げら
れる。ノ・ロゲン化アルミニウムの使用量は２，６−ジ
クロロトルエン１モルに対し、０．１〜５モル、望まし
くは１〜３モルである。ノ・ロゲン化アルミニウムはＤ
ＣＴＴと下式に示すような錯体 を形成するため、ノ・ロゲン化アルミニウムが不足する
場合には、下式に示すジクロロビス（２，４−ジクロロ
−３−メチルフェニル）メタン（以下ＤＣＢＭと略す） しＬ （ＤＣＢＭ） なる副生成物が選択的に生成する。又、Ｉ・ロゲン化ア
ルミニウムを過剰量使用する場合には、下式％式％ メチル）トルエン（以下ＤＣＢＴと略す）（ＤＣＲＴ） なる副生成物の選択性が増大する。従ってノ・ロゲン化
アルミニウムの使用量は、最も望ましくは、２．６−ジ
クロロトルエン１モルに対し２モルである。
塩化アルミニウム、無水臭化アルミニウムなどが挙げら
れる。ノ・ロゲン化アルミニウムの使用量は２，６−ジ
クロロトルエン１モルに対し、０．１〜５モル、望まし
くは１〜３モルである。ノ・ロゲン化アルミニウムはＤ
ＣＴＴと下式に示すような錯体 を形成するため、ノ・ロゲン化アルミニウムが不足する
場合には、下式に示すジクロロビス（２，４−ジクロロ
−３−メチルフェニル）メタン（以下ＤＣＢＭと略す） しＬ （ＤＣＢＭ） なる副生成物が選択的に生成する。又、Ｉ・ロゲン化ア
ルミニウムを過剰量使用する場合には、下式％式％ メチル）トルエン（以下ＤＣＢＴと略す）（ＤＣＲＴ） なる副生成物の選択性が増大する。従ってノ・ロゲン化
アルミニウムの使用量は、最も望ましくは、２．６−ジ
クロロトルエン１モルに対し２モルである。
本反応の反応温度は０〜１００℃望ましくは１０〜７０
℃である。反応温度が高い場合にはＤＣＢＴの選択率が
増大し、低い場合にはり、ＣＢ Ｍが選択的に生成する
ため、更に望ましくは４０〜６０℃である。
℃である。反応温度が高い場合にはＤＣＢＴの選択率が
増大し、低い場合にはり、ＣＢ Ｍが選択的に生成する
ため、更に望ましくは４０〜６０℃である。
溶媒としては、反応の進行を抑制するものでなければい
ずれのものも使用でき、例えば塩化メチレン、テトラク
ロロエタン、二硫化炭素などが使用できる。中でも１，
２−ジクロロエタンはＤＣＴＴの選択性を著しく向上さ
せる溶媒である。
ずれのものも使用でき、例えば塩化メチレン、テトラク
ロロエタン、二硫化炭素などが使用できる。中でも１，
２−ジクロロエタンはＤＣＴＴの選択性を著しく向上さ
せる溶媒である。
又、本反応の反応時間は一概に規定できないが、普通１
０分〜１０時間である。
０分〜１０時間である。
本発明の新規化合物である２、６−ジクロロ−３−トリ
クロロメチルトルエン（ＤＣＴＴ）は、下記反応式に示
される様に２，４−ジクロロ−ｍ−）リオイル化剤の原
料として有用な化合物である。
クロロメチルトルエン（ＤＣＴＴ）は、下記反応式に示
される様に２，４−ジクロロ−ｍ−）リオイル化剤の原
料として有用な化合物である。
即ち、ＤＣＴＴを加水分解反応、次いで／・ロゲン化反
応に付すことにより、２，４−ジクロロ−ｍ−トルオイ
ル化剤である２、４−ジクロロ−ｍ−）ルイル酸ハロゲ
ン化物に容易に変換することができる。
応に付すことにより、２，４−ジクロロ−ｍ−トルオイ
ル化剤である２、４−ジクロロ−ｍ−）ルイル酸ハロゲ
ン化物に容易に変換することができる。
ＤＣＴＴの加水分解反応は、水と触媒の存在下、０〜３
００℃、望ましくは室温〜１５０℃で行なわれる。
００℃、望ましくは室温〜１５０℃で行なわれる。
触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム等の塩基性物質、又は、塩
酸、硫酸等の鉱酸に代表される酸性物質が挙げられる。
酸ナトリウム、炭酸カリウム等の塩基性物質、又は、塩
酸、硫酸等の鉱酸に代表される酸性物質が挙げられる。
又、触媒量は通常ＤＣＴＴ１モルに対して０．１〜１０
モル使用される。
モル使用される。
本加水分解反応に於ける水の使用量は、ＤＣＴＴ１モル
に対して３モル以上使用される。又、溶媒として酢酸等
の脂肪族カルボン酸類を用いても良い。
に対して３モル以上使用される。又、溶媒として酢酸等
の脂肪族カルボン酸類を用いても良い。
反応時間は一概に規定できないが、０．５〜１０時間で
ある。
ある。
加水分解反応で得られた２、４−ジクロロ−ｍ −トル
イル酸に非極性溶媒の存在下もしくは不存在下に、ハロ
ゲン化剤を反応させることにより２，４−ジクロロ−ｍ
−トルイル酸ハロゲン化物が形成できる。
イル酸に非極性溶媒の存在下もしくは不存在下に、ハロ
ゲン化剤を反応させることにより２，４−ジクロロ−ｍ
−トルイル酸ハロゲン化物が形成できる。
ハロゲン化剤としては、五塩化リン、三塩化リン、チオ
ニルプロミド等が挙げられ、好ましくはチオニルクロリ
ドが挙げられる。
ニルプロミド等が挙げられ、好ましくはチオニルクロリ
ドが挙げられる。
又、非極性溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン等
の芳香族炭化水素溶媒が挙げられる。
の芳香族炭化水素溶媒が挙げられる。
反応は過剰量のノ・ロゲン化剤を用いて行なうのが好ま
しく、例えば、２，４．−ジクロロ−ｍ−）ルイル酸に
対して２〜５倍モル程度のチオニルクロリドの使用量を
例示することができる。
しく、例えば、２，４．−ジクロロ−ｍ−）ルイル酸に
対して２〜５倍モル程度のチオニルクロリドの使用量を
例示することができる。
本反応は、例えば、還流温度条件下、１〜５時間程度の
温度及び時間で行なうことができる。
温度及び時間で行なうことができる。
また、本発明のＤＣＴＴはトリクロロメチル基を有する
ので、ベンゼン、ピラゾールなどの芳香族類の化合物と
容易に反応し、下記反応式で示されるように２．４−ジ
クロロ−ｍ−）ルオイル化されたカップリング生成物が
一段階で直接形成される。
ので、ベンゼン、ピラゾールなどの芳香族類の化合物と
容易に反応し、下記反応式で示されるように２．４−ジ
クロロ−ｍ−）ルオイル化されたカップリング生成物が
一段階で直接形成される。
例えば芳香族化合物（Ｒ−Ｈ）として次式面で示される
ピラゾロン化合物を用いて、これを本発明化合物（ＤＣ
ＴＴ）と反応させ、次いで加水分解すれば除草剤中間体
として有用な式（転）で示されるピラゾール誘導体を得
ることができる。（この点については、本願と同日付の
本発明者等による別出願発明の名称「ピラゾール誘導体
の製造法」に詳細に記載されている６） ＠） （転） 次に、本発明方法を実施例により具体的に説明する。
ピラゾロン化合物を用いて、これを本発明化合物（ＤＣ
ＴＴ）と反応させ、次いで加水分解すれば除草剤中間体
として有用な式（転）で示されるピラゾール誘導体を得
ることができる。（この点については、本願と同日付の
本発明者等による別出願発明の名称「ピラゾール誘導体
の製造法」に詳細に記載されている６） ＠） （転） 次に、本発明方法を実施例により具体的に説明する。
実施例１
無水塩化アルミニウム２７．Ｏｔ （０，２０ａモル）
と四塩化炭素９５．６ ｔの混合液中に、攪拌下、２，
６−ジクロロトルエン１６．０９ ｆ （０，１モル）
と四塩化炭素ｓ ２．９ ｔ （合計０．９６５モル）
の溶液を４８〜４９℃、２時間で滴加し、更に２時間、
攪拌上反応させた。放冷後、氷水６００ｙｌ四塩化炭素
１００ｒｎｌ中に反応液を注ぎ、室温下撹拌し、塩化ア
ルミニウムを除いた。水層を四塩化炭素で洗浄し、集め
た有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒
を減圧留去し、粗Ｄ ＣＴ Ｔ ２５゜１１９を得た。
と四塩化炭素９５．６ ｔの混合液中に、攪拌下、２，
６−ジクロロトルエン１６．０９ ｆ （０，１モル）
と四塩化炭素ｓ ２．９ ｔ （合計０．９６５モル）
の溶液を４８〜４９℃、２時間で滴加し、更に２時間、
攪拌上反応させた。放冷後、氷水６００ｙｌ四塩化炭素
１００ｒｎｌ中に反応液を注ぎ、室温下撹拌し、塩化ア
ルミニウムを除いた。水層を四塩化炭素で洗浄し、集め
た有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒
を減圧留去し、粗Ｄ ＣＴ Ｔ ２５゜１１９を得た。
これをガスクロマトグラフィーで分析したところＤＣＴ
Ｔが６９．３Ｗｔチ（収率６２．６チ）、ＤＣＢＭが２
３．１ ｗｔチ（収率２８．９チ）、ＤＣＢＴが７．６
ｗｔ％（収率４．８ ％ ’）含有されており、未反応
の２，６−ジクロロトルエンは検出されなかった。
Ｔが６９．３Ｗｔチ（収率６２．６チ）、ＤＣＢＭが２
３．１ ｗｔチ（収率２８．９チ）、ＤＣＢＴが７．６
ｗｔ％（収率４．８ ％ ’）含有されており、未反応
の２，６−ジクロロトルエンは検出されなかった。
粗ＤＣＴＴ２５．１７ｔをｎ−ヘキサンｓ Ｏｘ／に加
え、非溶解物を除去後、Ｆ液を減圧濃縮、減圧蒸留する
ことにより、純度９８．２ ％のＤＣＴＴｌ ５．０２
９ （０，０５３０モル、収率５３．０チ）を得た（沸
点１０６〜ｂ 構造はマススペクトル（Ｍ＋２７６）、Ｈ−ＮＭＲスつ 伺、ＤＣＢＭ（融点１７４．２〜１７５．４℃）、ＤＣ
ＲＴ（融点１１７．０〜１１８．２℃）の構造も同様に
して確認した。
え、非溶解物を除去後、Ｆ液を減圧濃縮、減圧蒸留する
ことにより、純度９８．２ ％のＤＣＴＴｌ ５．０２
９ （０，０５３０モル、収率５３．０チ）を得た（沸
点１０６〜ｂ 構造はマススペクトル（Ｍ＋２７６）、Ｈ−ＮＭＲスつ 伺、ＤＣＢＭ（融点１７４．２〜１７５．４℃）、ＤＣ
ＲＴ（融点１１７．０〜１１８．２℃）の構造も同様に
して確認した。
実施例２
無水塩化アルミニウム２６．８ ｆ （０，２０１モル
）と四塩化炭素３１．７９ （０，２０６％ル）と、１
．２−ジクロロエタン４９．６ ｔの混合液中に、攪拌
下、２．６−ジクロロトルエン１６．０６ ｆ （０，
９９７モル）と１，２−ジクロロエタン３８．Ｏｆの混
合溶液を滴加する以外は実施例１と同様の操作を行ない
粗ＤＣＴＴ２７．３２ｆ（純度８６．４％、収率８５，
０％）を得た。この粗ＤＣＴＴ中には未反応の２，６−
ジクロロトルエン及び、ＤＣＢＴは検出されず、副生成
物としてはＤＣＢＭのみが検出された。
）と四塩化炭素３１．７９ （０，２０６％ル）と、１
．２−ジクロロエタン４９．６ ｔの混合液中に、攪拌
下、２．６−ジクロロトルエン１６．０６ ｆ （０，
９９７モル）と１，２−ジクロロエタン３８．Ｏｆの混
合溶液を滴加する以外は実施例１と同様の操作を行ない
粗ＤＣＴＴ２７．３２ｆ（純度８６．４％、収率８５，
０％）を得た。この粗ＤＣＴＴ中には未反応の２，６−
ジクロロトルエン及び、ＤＣＢＴは検出されず、副生成
物としてはＤＣＢＭのみが検出された。
参考例１
実施例１で得られたＤＣＴＴ ５．５７ ｔ （０，０
２モル）を酢酸５ｒｎｌに溶解し、濃硫酸１０ｍ／、水
１０ゴを加え、攪拌下、加熱還流しながら、３時間反応
させた。反応混合物を放冷後、氷水１００１１Ｌｌに注
ぎ、生成した結晶を減圧済過、水洗後、５０℃で減圧乾
燥し、目的とする２、４−ジクロロ−ｍ−トルイル酸４
．０２ ｔ （収率９８チ）を得た。トルエンから再結
晶して精製したものの融点＃−１：１７０．０〜１７３
．５℃であった。
２モル）を酢酸５ｒｎｌに溶解し、濃硫酸１０ｍ／、水
１０ゴを加え、攪拌下、加熱還流しながら、３時間反応
させた。反応混合物を放冷後、氷水１００１１Ｌｌに注
ぎ、生成した結晶を減圧済過、水洗後、５０℃で減圧乾
燥し、目的とする２、４−ジクロロ−ｍ−トルイル酸４
．０２ ｔ （収率９８チ）を得た。トルエンから再結
晶して精製したものの融点＃−１：１７０．０〜１７３
．５℃であった。
参考例２
参考例１で得られた２、４−ジクロロ−ｍ−）ルイル酸
２．０５ ｒ （０，０１モル）とチオニルクロリド８
．０ Ｏｒ （０，０２５モル）を攪拌下、８０℃２時
間反応させた。放冷後、過剰のチオニルクロリドを減圧
留去後、減圧乾燥すると黄かつ色の粗２．４−ジクロロ
−ｍ−トルオイルクロリドが得られた。
２．０５ ｒ （０，０１モル）とチオニルクロリド８
．０ Ｏｒ （０，０２５モル）を攪拌下、８０℃２時
間反応させた。放冷後、過剰のチオニルクロリドを減圧
留去後、減圧乾燥すると黄かつ色の粗２．４−ジクロロ
−ｍ−トルオイルクロリドが得られた。
特許出願人 三菱油化株式会社
出願人 代理人 古 川 秀 利
出願人 代理人 長 谷 正 久
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 ２．６−’）クロロ−３−） Ｑ ／ロロメチル
トルエン ２、ハロゲン化アルミニウムの存在下に、２，６−ジク
ロロトルエンと四塩化炭素とを反応させ、得られた反応
生成物から２，６−ジクロロ＝３−）リクロロメチルト
ルエンを回収することを特徴とする２、６−ジクロロ−
３−トリクロロメチルトルエンの製造法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59048455A JPS60193936A (ja) | 1984-03-14 | 1984-03-14 | ２，６−ジクロロトルエン誘導体及びその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59048455A JPS60193936A (ja) | 1984-03-14 | 1984-03-14 | ２，６−ジクロロトルエン誘導体及びその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60193936A true JPS60193936A (ja) | 1985-10-02 |
Family
ID=12803824
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59048455A Pending JPS60193936A (ja) | 1984-03-14 | 1984-03-14 | ２，６−ジクロロトルエン誘導体及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60193936A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115259996A (zh) * | 2022-08-29 | 2022-11-01 | 浙江中欣氟材股份有限公司 | 一种四氟苯菊酯中间体的合成方法 |
-
1984
- 1984-03-14 JP JP59048455A patent/JPS60193936A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115259996A (zh) * | 2022-08-29 | 2022-11-01 | 浙江中欣氟材股份有限公司 | 一种四氟苯菊酯中间体的合成方法 |
| CN115259996B (zh) * | 2022-08-29 | 2024-02-02 | 浙江中欣氟材股份有限公司 | 一种2,3,5,6-四氟苯甲醇的合成方法 |
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