JPS6018595A - 混合重合体添加剤系を含有する粒状洗剤組成物 - Google Patents

混合重合体添加剤系を含有する粒状洗剤組成物

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JPS6018595A
JPS6018595A JP59048006A JP4800684A JPS6018595A JP S6018595 A JPS6018595 A JP S6018595A JP 59048006 A JP59048006 A JP 59048006A JP 4800684 A JP4800684 A JP 4800684A JP S6018595 A JPS6018595 A JP S6018595A
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acid
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3761(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in solid compositions

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、混合重合体添加剤系を含有し、リン含有ビル
グーを含まないが減少量有する粒状洗剤組成物に関する
。重合体系は、特定の単独重合体ポリアクリレートおよ
び共重合体カルボキシレートからなり、そして単独重合
体積は3000未満の分子量によって特徴づげられる。
好ましい共重合体成分は、エチレン系不飽和カルボン酸
却景体、最も好ましくはマレイン酸およびアクリル酸(
メタクリル酸)から生成される。本発明で特に好ましい
ポリアクリレートは、それぞれ分子量約IL100およ
び2000 を有するポリアクリレートの実質上等重量
の混合物によって表わされる。
重合体添加剤系は、例えば同一合計量の個々の重合体ま
たは各種の通常の洗剤重合体の混合物のいずれかを含有
ゴる同一粒状洗剤と比較して白色度および多数回洗浄後
の白色度の維持によって表示される予測できずかつ顕著
な布部クリーニング上の利益を与える。請求された技術
は、組成物の8〜20fi量係のように減少量のポリホ
スフェートビルダーを含有する粒状洗剤組成物において
特に有益である。周知のように、ポリホスフェートビル
ター量の減少は、高分子カルボキシレートのような通常
の洗剤添加剤の琴独の助けによっては十分に許容可能な
方式で救済できない性能欠陥をもたらす。
重合体添加剤系の個々の成分は、洗剤技術上周知であり
、そして商業的応用を見い出すことができる。
共重合体成分は、欧州特許第0025551号明細書か
ら既知であり、この特許はこのような物質が洗剤組成物
内での外皮抑制機能を有することを開示している。
洗剤技術は、共重合体成分と通常の洗剤添加剤との組み
合わせも有している。仏国特許出願第78−31917
号明細書は、この一般的知識の代表である。それは、界
面活性剤、ビルダーおよび添加剤量のポリホスホネート
および重合体成分の二成分系(後者成分はアクリル酸(
メタクリル酸)および無水マレイン酸の共重合体によっ
て表わされ得る)を含有する洗剤組成物を開示している
共重合体成分の洗剤利用も、欧州特許出願第00669
15号明細書から既知である。詳細には、この文献は、
洗剤性能添加剤、例えば炭化水素洗剤制泡剤、光活性剤
、アミンまたは酸化アミン汚れ離脱剤、シリコーン洗剤
制泡剤および漂白剤活性剤/過酸と組み合わせての共重
合体成分の利用を開示している。
分子11xouo〜5000を有するポリアクリレート
の洗剤利用は、英国特許出願第2,097,419号明
細書から既知である。多量の加工困難な成分、例えば炭
酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、洗剤ゼオライト、お
よびベントナイトを含有する洗剤組成物が、開示されて
いる。ポリアクリレートは、クララチャーミックス成分
の均一な混合を保証する加工助剤機能で添加されると言
われている。比較可能な開示は、英国特許出願第2,0
95,274号明細書から既知である。実質量の水不溶
性成分、例えばゼオライトビルダーおよびベントナイト
、炭酸塩および重炭酸塩を含有する洗剤組成物は、例え
ば100O〜5000の範囲内の分子量を有するポリア
クリレートの助けによってビーズに加工され、それによ
って物理的性質および洗剤特性は制御される。
混合重合体系の洗剤利用は、西独特許出願第291(1
133号明細書、西独特許出願第2625444号明細
書およびベルギー特許第881.488号明細書から既
知である。西独特許出願第2910133号明細書は、
共重合体成分およびポリマレイン酸からなる洗剤ビルダ
ー混合物の利用に関する。西独特許出願第262544
4号明細書は、低分子量重合体混合物、即ち分子量30
0〜5000を有する加水分解ポリ無水マレイン酸並び
に無水マレイン酸とエチレン系不飽和単量体との加水分
解共電合体(共重合体積の分子量は1000未満)の組
み合わせの使用を言及している。ベルギー特許第881
,488号明細書は、ポリホスフェート洗剤ビルグーの
一部分または全部の代わりに多価置換カルボン酸、メチ
ルビニルエーテルと無水マレイン酸との共重合体および
分子量12,000〜20,000を有するポリアクリ
ル酸からなる三成分の組み合わせを使用することを言及
している。
全部の従来技術は、カルボキシレートの助けによって通
常のポリホスフェートを含有しないか減少量含有する粒
状洗剤組成物の布類洗濯性能を改善しかつ高める永−統
帥要望を首尾一貫しかつ明瞭に認めている。問題を解決
しようとする従来の試みは、君子の利益、しばしば加工
上の利点を生じているが、請求された系は顕著な布類洗
濯上の利益をもたらし、そして優れた商業的洗剤処方用
の基準な槁・成できる。
本発明の主目的は、ホスフェートビルダー入りの組成物
に匹敵できる布類クリーニング性能を与えることができ
る、リン含有ビルダーを含まないか減少分有する粒状洗
剤組成物を処方することである。
本発明の更に他の目的は、優れた布類クリーニング利益
を広範囲の洗濯条件にわたって特に沸騰洗浄操作までで
与えることができる粒状洗剤組成物を処方することであ
る。
発明の概要 顕著に高められた布類クリーニングは、通常のリン(P
)含有洗剤ビルダーを含有しないか減少量のリン含有洗
剤とルダーを含有する粒状洗剤組成物の使用から得られ
ることが今や発見されている。
更に詳細には、このような利益は、不存在または減少量
のP含有ビルダー、界面活性剤、高分子カルボキシレー
トおよび所望ならば無り/洗剤ビルダー等の通常の洗剤
添加剤を含有する粒状洗剤組成物において、組成物が (a) 30013未満の分子量を有するポリアクリレ
ート単独重合体0.5〜15重i%、および(b) 炭
素数5以下を有するエチレン系不飽和モノカルボン酸単
量体および炭素数6以下を有するエチレン系不飽和ジカ
ルボン酸単量体からなる共重合体(単量体のモル比は1
:4から4:lである〕0.5〜15重量係 を含有し、そして単独重合体成分対共重合体成分のモル
比は4:1から1=4の範囲内であることを特徴とする
粒状洗剤組成物の利用から得られることが発見されてい
る。
本発明の好ましい面においては、本組成物は、2〜5重
量係の範囲内のリン量に相当するような減少(現在の実
施に対して減少した)量のポリホスフェートビルダーを
含有する。2〜5重i%のPJIは、例えばトリポリリ
ン酸ナトリウム基準で計算されたならば、8〜20重量
係である。
3、発明の詳細な説明 本発明は、一連の必須成分からなる。即ち、粒状洗剤組
成物は、通常のマトリックス成分を含有し、そして2成
分重合体系は低分子量を有する単独重合体ポリアクリレ
ートおよび所定の単量体比を有する共重合体ポリカルボ
キシレートを含有し、そして更に単独重合体対共重合体
の重量比は、狭く設定された条件内で変化できる。本発
明の主要パラメーターは、後に詳述される。
特にことわらない限り、「チ」表示は、「重量係」表示
を表わす。
洗剤マ) IJノックス、界面活性剤、洗剤ビルダー、
好ましくは減少量のトリポリホスフェート、および場合
によって配合されるのであるがしばしば望ましい一連の
成分、例えば酸素漂白剤成分、場合によってその活性剤
、しばしばシリコーンをベースとする制泡剤、およびそ
れらの既知の機能のだめの技術上確立された号の1更に
他の通常の添加剤からなる。
本発明で使用するのに定性的かつ定量的に好適な界面活
性剤は、米国特許第4,192,761号明細書第3欄
第49行〜第5欄第42行に開示されている。
本発明で使用するのに好適な洗剤ビルダー物質に関する
定性的かつ定量的指摘は、米国特許第4゜192.76
1号第8欄第56行〜第9欄第68行に見い出される。
本組成物は、予想外に、ホスフェートビルダーの不存在
または減少量、特にリン2〜5%のホスフェートビルダ
ー景を含有する洗剤組成物を使用して、商業的ホス7エ
ートビルダー入り洗剤組成物に比較して優れた洗濯クリ
ーニング性能を与える。リン2〜5チの限定は、トリポ
リリン酸ナトリウムに関しては、8%〜20%である。
洗剤ビルダーは、無リンビルダーにより、このような無
リンビルダーとリン含有ビルダーとの混合物により、ま
たは減少量(現在の量に対して)のP含有ビルダー単独
、例えばトリポリリン酸ナトリウムにより表わされる。
洗剤ビルダー成分の合計量は、洗剤技術上周知の広い限
定の範囲内で変化できる。
重要なことに、本技術は、リンとして計算して2%〜5
係の量でリン含有洗剤ビルダーを含有する洗剤組成物と
の組み合わせで使用するのに特に適合している。
好適な無リン洗剤ビルダーは、通常のもの、限定されな
いが例えばDB −AEI第2422655号明細書に
記載のように粒径1〜10ミクロンを有する洗剤ゼオラ
イト、例えばゼオライトA、ゼオライトXおよびゼオラ
イトP1最も好ましくはゼオライト五によって表わされ
る。本発明で使用する追加ビルダーは、例えばニトリロ
トリ酢酸またはそれらの水溶性アルカリ金属塩、炭酸ナ
トリウム、クエン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムおよ
び脂肪酸石けん、例えばナトリウム石けんまたはカリウ
ム石けんである。
洗剤ビルダーの合計量は、広い範囲内で変化できる。ビ
ルダーは、通常5%〜70%であるが、しばしばビルダ
ーの選択に応じて】0%〜50%の範囲内である。
本組成物は、必須洗剤成分としてポリアクリル系単独重
合体と共重合体成分との混合物を含有する。
ポリアクリレート単独重合体は、分子量aoo。
未満を有し、そして0.5%〜15チの量で利用される
。好ましい処方物においては、単独重合体ポリアクリレ
ートは、2種の異なるポリアクリレートの混合物によっ
て表わされ、一方は分子量約2(100を有し、そして
別のものは分子量約1000を有し、そしてこれらのも
のは重量比2:1からi :・21、最も好ましくは1
 :1で使用される。ポリアクリレート成分は、洗剤技
術上周知である。ポリアクリレート重合体の分子量は、
既知の技術、例えば固有粘度測定法によって測定される
ポリアクリレート単独重合体の量は、前記のように洗剤
マトリックス成分の性状に応じて変化できる。ビルダー
系の定性的かつ定量的パラメーターの変化は、特にこの
点に関係する。減少量、例えば8〜12重t%のポリホ
スフェートは、例えば15%〜18%の範囲内のトリポ
リリン酸ナトリウム量を必要とするものに比較して、比
較的多量の単独重合体を必要とするであろう。
本発明で使用するのに必須の更に他の成分は、不飽和モ
ノカルボン酸と不飽和ジカルボン酸との共重合体である
。この共重合体成分は、0.5%〜15%の量で使用さ
れる。共重合体成分は、炭素数5以下、好ましくは3ま
たは4を有するエチレン系不飽和モノカルボン酸単量体
および炭素数6以下、好ましくは4を有するエチレン系
不飽和ジカルボン酸単量体がらなり、そして両単景体の
モル比は1:4から4+1の範囲内、最も好ましくは1
+1である。モノカルボン酸単量体の好適な例は、アク
リル酸、メタクリル酸およびビニル酢酸である。アクリ
ル酸およびメタクリル酸が好ましい。ジカルボン酸単量
体の好適な例は、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸
、イタコン酸およびメサコン酸である。好ましいジカル
ボン酸は、マレイン酸、シトラコン酸、およびイタコン
酸である。
共重合体成分は、更にカルシウム金属イオン封鎖値の助
けによって定義され得る。これらの価は、比濁滴定法に
よって測定され得る(以下の文献、即ちS、チャベレク
およびA、E、スルチル、Organic Seque
stering Agents 、ウィリー、ニューヨ
ーク、1959年; R,L、スミス、The Ele
quest−ration of Metals、チャ
ツプマン・エンド・ホール、ロンドン、1959年に記
載〕。硝酸カルシウム溶液は、金属イオン封鎖剤および
シーウ酸ナトリウムを含有する溶液に濁りが生ずるまで
添加される。滴定は、一定のpH1oおよび室温で実施
されている。
金属イオン封鎖値は、Oa003mg/共重合体成分g
で表示される。
共産金体成分のカルシウム金属イオン封鎖値は、好まし
くはcaoo32(10mg/gよりも高い。
単独重合体成分対共重合体成分の重量比は、通常1+4
から4+1の範囲内、好ましくは2+1から1:2であ
る。それらの重量比が4:1から1+4であるならば、
個々の単独重合体および個個の共重合体の量は、0.5
 %〜15%で変化できるが、これらの個々の重合体量
の選択は、主要な洗剤マトリックス成分、特に洗剤、′
ビルダーに応じて11 変化するであろう。単独重合体および共重合体は、リン
2%〜5%を含有するビルダー入り洗剤組成物に配合さ
れる場合には、好ましくは各々0.5 %〜4%の量で
使用される。別の具体例においては、リンをペースとす
るビルダー/金属イオン封鎖剤がリンとして表示して2
係未満の量で存在するならば、本発明の洗剤組成物は、
好ましくは単独重合体成分2係〜8チおよび共重合体成
分2チ〜8俤を含有する。
本発明の洗剤組成物は、必須成分に加えて、性能上の利
益を完全にしかつ増大させる一連の補助物質を含有でき
る。追加成分は、技術上確立された5゛でそれらの既知
の機能のため洗浄での応用を既に見い出している既知成
分によって表わされる。
このような成分の例は、過酸素漂白剤、例えば過ホウ酸
塩l水和物または4水和物および過炭酸塩、酸素漂白剤
活性剤、例えばテトラアセチルエチレンジアミン、酸素
漂白剤調整剤、例えば無水マレイン酸とメチルビニルエ
ーテルとの共重合体、洗剤酵素、例えばゾロテアーゼ、
アミラーゼ、リパーゼおよびそれらの混合物、およびこ
のような酵素用の安定剤である。場合によって配合され
る他の成分は、例えば汚れ懸濁化剤、例えばカルボキシ
メチルセルロースのナトリウム塩およびメチルヒドロキ
シプロピルセルロースのナトリウム塩;洗浄を通しての
(through −the −wash )柔軟スメ
クタイト粘土、例えばイオン交換容量小なくとも50 
m−Sq、/zoo g を有するアルカリモンモリロ
ナイト、サポナイトおよびヘクトライト、および光活性
剤、例えばスル体ン化金属フタロシアニン、例えば亜鉛
フタロシアニンおよびアルミニウムフタロシアニンであ
る。
本組成物は、更に制泡剤、例えば米国特許第4゜192
.761号明細書に記載のもの、更に一般にはシリコー
ン、シリカ、水不溶性炭化水素単独またはそれらの最適
化混合物をペースとする制泡剤、および欧州特許出願第
0042187号明細書および第0042188号明細
書に記載のような更新可能な布類汚れ離脱剤を含有でき
る。好ましい汚れ離脱剤は、例えばN−水素添加タロー
”16〜C18−Ns ”+Nl−)す(2−ヒドロキ
シエチ/L/)−プロピレン−1,3−ジアミンおよび
N −012〜014−ココナツツアルキル−N、N−
ジメチ)v−IJ−アミンオキシドであり、そして0.
1%〜1.5%の量で利用され得る。本組成物は、増白
剤、香料、染料、殺細菌剤、酸化防止剤および充填剤も
含有できる。
好ましい添加剤系は、欧州特許出願第0011340号
明細書に記載のような第三級アミンと微粉状スメクタイ
ト粘土との組み合わせからなる。
以下の例は、本発明を説明し、そしてそれから得られる
利益を明示する。
個々の成分用の略称は、以下の意味を有する。
LAS ? 線状ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリ
ウム塩 TA13 + タローアルコール硫酸のナトリウム塩α
−O8: α−オレフィン(C12,18)スルホン酸
のナトリウム塩 FAX3B ! 脂肪7”−ル(C12、ls )−r
−) キシ(3)硫酸のナトリウム塩 AO:O12〜工4 アルキルジメチルアミンオキシド TABll! 約11モルのエチレンオキシドでエトキ
シ化されたタローアルコール ”25BX! Xモルのエチレンオキシドでエトキシ化
された脂肪アルコール(012〜O1s )DTMA 
: シタローメチルアミン OFA:01□、14 ココナツツ脂肪酸HFA+ 水
素添加016〜22脂肪酸5TPP!)リボリリン酸ナ
トリウム ゼオライトA= ゼオライト4Aのナトリウム塩(平均
粒径2〜6ミクロン) NTAに)リロトリ酢酸のナトリウム塩共重合体: A
A ”/MA 60−アクリル酸40モル係とマレイン
酸60モル係との共重合体 OMO+カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩 粘土: ナトリウムモンモリロナイト ケイ酸塩1−6 + 5iOz/Na 2o =1.6
のケイ酸ナトリウム ケイ酸塩1.0; メタケイ酸ナトリウム8T8!)ル
エンスルホン酸のナトリウム塩RDTA : xfレン
ジアミンテトラ酢酸のナトリウム塩 過ホウ酸塩: NaBO□・H20□・3H20P、A
、 ! 光活性剤スルホン化Znフタロシアニン酸化防
止剤+ 4.4’−チオビス(6−tent−ブチル−
3−in−クレゾール) 以下の粒状洗剤組成物は、大部分の個々の成分のスラリ
ーを常法で噴霧乾燥し、その後噴霧乾燥粉末な噴霧乾燥
敏感成分、即ち過ホウ酸塩、酵素、光活性剤および制泡
剤と乾式混合すること罠よって調製された。
LAS 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0TA
S 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0TAB 
1+0 1.0 1,0 1.0 1.0HFA 1.
0 1.0 1.0 1.0 1.0STPP 18,
0 18.0 18.0 18.0 18.0共重合体
MA”/AA” 2.0 2.0 4.Ot、o t、
ポリアクリレート分日’1xooot、o −−−−〃
 分子針20001.0 − − 2.lJ −〃 分
子量4500− 2.0 − − −〃 分子量2)[
−−−−2,O F、A O,咄L1.004 υ、圓4 U、0L14
 0.OU40MO1,01,01,01,01,Uケ
イ酸塩!、6 8.U 8.0 8.0 8.OLOM
gSO4U、5 0.5 0.5 帆50.5KDTA
 O,20,20,20,20,2過ホウ酸塩 24.
024.(124,024,024,0酵素 U、6 
U、6 0.6 0.6 (1,6制泡剤(J) 1.
0 1.0 1.0 1.0 1.0増白剤/香料/水
/1・・・・残部 残部 残部 残部 残部硫酸ナトリ
ウム (1) /<ラフイン油13.5%、パラフィンロウ6
チ(融点70℃)および非晶質疎水性シリカ3チからな
る活性成分22,5%およびトリポリリン酸ナトリウム
77.5%からなるグリル化制泡剤系例■(本発明)、
AおよびB(従来技術)の組成物は、以下の条件下で比
較された。変化は、白色度維持として表示された。
ミニドラム試験装置 洗浄液中の製品濃度0.6% 18グレン10sガ0ン水硬度(Oa/Mg比3:l)
15℃から90℃に加熱;90℃で20分加熱布帛:テ
リートレーサー 4累積サイクル 標準日光下での白色度読み:独立に働く2人の判定者に
よる目視等級化。スケール0〜4(〇−差 なし、1=
確からしい差、2−首尾一貫した小さな差、3−明確な
差、4−大差)。
結果は、次の通りであった。
組成物(’vs 、tfll’成物A 標準 −1,7 組成物■ vs 組成物B 標準 −0,4 これらの結果は、近い関係の従来技術の組成物Aおよび
Bに対して本組成物工から得られる顕著な性能上の利益
を示す。
例■およびCの組成物は、以下の争件以外は前記のよう
に比較された。
商業的洗濯機 製品濃度1% 12グレン/USガロン水硬度(Oa/Mg比3:1)
90℃での予備洗浄+主洗浄サイクル 8累積洗浄 白色度維持の結果は、次の通りであった。
組成物1 vs 組成物C 標準 −1,1 高分子量ポリアクリレートを含有する同一組成物に対し
ての本技術の性能上の優越は、確認される。
本発明の追加組成物(■1)および近い関係の従来技術
の組成物が、前記のように噴霧乾燥/乾式混合された。
唯一の差は、以下のような重合体の量である。
例 ポリアクリレート分EH陛tooo o、75 − −
 1.5N [20000,75−−1,5 〃 分子量4500− 2.0 − −水硬度が18グ
レン10sガロンである以外は、例m、DおよびEの組
成物は例■およびCに記載の条件下で白色度維持につい
て比較された。
結果は、次の通りであった。
組成物m ve 組成物り 標準 −2,8 標準 −2,1 本組成物は、従来のものよりも顕著に優れている。
組成物知およびFは、以下の試験条件を使用して、白色
度として測定された汚れ再付着防止性について比較され
た。
管試験装置 製品濃度0.3チ〜1.0% 25グレン/IJEガロン水硬度(Oa/Mg比3:l
)15℃から90℃に加熱;90℃で30分加熱布帛:
テリートレーサー 白色度の読みは、ツアイス分光光度計を使用してなされ
た。結果は、次の通りであった。
例 以下の条件下で避けら れた汚れの付着チ ■1 製品濃度0.3% 70.3 7U、4// 0.4%
 71.1 71.0 〃 0.5 % 71.2 63.9 〃0.6係 72.3 61.2 〃 0.7% 71.9 70.9 〃0+8% 72.5 72.3 〃 o、9% 72.672.7 〃 l+0% 73.0 72.9 これらの結果は、共重合体成分と単独重合体成分の併用
が本発明の利益を得るのに不可欠であることを示す。
以下の組成を有する本発明の追加の洗剤が、調製される
LAS5.05.0 − 5.0 TAB 3.0 − 2.5 3.0 α+−QS + + 5.o+ TAlU、□1.0 2.5 ’ −1,0FA、、E
、 −−4,0− DTMA −5,5−− 0FA −−4,0− HH′ム −0,5− 8TPP 20−020.0 16.0 28.0ゼオ
ライトA ’−−16.0− NTA 6.0 − − − 0M0 0.8 − 1.0 0.8 モンモリロナイト −8,0−− ケイ酸頃 1.6 6.0 6.0 2.0 6.0M
gSO40,5−0,51,0 NaOHO,81,30,950,751+DTA O
,20,20,30,2(1)例I参照 例 LAS IU、0 5.0 7.0 TAB−3,0− FAM、8 3.0 − − TAIII 1.0 1.0 2.7 HFA −4,03,5 STPP −24,010,0 NTA 6.g −4,O N&2003 20.0 − 10.0共重合体MAA
”/MA507.7 1.4 3.30M0 1.0 
−1.0 0.8 ポリアクリレート1:1(分子1i1000/!0oo
) 7.7 1.0 3.3ケイ酸塩固体1.6 4.
0 3.(18,0MgSO41,0−〇、5 NaOH1,I O,90,2 STS 1.4 − − EDTA U、2 0.3 Ll、3 過ホウ酸塩 25.0 〜 30.U P・ム・ 0.(1070,OU3 1J、olJ2酵
素(タンパク分解酵素) 0.3 0.6 0・2増白
剤、香料、kkol僅酸塩 残部 残部 残部(重量係
) LAS 7.0 4.5 7.0 4.5TAB −2
,5−2,5 A、0. 0.S L)、3 0.8 1.OTl、、
 2.7 − 2.7 − FA2gEy −2,0−2,0 0FA −2,0−2−0 HFA 3.5 4.0 3.5 4.08TPP 4
.0 24.0 16.0 8.0ゼオライトA −1
6,0− NTA −4,0−6,0 A重合体AA 607品” 5.0 1.0 2.0 
3−’00ポリアクリレ一ト子!1000 2.OJ、
0 1.5 1.0ポリアクリレ一ト分子1゛加L)0
 2.OLl、5 1.5 2.00jilOO,8υ
、8 1.0 1.0ケイ酸塩 1.6 5.0 5.
0 2.0 2.0MgSO4−U、5 U、5 1.
0 Na200s 10+(1−6,0,10,0エチレン
ジアミンテトラメチル ホスホン酸のナトリウム塩1.3 − υ、8 −Fi
DTA O,20,30,30,2過ホウ酸塩 32.
0 2B、0 30.0 2B、0酵素(タンパク分解
酵素) 0.2 0.2 0.3 0.2増白剤、香料
、水、値、酸塩 残部 残部 残部 残部P’A25E
7 12.0 1t1.U 6.(ICFA −2,0
6,0 HFA O,5−L5 STPP 12.0 20.0 1B、0ゼオライトA
 −20,0 クエン酸トリナトリウム −10,0 A重合体AA”7MA252.0 1.0 1.3ポリ
アクリレート1:1涜イH勿 (分子量1t)[Xlおよび2(X)0) 4.0 1
.0 2.50M0 O,81,00,8 クイM41.6 6.(J 6.0 2.0MgSO4
0,51,0 炭酸ナトリウム 5.υ 5.o− 11aoH1,30,8U、8 ITA t+、2 0.2 0.3 過ホウ酸塩 24.0 10.0 28.U酸化防止剤
 0.01 Ll、01 0.01例■のシリコーン制
泡剤 1.6 2.1 1.3増白剤、香料、H2O、 硫酸塩 残部 残部 残部 底 分 (1%) TAB −3,0−− ’l’A]IC,12,7−2,5− FA25B、 −2,0−12,0 0FA −2,0−− HFA 3.5 − 0.5 0.5 BTPP 20.0 16.0 25.0 24.0ゼ
オラ2イ、、)A −16,0−− 共重合体AA60/)IIIA402.0 2.0 1
.U 1.0ポリアクリレートf)−7(11αん 1
.t) 1.5 t)、5 1.0ポリアクリレ一ト分
日モ殴30υ0 1.0 1.5 0.5 0.50M
0 O+8 1.2 1.0 1.0ケイ酸塩向体1.
6 5.0 2.U 5.0 6.0ケイ酸塩面体1.
0 1.0 − − −MESO40,51,00,5
1,0 炭酸ナトリウム 6.0 − 6.0 6.0NaOH
0−75tl+5U O,951,1TA凡D 3.0
 2.5 4.0 2.5過ホウ酸増 24.0 20
.0 8.0 2.0酸化防止剤 −−−0,01 酵素(タンパク分解酵素) 0.3 0.6 0.6 
0.3シリコーン制泡剤 −0,51,30,16増白
剤、香料、水、硫酸塩 残部 残部 残部 残部F71
/−

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ■、不存在または減少量のP含有ビルダー、界面活性剤
    、高分子カルボキシレートおよび所望ならば無リン洗剤
    ビルダー等の通常の洗剤添加剤を含有する粒状洗剤組成
    物において、組成物がa) 3000未満の分子量を有
    するポリアクリレート単独重合体0.5〜15重量係 重量係累数54−以下を有するエチレン系不飽和モノカ
    ルボン酸単量体および炭素数6以下を有スルエチレン系
    不飽和ジカルボン酸単量体からなり、単量体のモル比が
    1+4から4=1である共重合体0.5〜15重量係 を含有し、そして単独重合体成分対共重合体成分の重量
    比は4+1から1:4の範囲内であることを特徴とする
    粒状洗剤組成物。 2、共重合体成分が、アクリル酸(メタクリル酸)単量
    体およびマレイン酸単量体からなる特許請求の範囲第1
    項に記載の組成物。 3、リンとして表示して2〜5重量%の量のPビルダー
    を含有する洗剤組成物に対して、単独重合体成分が0.
    5〜4重[−%であり、そして共重合体成分が0.5〜
    4重量係である特許請求の範囲第1項に記載の組成物。 4、リンとして表示して2重量%未満の量のPビルダー
    を含有する洗剤組成物に対して、卸独重合体成分が2〜
    8重量係であり、そして共重合体成分が2〜8重量係で
    ある特許請求の範囲第1項に記載の組成物。 5、共重合体成分対単独重合体成分の重量比が、2+1
    から1:2である特許請求の範囲第1項、第3項または
    第4項に記載の組成物。 6、単独重合体成分が、重量比2:1から132の分子
    量2000のポリアクリレートおよび分子J)looo
    のポリアクリレートからなる特許請求の範囲第1項に記
    載の組成物。 7・単独重合体が、それぞれ分子量1000および20
    00を有するポリアクリレートの重量比1:lの混合物
    によって表わされる特許請求の範囲第1項または第6項
    に記載の洗剤組成物。
JP59048006A 1983-04-08 1984-03-13 混合重合体添加剤系を含有する粒状洗剤組成物 Granted JPS6018595A (ja)

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