JPS60188470A - 銅フタロシアニン顔料の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は湿式摩砕によるーフタロシアニン顔料の製造法
に関するも、のである。　更に詳しくは、粗製銅フタロ
シアニンを塩化ナトリウム、硫酸ナトリウムなどの摩砕
助剤及び有機液体の存在下、湿式摩砕する方法において
フタロシアニン誘導体を添加して摩砕することを特徴と
する銅フタロシアニン顔料の製造法である。

通常の合成反応によって得られた粗製銅フタロシアニン
は、着色力及び色相等において顔料特性に欠けているこ
とは当業界において周知である。そのため粗製の銅フタ
ロシアニンを有用な顔料形態に転化させるために種々の
方法が行われている。

従来の工業的方法は、粗製銅フタロシアニンを摩砕助剤
及び極く少量の芳香族炭化水素の共存下粉状でボールミ
ルで摩砕する方法（乾式摩砕法）、または粗製銅フタロ
シアニンを摩砕助剤及び有機溶媒の共存下、混和機に−
ダー）で粉状でもなく粥状でもない粘塊状で摩砕する方
法（湿式閘砕法）とに大別される。そして、従来、後者
の摩砕法（湿式摩砕）では、摩砕助剤である塩化ナトリ
ウム、硫酸ナトリウムなどが多酸に使用して行なわれて
いる。しかし摩砕助剤を多く使用すると粘塊状にするた
めの有機溶媒も摩砕助剤に比例して多くする必要がある
。その上摩砕終了後顔料と摩砕助剤及び有機溶媒を分別
するために摩砕助剤を充分溶解させる水が必要であるが
、摩砕助剤が多くなると水使用量も多くなる。また顔料
を分別した排液は、排水規制から回収再利用しているが
、摩砕助剤が多いと排液縁も多くなり、回収の際の熱エ
ネルギーを多く必要とするため経済的には非常に不利で
ある。

このようなことからいかに摩砕助剤を低減するかは湿式
摩砕法の大きな課題であった。

本発明者らはこれら従来法の欠点を改善する方法につい
て鋭意研究検討の結果、本発明の方法に到達したもので
ある。

すなわち粗製の銅フタロシアニンを摩砕助剤及び有機液
体の存在下、湿式４砕する方法において、フタロシアニ
ン誘導体を添加して摩砕することにより従来法に比べ、
摩砕助剤および有機液体共２０〜４０％低減出来、しか
も品質面は同等ないし着色力の高い品質のものが得られ
ることが判った。

本発明において、使用されるフタロシアニン誘導体とし
ては、例えば以下に示した化合物があげられる。これら
は一種またｉｔ二種Ｊ２を上混合して使用できる。これ
らの化合物ｉｔそれ自体公知の方法によって製造するこ
と力（できる。

（Ｊ　ｕｕ　リ　リ　リ　ｕ リ　Ｉ＋ＩＩ　−〇 −７− （式中のＣｕ　−Ｐ　ｃ　は銅フタロシアニン残基、Ｍ
Ｆ−Ｐｃ　は、無金属フタロシアニン残基、Ｎｉ−Ｐｃ
　は、ニッケルフタロシアニン残基を示す。またｎは、
平均置換数を示す。）本発明において使用される粗製の
銅フタロシアニンは例えば特開昭５２−８８５８６、特
開昭５７−８７４６５などに記載の方法によって得るこ
とができる。

琴砕助剤としては、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウムお
よび塩化カルシウムなどの水溶性のものがあげられ、こ
れらは一種又は二種以上の混合使用しても良い。また摩
砕助剤は予め粉砕機によって粉砕したものを使用した方
が良い。その使用量は目的とする顔料品質によって異な
るが、粗製の銅フタロシアニンに対し２〜１０重量倍、
有利には５〜７重鮒倍である。

本発明において有機液体とは、少なくとも若干なりとも
水溶性を有するものが好ましく、例えばアルコール類、
ポリオール類があげら−Ω− ８− れる。アルコール類としては、具体的にはｎ−プロピル
アルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソプロピルアル
コール、イソブチルアルコールなどがあげられる。ポリ
オール類としては、ポリオール、ポリオールのエーテル
、ポリオールのエステルおよびこれらの塩素化誘導体な
どがあげられる。これらは、一種または二種以上混合し
て使用される。具体的基こはたとえば、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
、テトラエチレンクリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、トリプロピレンクリコール、
テトラプロピレンクリコールなどである。

有機液体の使用量は、琴砕助剤の使用−によって異なる
が、粗製の銅フタロシアニンに対して２０−５０重吋％
と１砕助剤に対して１０〜８００〜８０重量した量が有
利である。

本発明の特徴とするフタロシアニン誘導体の使用量は、
粗製銅フタロシアニンに対して１０− ０．１〜３０重け％、有利には０．５〜１０重量％が好
しい。

またその添加時期は、最初から添加する方法または摩砕
途中で添加する方法かあるが、最初から添加する方法が
効果的である。

本発明において、場合によっては結晶型安定保持剤を添
加してもよく、それらのものとしてはアセトン、トリク
レン、パークレン、キシレン、トルエン等の脂肪族、芳
香族炭化水素などがあげられる。その使用ｌは粗製の銅
フタロシアニンに対し、５−１００重ｔｔ％、有利には
８−５０重量％である。これらは二種以上の混合使用し
ても曳い。

摩砕後の銅フタロシアニン顔料の取出しは通常の方法に
より行われる。すなわち摩砕内容物を水または稀薄酸で
処理し摩砕助剤、有機液体を溶解し、その処理した溶液
を沖過により顔料を戸別し、洗浄、乾燥、粉砕して所望
の銅フタロシアニン顔料を得ることができる。

本発明の方法によれば得られた銅フタロシアニン顔料は
、従来法で得られた顔料に比べ品、質面は同等ないし着
色力の高い品質のものが得られ、しかも摩砕助剤および
有機液体共、従来法より２０〜４０％低減できる。

次表は粗製銅フタロシアニン２５０部 （１００％換算）に対する銅フタロシアニン誘導体、摩
砕助剤計と着色強度との関係をまとめたものである。

表　ｌ １８− に対する重祉部である。

（＊＊）摩砕助剤使用敞倍率は粗製銅フタロシアニンに
対する重り倍率である。

（＊＊＊） １、着色強度試験法 顔料便覧（日本顔料技術協会編）第８５頁着色試験法に
よる。

２、着色強度の判定 表中比較例１で得られたサンプルを１００とし、これに
対し着色試験法にもとづいた比較例判定法で着色強度を
判定した。

表−１かられかるようにフタロシアニン誘導体１４− を添加して摩砕することによって、摩砕助剤の使用着は
大巾に削減でき、しかも同一の使用医で摩砕すると一段
と高い着色強度を持った顔料が得られることがわかる。

次に実施例、比較例によって本発明を説明するが、これ
のみに限定されるものではない。

また例中、部％は重量部、重廿％を表わす。

比較例１ ４０００容追部の双腕型混和機に粗製のβ型銅フタロシ
アニン（純度９７，６％）２６６部、粉砕した塩化ナト
リウム１７５０部を仕込み均一に混合する。次にジエチ
レングリコール８８０部を徐々に注入し、内容物が粉状
でも粥状でもない緻密な塊状に保ちながらパークレン１
５部を注入して６５〜７５℃にて８時間混練り摩砕する
。摩砕の終った内容物をビーカーに入れ、０．１％硫酸
７０００部を加え、８０〜９０℃にて１時間保温攪拌す
る。次いで沖過、水洗し、得られたウェットケーキを７
０〜８０℃で乾燥する。かくして、２４７．５部の銅フ
タロシアニン顔料が得られた。

実施例１ ４０００容１部の双腕型混和機に粗製のβ型銅フタロシ
アニンＣ４Ｕ＆９７．６％）２５６部、モノスルホン化
銅フタロシアニン（Ｓが０．３％）顔料５部、粉砕した
塩化ナトリウム１７５０部を仕込み均一に混合する。次
にジエチレングリコール３８０部を徐々に注入し、内容
物が粉状でも粥状でもない緻密な塊状に保ちながらパー
クレン１５部を注入、６５〜７５℃にて８時間混練り摩
砕する。摩砕の終った内容物をビーカーに入れ、０．１
％硫酸７０００部を加え、８０〜９００にて１時間保温
攪拌する。ついで沖過水洗し、得られたウェットケーキ
を７０〜８０℃で乾燥する。かくして２５４．５部の銅
フタロシアニン顔料が得られろ。

このものを顔料便覧（日本顔料技術協会編）第８５頁記
載の着色強度試験をした結果、比較例１で得られた顔料
を標準（１００）としたときの本実施例で得られた顔料
は着色強度１１０％で透明さ、鮮明さにすぐれていた。

実施例２ 実施例１において摩砕助剤である粉砕塩化ナトリウムを
１２５０部、ジエチレングリコールを２７０部にして、
他は実施例１と同様に処理し銅フタロシアニン顔料２５
８．５部を得た。

実施例１記載の着色強度試験法に準じ、比較例１を標準
（１００）として実施例２で得られた顔料と着色強度を
比較したとこと、色調間等で着色強度１０４％であった
。

実施例８ 実施例２においてハロゲン化銅フタロシ７二／（ＩＣＩ
社製Ｍｏｎｏｓｔｒａｌ　ＣｙａｎｉｎｅＧｒｅｅｎ　
ＧＮ　）顔料を１２．５部にし、他は実施例２と同様に
処理して銅フタロシアニン顔料２５９．５部を得た。

１７− 実施例１記載の着色強度試験法に準じ、比較例１で得た
顔料を標準（１００）として実施例３で得られた顔料と
着色強度を比較したところ、着色強度は１０８％で、透
明さ、鮮明さにすぐれていた。

実施例４ 実施例１において摩砕助剤である粉砕塩化ナトリウムを
１０００部、ジエチレングリコールを２５０部にして、
他は実施例１と同様に処理し銅フタロシアニン顔料２５
５部を得た。

実施例１で記載した着色強度試験法に準じ、比較例１で
得た顔料を標準（１００）として実施例４で得られた顔
料と着色強度を比較したところ、着色強度は１００％で
あった。

実施例５ 実施例４においてアルキルアミノメチル銅フタロシアニ
ン顔料（ＩＣ１社Ｉ　ＭｅｔｈｉｃＴｕｒｑ、Ｐ　固形
分換算で）６部にして、他は１８− 実施例４と同様に処理し銅フタロシアニン顔料２５４．
５部を得た。

実施例１で記載した着色強度試験法に準じ、比較例１で
得た顔料を標準（１００）として実施例５で得られた顔
料と着色強度を比較したところ、着色強度１０８％で色
調、透明さは同等であった。

比較例２ 比較例１において摩砕助剤である粉砕した塩化ナトリウ
ムを１２５０部、ジエチレングリコールを２７０部にし
て、他は比較例１と同様に処理し銅フタロシアニン顔料
２６０部を得た。このものを比較例１で得た顔料を標準
（１００）として着色強度を比較したところ、着色強１
１９０％で鮮明さ、透明さは劣るものであった。

実施例６ 比較例２においてフタルイミドメチル銅フタロシアニン
顔料を１．２５部と実施例５で用いたアルキルアミノメ
チル銅フタロシアニン顔料を固形分換算で１．２５部を
添加し、他は比較例２と同様に処理して馴フタロシアニ
ン顔料２４８部を得た。

このものを比較例２で得た顔料を標準 （１００）として、着色強度を比較したところ、着色強
度１１０％で解明さ、透明さのすぐれたものでありた。

また比較例１で得た顔料を標準（１００）として着色強
度を比較すると１００％であった。

実施例７ 比較例２において摩砕助剤である粉砕した塩化ナトリウ
ムを８７５部、ジエチレンクリコール２５０部、モノク
ロルフタロシアニン顔料２６部にして他は比較例２と同
様に処理して銅フタロシアニンｄ料２７１部を得た。

このものを比較例２で得た顔料を標準 （１００）として、着色強度を比較した所、着色強度１
１２％で鮮明さ透明さにすぐれていた。また比較例１で
得た顔料を標準（１００）として着色強度を比較すると
１０２％であった。

実施例８ 比較例２において次式のフタロシアニン誘導体 を８部添加し、他は比較例２と同様に処理して銅フタロ
シアニン顔料２４９部を得た。

このものを比較例１で得た顔料を標準 （１００）として、着色強度を比較したところ、着色強
度１００％であった。

実施例９ 実施例８で、フタロシアニン誘導体を次式に変更 して、他は実施例８と同様に処理して銅フタロシアニン
顔料２４８．５部を得た。

このものを比較例１で得た顔料を標準 ２１− （１００）として、着色強度９８％であった。

実施例１０ 実施例８で、フタロシアニン誘導体を次式のもの Ｃｕ−ＰＣ（−ωｃｔ−ｚｚ、ｚ　）ｌ、。

を用い、他は比較例２と同様に処理して銅フタロシアニ
ン顔料２４８部を得た。

このものを比較例１で得た顔料を標準 （１００）として、着色強度を比較したところ着色強度
は９９％であった。

一２２完−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）粗製銅フタロシアニンを摩砕助剤および有機液体の
   存在下、湿式摩砕する方法において、フタロシアニン誘
   導体編添加して摩砕することを特徴とする鍜フタロシア
   ニン顔料の製造法。 ２）フタロシアニン誘導体の添加けが粗製銅フタロシア
   ニンに対して０．１〜８０重祉％である特許請求の囲第
   １項記載の製造法。