JPH04226200A - 食器洗い機用無塩素洗剤組成物 - Google Patents
食器洗い機用無塩素洗剤組成物Info
- Publication number
- JPH04226200A JPH04226200A JP3147193A JP14719391A JPH04226200A JP H04226200 A JPH04226200 A JP H04226200A JP 3147193 A JP3147193 A JP 3147193A JP 14719391 A JP14719391 A JP 14719391A JP H04226200 A JPH04226200 A JP H04226200A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- detergent composition
- chlorine
- copolymer
- free
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 117
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 82
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 38
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims abstract description 14
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 10
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N n-decene Natural products CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 9
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 claims description 8
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 claims description 8
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 claims description 8
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 8
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 7
- VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N icos-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical group CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 claims description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000010411 cooking Methods 0.000 claims description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 32
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 30
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract description 30
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 abstract description 30
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 abstract description 17
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 abstract description 13
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 10
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 abstract description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 abstract description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 abstract description 2
- CBFCDTFDPHXCNY-UHFFFAOYSA-N icosane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC CBFCDTFDPHXCNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- ZGWNHIRGFLHURN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-propene trimer sulfurized Chemical group CC(C)=C.CC(C)=C.CC(C)=C ZGWNHIRGFLHURN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 21
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 12
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 10
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 229910019093 NaOCl Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 8
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 8
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 7
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 230000003254 anti-foaming effect Effects 0.000 description 5
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 5
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 4
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical group [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 4
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 3
- 101100352919 Caenorhabditis elegans ppm-2 gene Proteins 0.000 description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 2
- 229940092782 bentonite Drugs 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical group Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 231100000241 scar Toxicity 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 description 1
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRLPACMLTUPBCL-KQYNXXCUSA-N 5'-adenylyl sulfate Chemical compound C1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1[C@@H]1O[C@H](COP(O)(=O)OS(O)(=O)=O)[C@@H](O)[C@H]1O IRLPACMLTUPBCL-KQYNXXCUSA-N 0.000 description 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 208000004434 Calcinosis Diseases 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical compound NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000006497 Dianthus caryophyllus Species 0.000 description 1
- 235000009355 Dianthus caryophyllus Nutrition 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000218514 Opuntia robusta Species 0.000 description 1
- 235000003166 Opuntia robusta Nutrition 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- XZAGBDSOKNXTDT-UHFFFAOYSA-N Sucrose monopalmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O.OC1C(O)C(CO)OC1(CO)OC1C(O)C(O)C(O)C(CO)O1 XZAGBDSOKNXTDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M [(1s,2s)-2-amino-1,2-diphenylethyl]-(4-methylphenyl)sulfonylazanide;chlororuthenium(1+);1-methyl-4-propan-2-ylbenzene Chemical compound [Ru+]Cl.CC(C)C1=CC=C(C)C=C1.C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)[N-][C@@H](C=1C=CC=CC=1)[C@@H](N)C1=CC=CC=C1 AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000005791 algae growth Effects 0.000 description 1
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical group CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 229940098396 barley grain Drugs 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- CEJLBZWIKQJOAT-UHFFFAOYSA-N dichloroisocyanuric acid Chemical compound ClN1C(=O)NC(=O)N(Cl)C1=O CEJLBZWIKQJOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 235000013861 fat-free Nutrition 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 235000013310 margarine Nutrition 0.000 description 1
- 239000003264 margarine Substances 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical group COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000006259 organic additive Substances 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical group [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 238000001558 permutation test Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000004304 potassium nitrite Substances 0.000 description 1
- 235000010289 potassium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-M propane-1-sulfonate Chemical compound CCCS([O-])(=O)=O KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Inorganic materials [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Substances [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 1
- 238000013517 stratification Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical group 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D9/00—Compositions of detergents based essentially on soap
- C11D9/04—Compositions of detergents based essentially on soap containing compounding ingredients other than soaps
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は従来の塩素系の食器洗い
機用組成物と同じように有効な洗浄をもたらす無塩素系
の食器洗い機用洗剤組成物に関する。より詳しくは、本
発明はマレイン酸、無水マレイン酸またはそれ等の塩と
、４〜２０個の炭素原子を有する共重合性疎水性モノマ
ー、オリゴマーまたはポリマーとから構成された共重合
体を含有する食器洗い用洗剤組成物に関する。本発明の
一つは燐酸塩を低レベルでしか又は全く含有しない食器
洗い機用無塩素洗剤に関する。 【０００２】 【発明の背景】従来の食器洗い機用洗剤は一般に、有効
塩素放出剤とポリ燐酸塩ビルダーを必須成分として含有
している。ガラス器を斑点を残さないように洗浄するに
は、一般に２〜３％ のジクロロイソシアヌル酸ナトリ
ウムのような塩素剤が必要であることがわかっている。 十分に汚れを除去するのに不可欠的に重要であるとみら
れているポリ燐酸塩、代表的にトリポリ燐酸ナトリウム
は汚れの再付着を抑制し、かつ、硬水の塩がガラス器や
その他の食器具調理具に付着するのを防止する。 【０００３】洗剤の中に有効塩素放出剤を組み入れるこ
との必要性は多くの欠点を有している。一つの明かな点
は高温洗浄作業中に、受け入れられない塩素様臭気を発
生することである。もう一つの点は必要とされる有効塩
素放出剤が比較的高価であることから配合物の価格が有
意に上昇することである。さらに重大な欠点は有効塩素
放出剤が洗剤組成物中に配合されたときに固有の不安定
性を示すことである。かかる洗剤は貯蔵中に継続的に有
効塩素を損失し、その結果、貯蔵安定性が制限される。 従って、貯蔵中の喪失を補償するために製造時に塩素剤
を過剰に添加することが慣用されている。これは製品の
価格に付加され、そして貯蔵寿命を単に延長するが、そ
れでも貯蔵寿命は尚制限される。 【０００４】大部分の、そして液体洗剤組成物の場合に
おいて、配合物中に塩素剤を有することによる最も深刻
な制約はこれら強い酸化剤が有機添加物、特に低起泡性
界面活性剤とは不適合性であることである。低起泡性界
面活性剤の存在は洗浄作用を増大させ、かつ汚れの再付
着を防止することによって、有意に洗剤の性能を向上さ
せることから、望ましいことである。より重要なことで
あるが、汚れが酷いときには、蛋白食物汚れによって安
定化される泡 （これは噴射洗浄機の機械的効率を顕著
に低下させる） を或る種の低起泡性界面活性剤によっ
て消泡する。酸化性塩素剤と界面活性剤との反応は有効
塩素の損失速度の増加および界面活性剤の性能（特に食
物汚れによる発泡に対する消泡能力）の漸次損失によっ
て、証明される。 【０００５】粒状または粉末状の配合物においては、前
記不適合性は短い貯蔵寿命をもたらす。液体またはスラ
リのタイプの配合物においては、溶液中での塩素剤と低
起泡性界面活性剤との反応は配合物に低起泡性界面活性
剤を組み入れるための全ての試みを妨げるに足る程速い
ものである。従って、液体 （またはゲル） 状の食器
洗い機用洗剤の性能は粒状または粉末状の低起泡性界面
活性剤含有の食器洗い機用洗剤よりも著しく劣る。 【０００６】有効塩素放出剤を含むことに関連した問題
を避けるための従来の試みは主に、もっと穏やかな酸化
剤たとえば「酸素漂白剤」、過酸化物、過炭酸塩、過硫
酸塩を使用することに関するものであった。しかしなが
ら、これら薬剤は塩素漂白剤を使用したときには達成さ
れていた、斑痕のないガラス器をもたらすものではない
。 【０００７】従来技術は食器洗い機用洗剤組成物中に疎
水物質／マレイン酸の共重合体を使用することによって
塩素剤を省略することを教示するものではない。 【０００８】洗剤に燐酸塩を使用しないことが望ましい
ことは広く認められている。燐系化合物は湖沼や河川や
湾に存在するとき、藻類生長のための栄養素として働き
、水質を劣化させる。環境上許容できる洗剤はポリ燐酸
塩やその他の燐源を含有しないものである。多くの国で
家庭用洗濯洗剤からポリ燐酸塩を減少または排除したと
はいえ、食器洗い機用洗剤は食器洗い機用洗剤メーカー
の研究に基づいて燐酸塩禁止を常に免除されてきた。 これら研究は許容できる洗浄性能を得るためにはポリ燐
酸塩が必要であることを示している。 【０００９】燐酸塩含有化合物に代わる代替物を使用し
た食器洗い機用洗剤の開発は特許文献に向けられてきた
。米国特許第４，２０３，８５８には、無燐酸塩の食器
洗い機用組成物の中に低分子量ポリアクリル酸を使用す
ることが教示されている。米国特許第４，６０８，１８
８号には、マレイン酸／アクリル酸共重合体の使用が教
示されている。しかしながら、本発明者らが試験したと
ころでは、これら重合体は本発明の疎水物質を含有する
マレイン酸共重合体の優れた性能を与えないことが実証
された。 【００１０】米国特許第３，７６４，５５９号には、燐
酸塩を排除する手段として無水マレイン酸重合体を含有
した洗剤組成物の使用が教示されている。この特許に使
用されている重合体は無水マレイン酸と共重合された酢
酸ビニルが共重合体の５重量％ 〜６５重量％ の広範
囲のレベルで、より好ましくは２０重量％ 〜５０重量
％ の範囲で利用されているものである。 【００１１】米国特許第４，１０２，７９９号には、無
機の燐酸塩を本質的に含有しない洗剤の使用が教示され
ている。この洗剤は代替物クエン酸塩の使用を通して光
沢（ｏｖｅｒｇｌａｚｅ） に対する改善された効果を
有することが示されている。しかしながら、この洗浄剤
はやはり、ホスホン酸塩の形態の有機燐化合物を含有し
ているので、この組成物は真に無燐ではない。加えて、
米国特許第４，１０２，７９９号の洗剤組成物は漂白剤
を約０．５〜５重量％ 含有している。 【００１２】米国特許第４，１８２，６８４号は、重合
体化合物５〜９０重量％ を使用することによる、燐酸
塩を含有しない食器洗い機用洗剤組成物を教示している
。 米国特許第４，１８２，６８４号に開示されている洗剤
組成物はやはり含塩素化合物を含有しており、０．５〜
２重量％ の有効塩素を与える。 【００１３】重合体物質を含有するその他の特許は欧州
特許第１３２，７９２号、ドイツ特許ＤＥ３６２７７７
３−Ａ、および英国特許出願ＧＢ２，２０３，１６３−
Ａである。欧州特許第１３２，７９２号には、自動食器
洗い機で食器を洗うための特定の洗浄用組成物が教示さ
れている。組成物は１２，０００〜４０，０００の分子
量を有するポリカルボン酸を１〜８重量％ 含有してい
る。更に、この洗剤はアルカリ性界面活性剤および標準
添加物たとえば漂白剤、殺生物剤、香料、泡抑制剤、お
よび／または安定剤を含有している。重合体はポリアク
リル酸もしくはポリメタクリル酸またはマレイン酸もし
くはフマル酸とエチレンもしくはプロピレンとの重合体
であることができる。 【００１４】ドイツ特許ＤＥ３６２７７７３−Ａには、
結晶性アルカリ層状珪酸塩を重合体物質と共に利用した
、無燐酸塩の洗剤組成物が教示されている。この組成物
はやはり消泡性界面活性剤と有効塩素源の使用を採用し
ている。 【００１５】ＧＢ２，２０３，１６３−Ａには、食器洗
い用液体組成物の中にポリアクリル酸とポリヒドロキシ
アクリル酸を使用することが教示されている。しかし、
この食器洗い用洗剤組成物はやはり次亜塩素酸ナトリウ
ム３〜１５重量％ と、塩素抵抗性ホスホン酸塩または
有機燐酸塩０．４〜６重量％ の使用を要求している。 【００１６】液体またはペーストである無燐酸塩の洗剤
組成物も幾つかの特許、たとえば、カナダ特許第１，１
５８，５２２号、英国特許出願ＧＢ２，２１０，０５５
およびカナダ特許第１，０５８，０４０号がある。カナ
ダ特許第１，１５８，５２２号には、部分的に中和され
たアミノカルボン酸、カルボキシル基含有無窒素線状重
合体の水溶性塩、および低起泡性非イオン界面活性剤を
含有する、無燐酸塩の液状の食器洗い用組成物が教示さ
れている。カナダ特許第１，１５８，５２２号では、ニ
トリロ三酢酸またはエチレンジアミン四酢酸のような環
境上許容できない窒素を含有するアミノカルボン酸塩を
利用している。 【００１７】ＧＢ２，２１０，０５５は性能を達成する
ためにゼオライトと共に重合体（ポリアクリレート）を
使用することを開示している。この組成物も塩素源を含
有している。通常の安定剤は塩素安定性ではないので、
ＧＢ２，２１０，０５５Ａ出願の組成物は放置中に層別
化する傾向がある。カナダ特許第１，０５８，０４０号
も、ビルダー用に水不溶性ゼオライトを使用することを
教示している。食器洗い用洗剤として使用する場合、ゼ
オライトは不溶性であるので、勿論、洗浄操作中にガラ
スに付着する。 【００１８】その他の幾つかの特許は食器洗い用洗剤組
成物中に重合体添加物を使用することを採用しているが
、それらはやはり燐酸塩と塩素の使用を教示している。 これら特許はＤＥ２，３０４，４０４−Ａ、ＥＰ２７１
，９９２−Ａ、および英国特許出願ＧＢ２，１６３，４
４７−Ａである。 【００１９】効率的性能を有する本発明の無塩素洗剤組
成物は塩素に弱い物質の添加を可能にする。 【００２０】 【発明の概要】本発明の目的は食器洗い用無塩素洗剤を
提供することである。更に本発明の目的は無塩素、無燐
酸塩の、食器洗い機用洗剤を提供することである。本発
明の目的はマレイン酸、無水マレイン酸、またはそれら
の塩と、４〜２０個の炭素原子を有する化合物である疎
水物質とを重合単位として含有する共重合体を洗剤組成
物中に包含させることによって達成される。 【００２１】 【発明の詳細】食器洗い機用無塩素洗剤はマレイン酸、
無水マレイン酸またはそれらの塩と、疎水物質とを重合
単位として含有する共重合体の包含によって配合できる
。ここで使用されている「疎水物質」は、マレイン酸、
無水マレイン酸またはそれらの塩のモノマー、オリゴマ
ーまたはポリマーと共重合可能であり、かつ、マレイン
酸、無水マレイン酸またはそれらの塩よりも疎水性であ
る、モノマー、オリゴマーまたはポリマーを意味する。 好ましくは、疎水物質は少なくとも４個の炭素原子を含
有し、より好ましくは４〜２０個の炭素原子を含有する
。疎水物質はアルカン、アルケン、ジエン、アルキン、
または芳香族化合物からなる群から選択された少なくと
も１種の単量体であることができる。適する疎水物質の
例はイソブチレン、ジイソブチレン、スチレン、デセン
およびエイコセンである。共重合体の水溶性塩、たとえ
ば、そのアルカリ金属塩またはアンモニウムもしくは置
換アンモニウム塩も使用できる。 【００２２】これら共重合体は当業者に周知の通常の重
合方法によって製造できる。共重合体中に含まれるマレ
イン酸または無水マレイン酸の量は共重合体の重量を基
準にして約２０〜７５％ 、より好ましくは約２５〜７
０％ である。共重合体中に含まれる疎水物質の量は共
重合体の重量を基準にして約２５〜８０％ 、より好ま
しくは約３０〜７５％ である。共重合体は水溶性でな
ければならないので、共重合体中に含まれる疎水物質の
量は選択される疎水物質および得られる共重合体の水へ
の溶解度に依存する。 【００２３】本願に使用される共重合体の性能は、共重
合体の分子量が共重合体の水への溶解度に悪影響を与え
ない限り、共重合体の分子量に依存しないことが判明し
た。 【００２４】洗剤組成物中の共重合体の濃度は洗剤組成
物の約０．５〜１０重量％ 、より好ましくは約２〜７
重量％ である。洗剤組成物中の共重合体の濃度は所望
の性能特性を与える洗剤組成物中のその他の添加物の量
に依存する。たとえば、燐酸塩含有化合物が洗剤組成物
中に存在する場合には、所望の性能を達成するのに必要
な共重合体の有効量は燐酸塩含有化合物が存在しない場
合よりも少なくなるであろう。 【００２５】本発明の洗剤組成物は粉末または液体どち
らの形態であってもよい。ここで使用される「液体」は
ゲルまたはスラリをも意味する。本発明の洗剤組成物は
塩素放出剤以外の、当業者に周知の通常の食器洗い機用
洗剤用添加物を、通常の使用量で含有してもよい。たと
えば、本発明の洗剤組成物はアルカリ金属珪酸塩を、洗
剤組成物の０〜約５０重量％ 、より好ましくは約１〜
１０重量％ の濃度で、含有してもよい。本発明の組成
物の中に使用されるアルカリ金属珪酸塩はメタ珪酸塩、
１：１のＭ２ Ｏ：ＳｉＯ２ 珪酸塩〜もっと低いＭ２
Ｏ：ＳｉＯ２ 珪酸塩たとえば３．２：１珪酸塩とし
て表示できる（但し、Ｍ２ Ｏは珪酸塩のアルカリ金属
酸化物部分を表わす）。 より好ましいアルカリ金属
珪酸塩は珪酸ナトリウムである。 【００２６】アルカリ金属珪酸塩は本発明の任意的成分
であるが、珪酸塩を含有しないアルカリ性の高い食器洗
い用洗剤はアルミニウム製深鍋や平鍋およびその他金属
の食器具調理具を攻撃するであろう。従って、金属部分
の腐食抑制が望まれる場合には珪酸塩は有利である。 【００２７】本発明の洗剤組成物は任意的にビルダーを
含有してもよい。ビルダーの量は洗剤組成物の０〜約９
０重量％ 、より好ましくは２０〜９０重量％ である
ことができる。しかしながら、ビルダー濃度は洗剤が液
体であるか粉体であるかに依存する。一般に、液体組成
物は粉体組成物よりも少ないビルダーを要求する。たと
えば、本発明の共重合体との組合せで使用されるビルダ
ーは水溶性無機ビルダー塩たとえばアルカリ金属ポリ燐
酸塩すなわちトリポリ燐酸塩やピロ燐酸塩、アルカリ金
属炭酸塩、ホウ酸塩、重炭酸塩、および水酸化物； お
よび水溶性有機ビルダーたとえばクエン酸塩、ポリカル
ボン酸塩、およびカルボン酸塩である。また、ゼオライ
トが０〜約４０重量％ 、より好ましくは約２０〜４０
重量％ の量で、ビルダーとして添加されてもよい。 【００２８】アルカリ金属塩化物、硫酸塩、硝酸塩、亜
硝酸塩などのような不活性希釈剤も洗剤組成物中に使用
されてもよい。かかる希釈剤の例は塩化ナトリウムまた
はカリウム、硫酸ナトリウムまたはカリウム、亜硝酸ナ
トリウムまたはカリウムなどである。さらに、洗剤組成
物が液体である場合には、希釈剤として水を使用できる
。使用される希釈剤の量は一般に洗剤組成物中の添加物
の総量を１００重量％ にする量である。 【００２９】本発明の洗剤組成物中には、任意的ではあ
るが、一般に、水溶性洗剤界面活性剤が含有される。水
溶性の、陰イオン、非イオン、両性イオン、両性の界面
活性剤、またはそれらの組合せを使用できる。洗剤配合
物の中に使用される界面活性剤の量は選択される界面活
性剤に依存し、一般的には洗剤組成物の約０〜約１０重
量％ 、より好ましくは約１〜約５重量％ である。 【００３０】適する陰イオン界面活性剤の例は石鹸、た
とえば、約９〜２０個の炭素原子を有する脂肪酸の塩た
とえばヤシ油および獣脂から誘導された脂肪酸の塩；
アルキルベンゼンスルホネート、特に、線状アルキルベ
ンゼンスルホネート、但しアルキル基は１０〜１６個の
炭素原子を有する； アルコールスルフェート； エト
キシル化アルコールスルフェート； ヒドロキシアルキ
ルスルホネート； アルケニルおよびアキルスルフェー
トおよびスルホネート； モノグリセリドスルフェート
； 脂肪酸塩化物とヒドロキシアルキルスルホネートの
酸縮合物などである。 【００３１】適する非イオン界面活性剤の例はアルキレ
ンオキシド（たとえばエチレンオキシド）と、一価およ
び多価アルコール、アルキルフェノール、脂肪酸アミド
、および脂肪アミンとの縮合物； アミンオキシド；
糖誘導体たとえばスクロースモノパルミテート； 長鎖
第三ホスフィンオキシド；ジアルキルスルホキシド；
脂肪酸アミド （たとえば、１０〜１８個の炭素原子を
有する脂肪酸のモノまたはジエタノールアミド）などで
ある。 【００３２】適する両性イオン界面活性剤の例は脂肪族
第四アンモニウム化合物たとえば３−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニノ）プロパン−１−スル
ホネートおよび３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデ
シルアンモニノ）−２−ヒドロキシプロパン−１−スル
ホネートである。 【００３３】適する両性界面活性剤の例はベタイン、ス
ルホベタイン、および脂肪酸イミダゾールカルボキシレ
ートおよびスルホネートである。 【００３４】洗剤組成物中に塩素が存在しないので、塩
素に弱い界面活性剤、たとえば、消泡性アルコキシル化
界面活性剤が使用できる。これら界面活性剤は消泡性を
呈するばかりでなく、食器具からの水切り作用を向上さ
せる。 【００３５】洗剤はさらに、香料、着色剤、殺細菌剤の
ような、通常の補助剤を約５重量％ まで含有してもよ
い。洗剤組成物が液体である場合、０〜５重量％ の安
定剤または粘度調節剤、たとえば、クレーや高分子増粘
剤が添加できる。本発明の以前には、液体組成物に高分
子または有機の安定剤や増粘剤を添加することは、安定
剤や増粘剤と塩素との間の相互作用故に、難しかった。 一般に、固体相を分散させるのに安定剤や増粘剤が使用
されているわけではなかったので、固体の層別化または
沈降を引き起こして容器の底に硬い塊を生じた。塩素が
存在しないことでの本発明の洗剤組成物の効率的性能故
に、安定剤または粘度調節剤が有効に使用できる。 【００３６】本発明の洗剤組成物は、約０．２〜１．５
重量％ の濃度の、より好ましくは約０．４〜１重量％
の濃度の洗剤の水溶液として食器洗い機で使用される
。洗浄プロセス中の水温は約８０°Ｆ〜１４０°Ｆであ
るべきであり、より好ましくは約１００°Ｆ〜１２５°
Ｆである。 【００３７】試験方法 食器洗い試験はＡＳＴＭ法Ｄ３５５６−８５、機械的な
食器洗いにおけるガラス器への付着に関する標準試験方
法（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ
Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｎ Ｇｌａｓｓｗａｒｅ
Ｄｕｒｉｎｇ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｄｉｓｈｗａｓ
ｈｉｎｇ）の変形を使用して行った。この試験方法はガ
ラス器上の斑痕および膜の蓄積をもって、家庭用自動食
器洗い用洗剤の性能を測定するための手順をカバーする
。ガラス製タンブラーを食物汚れの存在下で食器洗い機
に多数サイクルかけて、試験下の洗剤によってなされた
斑痕および成膜のレベルを目視比較した。 【００３８】洗い試験にはケンモア（Ｋｅｎｍｏｒｅ）
食器洗い機を使用した。食器洗い機の底部ラックに１
０〜１２枚のディナー皿を無作為に装填し、そして上部
ラックに数個のビーカーとカップを無作為に装填した。 ４個の新しい１０オンスタンブラーを試験ガラスとして
上部ラックに無作為に置いた。試験に使用した汚れは８
０％ のパーケイ（Ｐａｒｋａｙ）マーガリンと２０％
のカーネーション（Ｃａｒｎａｔｉｏｎ） 無脂ドラ
イミルクとの混合物であった。各試験で使用された汚れ
の量は様々であるが、最初の洗浄では通常４０〜６０ｇ
であった。 【００３９】試験開始の用意ができたら、底部ラックの
４枚の皿を横切って所定量の汚れをなすりつけ、最初の
サイクル分の洗剤を洗剤分配カップに入れ、そして機械
を始動させた。食器洗い機は短サイクルと長サイクルを
有する。長サイクルすなわち普通洗いは、洗いと、すす
ぎと、第二洗いと、更に２回のすすぎと、乾燥のサイク
ルからなる。短サイクルすなわち軽洗いは、洗いと、２
回のすすぎと、乾燥のサイクルからなる。普通洗いでは
、第二洗いの開始時（普通サイクル中の約１２分）に、
時には機械を開けて、第二洗剤アリコートを加えた。こ
れは常に行われるわけではない。第二洗剤を添加すると
きに、汚れは追加しなかった。それから機械を、乾燥時
間を含む全サイクルを、走行させた。 【００４０】乾燥サイクルが完了したら、扉を開けて、
４個のガラスを取り出し、そして成膜および斑痕につい
て評価した。試験ガラスは蛍光を備えたライトボックス
の中に置くことによって評価した。ガラスを次のスケー
ルに従って等級付けした。 【００４１】 成膜
斑痕
０ 膜なし
０ 斑痕なし １ 大麦粒程度認められる
１ 偶発的 ２ わずか
２ ガラスの１／４ ３ 中くらい
３ ガラス
の１／２ ４ ひどい
４ 完全に斑痕だらけ
【００４２】成膜および斑痕の等級の平均は、個々の
等級から、サイクル当たりの各ガラスの等級を全て加算
し、ガラスの数で割り、それからサイクルの数を掛ける
ことによって、導かれた。この数的等級は試験した各洗
剤に関しての全体性能を良く表示していた。それはスト
リーキングが存在するかどうか又はカルシウム付着が存
在するかどうかも示していた。 【００４３】食器洗い機に供給する水に関する硬水度条
件は洗剤配合および投与を可能にできるように変動でき
た。供給水の温度は１２０°Ｆに維持した。 【００４４】第１表に掲載されている４種類の洗剤配合
物は第２表に掲載されている共重合体を含有して評価さ
れた。正確な試験条件および洗剤組成物に添加した共重
合体の量は第３表〜第１３表に示されている。第３表〜
第５表は洗剤組成物Ａの性能結果を示し、第６表〜第８
表は洗剤組成物Ｂの性能結果を示し、第９表〜第１１表
は洗剤組成物Ｃの性能結果を示し、そして第１２表およ
び第１３表は洗剤組成物Ｄの性能結果を示す。 【表１】
第１表
試験された洗剤組成物
Ａ．ゼオライト系： ２３％ ゼオライト、７％ 珪酸
ナトリウム、５％ 炭酸ナト
リウム、２％ ベントナイトクレー、
特定量の重合体、水
で１００％ に希釈 Ｂ ソーダ灰系：
２８％ 炭酸ナトリウム、７％ 珪酸ナトリウム、
２％ ベン
トナイトクレー、特定量の重合体、水で１００％ に希
釈 Ｃ 燐酸塩系： ２３％ トリポリ燐
酸ナトリウム、７％ 珪酸ナトリウム、
５％ 炭酸ナトリウム、特
定量の重合体、水で１００％ に
希釈 Ｄ ソーダ灰系粉末：
１２％ Ｎ
ａ２ＳＯ４ 、１６％ Ｈ２ Ｏ、幾らかの珪酸塩、
＞４０％
Ｎａ２ＣＯ３ 、クエン酸塩を含有し、そして燐酸
塩または塩素
を含有しない、バート（Ｖｅｒｔ）洗剤 ［カナダ
ロブローズ（Ｌ
ｏｂｌａｗｓ） からの消費者製品］ 【表２】
第２表
重合体組成
例 Ｎｏ． （重量％
）
Ｍｗ １（比較）
ＡＡ
４５００
２ ５３ＤＩＢ／４７ＭＡｎｈ
１５０
００ ３ （比較） ６５ＡＡ／３５ＭＡ
ｎｈ
３００００ ４ （比較） ７７ＡＡ／
２３ＡＭＰＳ
４５００ ５（比較） ５０ＭＶ
Ｅ／５０ＭＡｎｈ
２００００ ６ （比較） ３
７ＭＶＥ／６３ＭＡｎｈ
４００００ ７ （比較）
３７ＭＶＥ／６３ＭＡｎｈ
５００００ ８ （比
較） ３７ＭＶＥ／６３ＭＡｎｈ
７００００ ９
（比較） ３７ＭＶＥ／６３ＭＡｎｈ
２００００
１０ （比較） ３０ＡＡ／７０Ｃ１６−１８
ＥＯ２０ ３６０
０ １１ （比較） ３０ＡＡ／７０Ｍ−Ｃ
１６−１８ ＥＯ２０ ２
１００ １２（比較） ９５ＡＡ／５ＭＡＡ
１００００ １３（比較） ７５ＡＡ／２５Ｍ
Ａｎｈ
７５００ １４（比較）
ＮＳ
２０００ １５
５９Ｃ１０Ｈ２０／４１ＭＡｎｈ
〜１７０００
１６ ７４Ｃ２０Ｈ４０／２６
ＭＡｎｈ−ＮＨ４ ＋ 〜２４０００
１７ ７４Ｃ２０Ｈ４０／
２６ＭＡｎｈ−Ｎａ ＋ 〜２４
０００ １８（比較） ２９ＡＡ／３５ＳＴＹ
／３６α−ＭＳＴＹ ８５００
１９（比較） ＡＡ
１８０００ ２０（比較） ８０ＡＡ／２０Ｍ
Ａｎｈ
１５０００ ２１（比較） ３０ＡＡ／７
０Ｃ１２−１５ ＥＯ１２
３５００ ２２
３６ＩＢ／６４ＭＡｎｈ
１００００ ２３（比較）
ＳＳＴＹ／ＭＡｎｈ
１０００ 【表３
】
第２表（続き） 例 Ｎｏ．
（重量％ ）
Ｍｗ
２４（比較） ＳＳＴＹ／ＭＡｎ
ｈ
３０００ ２５（比較） ３０Ａ
Ａ／７０ＳＴＹ
９５００ ２６
５２ＳＴＹ／４８ＭＡｎｈ
１７００ ２７
５２ＳＴＹ／４８ＭＡｎｈ
１９００
２８（比較） ＭＡｎｈ
１０００ ２９（比較） ２２Ｅｔ
ｈ／７８ＭＡｎｈ
１３４０００ ＡＡ ＝ アクリ
ル酸 Ｅｔｈ ＝ エチレン ＤＩＢ ＝ ジイソブチレン ＡＭＰＳ
＝ ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸 ＭＡｎｈ ＝ 無水マレイン酸 Ｍ
ＶＥ ＝ メチルビニルエーテル ＭＡＡ ＝
メタクリル酸 ＳＴＹ ＝ スチレン
ＳＳＴＹ ＝ スルホン化スチレン
ＩＢ ＝ イソブチレン ＮＳ ＝ ナフタレンスルホネート α−Ｍ
ＳＴＹ ＝ α−メチルスチレン Ｃ１６−１８
ＥＯ２０ ＝ セチル，ステアリルアルコールの
、２０モルのエトキ
シレート Ｍ−Ｃ１６−１８ ＥＯ２０
＝ Ｃ１６−１８ ＥＯ２０のメチル化形態
Ｃ１２−１５ ＥＯ１２ ＝ 炭素数１２〜１５の
線状第一アルコールの、平均１２
モルのエトキシレート【００
４５】Ａ．ゼオライト系洗剤−食器洗い機で１２０°Ｆ
で３サイクル 【表４】
第３表１ 珪酸塩２
ＮａＯＣｌ 界面活性剤 例２の
最終 平均 タイプ（７％）
％ ％
共重合体 ％ 膜 斑痕 膜 斑痕 ＲＵ
１ −
− ２
１−２ １．２ １．０ ＲＵ
− −
− ３−４ ２−３ ２．
８ ２．７ スターソ −
− −
３ ３ ２．７ ２．３ メ
タ −
− − ３
３−４ ２．０ ３．２ ＲＵ
− ２
− ２ ３−４
１．０ ２．８ ＲＵ −
− ７
１ ０−１ ０．７ ０．
３ ＲＵ −
２ ７
１ ０−１ ０．５ ０．３ スターソ
− ２
７ ０ ０
０ ０ メタ
− ２
７ １ ０ ０．５
０ パルモリブオートマチック（コルゲート）３
− １ ０ ０．７
０ １条件： 普通洗い、洗剤０．７
％ 、汚れ４０ｇ、水硬度２００ｐｐｍ
２ＲＵ珪酸塩 ＝ ２．
４：１．０ ＳｉＯ２ ／Ｎａ２Ｏ
スターソ（Ｓｔａｒｓｏ）珪酸塩 ＝ １．８
：１．０ ＳｉＯ２ ／Ｎａ２Ｏ
メタ（Ｍｅｔａ）珪酸塩 ＝ １．
０：１．０ ＳｉＯ２ ／Ｎａ２Ｏ
３パルモリブオートマチッチ（Ｐａｌｍｏｌｉｖｅ
Ａｕｔｏｍａｔｉｃ） 洗剤は次亜塩素酸塩を
含有する燐酸塩系の自動食器洗い機用洗剤である。 【表５】
第４表１ 重合体 重合
体 ＮａＯＣｌ 界面活性剤 最終
平均 例 Ｎｏ．
％ ％ ％
膜 班痕 膜
斑痕 −
１ −
２ １ １．５ ０．７
− −
− ２
４ １．５ ３．７ −
−
２ １−２ ４
１．０ ３．２ ２
７ − −
０−１ ２ ０．
３ １．２ ２ ３
− ２
０−１ ２ ０．２
１．７ ２ ５
− ２ ０
−１ ０ ０．２ ０
２ ７ −
２ ０−１
０−１ ０．１ ０．３ ２
７ −
２ ０−１ ０
０．３ ０．１ １５
５ − ２
０−１ ０ ０．
２ ０ １２ ２
− ２
２ ４ １．０
３．４ １１ ７
− ２ １
−２ ２−３ ０．８ １．８
１１ ７ −
− １
３ １．０ １．９ ５
７ −
２ １ ４
０．３ ２．７ ９
７ − −
３ ２−３ ２．
０ １．９ １０ ７
− ２
１ １−２ ０．８
１．３ １０ ７
− − １
−２ ３−４ ０．８ ２．５
１ ７ −
２ １−２
２−３ ０．８ ２．３ ４
７ −
２ １ ４
０．７ ３．０ １２
７ − ２
１−２ ４ ０．
９ ３．３ ３ ７
− ２
１ ４ １．０
３．５ パルモリブオートマチッチ （コルゲート）
０−１ ０−１ ０．３
０．４ アムウェイ粉末（０．３５％）２
０−１
０ ０．２ ０ 【表６】第４
表（続き） 注） １条件： 普通洗い、洗剤０．４５％ 、汚れ４
０ｇ、水硬度１２０ｐｐｍ ２アムウェイ（Ａｍｗａｙ） 粉末は有効塩素源と消
泡性界面活性剤を含有する、濃縮した、高燐酸塩の、粉
末の、食器洗い用洗剤である。 【表７】
第５表＊ 珪酸塩の Ｎ
ａＯＣｌ 界面活性剤 例２の
最終 平均 タイプ（７％）
％ ％ 重合体
％ 膜 斑痕 膜 班痕 ＲＵ
１ −
− ０ ２
０ １．０ ＲＵ
− −
− ３ ３−４ ２．２
２．８ ＲＵ −
２ −
２−３ ３−４ １．８ ３．３
ＲＵ −
− ７ ０
１−２ ０ １．２ ＲＵ
− ２
５ ０−１ １−２
０．３ １．０ ＲＵ −
２ ７
０−１ １ ０．３ ０
．７ スターソ −
２ ７ ０−
１ １−２ ０．２ ０．８ メタ
− ２
７ ０−１ ２
０．２ １．０ パルモリブオートマチッ
チ（コルゲート）− ０−１ １
０．４ ０．３ アムウェイ粉末（０．
７％） −
０−１ １−２ ０．４ ０．７
＊条件： 軽洗い、洗剤０．９％ 、汚れ３０
ｇ、水硬度１２０ｐｐｍ 【００４６】Ｂ．ソーダ灰系洗剤−食器洗い機で１２０
°Ｆで３サイクル 【表８】
第６表１ 重合体 重合
体 ＮａＯＣｌ 界面活性剤 最終
平均 例 Ｎｏ． ％
％ ％
膜 班痕 膜 斑痕
− １
− ４
０ ２．８ ０ ２
５ −
２ ３−４ ０
２．３ ０ １５
５ − ２
３ ０ ２．３
０ ７２ ５
− ２
３ ０ ２．０ ０
１条件： 普通洗い、洗剤０．７％ 、汚れ４０
ｇ、水硬度２００ｐｐｍ ２さらに例２の共重合体を７％ 含有している。 【表９】
第７表１ 重合体
ＮａＯＣｌ 界面活性剤 最終
平均 ＣａＣＯ３ 例 Ｎｏ．
％ ％ ％
膜 班痕 膜 斑痕 付着
− １
− ４＋ １−２
２．８ １．２ Ｈ２ −
− ２
４ ２−３ ２．３ ２
．２ Ｈ −
− ７
２ ３ １．２ ２．５
ＳＭ ２ ７ −
− １−２
２−３ ０．６ １．３ Ｓ
２ ３ −
１ ３ ０
２．３ ０ Ｍ ２
３ − ２
２−３ ０ １．６
０ Ｍ ２
５ − ２
０−１ ０−１ ０．２ ０．５
Ｎ ２ ７
− ２ ０−１
０−１ ０．３ ０．４ Ｎ
５ ５ −
２ １ ４
０．７ ３．６ Ｓ
６ ５ −
２ １ ４ ０．７
３．０ Ｓ ７
５ − ２
２ ４ １．３ ２．５
ＳＭ ８ ５
− ２ ２
４ １．７ ３．０ ＳＭ
１３ ５ −
２ ３ ２
２．０ ２．０ Ｍ １４
５ − ２
１−３ ０ １．７
０ ＳＭ １８ ５
− ２
３ ０ ２．０ ０ Ｓ
Ｍ １５ ５ −
２ ２
０ １．７ ０ Ｎ
１６ ５ −
２ ４ ４ ２
．７ ２．７ Ｎ １７
５ − ２
３ ４ １．３ ２．
７ Ｎ ２９ ５
− ２
２ ３−４ １．７ ３．０
Ｎ ２３ ５ −
２ ３
３ １．７ ３．０ Ｍ
２４ ５ −
２ ３ １
２．０ １．０ Ｍ ２６
５ − ２
２ ０ １．０
０ Ｓ ２５
５ − ２
２ ０ １．０ ０
ＳＭ 【表１０】
第７表（続き） 重合体
ＮａＯＣｌ 界面活性剤 最終
平均 ＣａＣＯ３ 例 Ｎｏ．
％ ％ ％
膜 班痕 膜 斑痕 付着
２７ ５ −
２ ４ ０
３．０ ０ Ｍ
２８ ５ −
２ ２ ３−４ １．３
３．２ Ｎ ３０
５ − ２
２ ４ １．０ ３．０
Ｎ １条件： 普通洗い、洗剤０
．４５％ 、汚れ４０ｇ、水硬度１２０ｐｐｍ ２Ｈは炭酸カルシウムの酷い付着、Ｍは中位の付着、
Ｓは僅かな付着、Ｎは付着なしを意味する。 【表１１】
第８表＊ 重合体
ＮａＯＣｌ 界面活性剤 最終
平均 ＣａＣＯ３ 例 Ｎｏ．
％ ％ ％
膜 班痕 膜 斑痕 付着
− １
− ４ １−２
２．７ １．８ Ｈ −
− ７
２−３ １−２ ２．０ １
．８ Ｍ ２
７ − −
１ ３−４ ０．８ １．７
Ｓ ２ ５
− ２ ０−１
０−１ ０．３ ０．３ Ｎ
２ ７ −
２ １ １−２
０．７ １．０ Ｎ
８ ７ −
２ １ ４ ０．８
３．５ Ｓ ＊条件： 軽洗い
、洗剤０．９％ 、汚れ３０ｇ、水硬度１２０ｐｐｍ
【００４７】Ｃ．燐酸塩系洗剤： 食器洗い機で１２０
°Ｆで３サイクル 【表１２】
第９表＊ 珪酸塩の Ｎ
ａＯＣｌ 界面活性剤 例２の
最終 最終 タイプ（７％）
％ ％ 重
合体 ％ 膜 斑痕 膜 班痕 Ｒ
Ｕ １ −
− ０ ０
−１ ０ ０．６ ＲＵ
− −
− １ ４＋ １
．０ ３．８ ＲＵ −
２ −
０−１ ４ ０．３ ３．１
スターソ −
２ − ２
３−４ １．３ ３．２ メタ
− ２
− １−２ ３−４
１．０ ２．８ ＲＵ −
− ３
０−１ １−３ ０．５ １
．３ ＲＵ −
− ５
０−１ ０ ０．３ ０．１ スタ
ーソ − −
５ ０−１ １−２
０．３ ０．７ メタ
− −
５ ０−１ １−２ ０．３
０．９ ＲＵ −
− ７
０−１ ０ ０．５ ０
ＲＵ − ２
３ ０−１
０ ０．５ ０ ＲＵ
− ２
５ ０−１ ０
０．５ ０ ＊条件： 普通洗い、洗剤０
．７％ 、汚れ４０ｇ、水硬度２００ｐｐｍ 【表１３】
第１０表＊ 重合体 重
合体 ＮａＯＣｌ 界面活性剤 最終
平均 例 Ｎｏ．
％ ％ ％
膜 班痕 膜 斑痕
− １
− ０
０−１ ０ ０．２
− −
− １ ４
０．５ ３．３ −
− ２
１ ３−４ ０
．３ ３．１ ２ ７
− −
０ ２ ０
１．２ ２ ３
− ２
１ １−２ ０．５ ０．８
２ ５ −
２ ０−１
０−１ ０．３ ０．７
２ ７ −
２ ０−１ ０−１
０．３ ０．５ ５
７ − ２
０−１ ３−４ ０
．２ ２．８ ９ ７
− −
１ ３−４ ０．２
２．８ １１ ７
− ２
０−１ ２−３ ０．３ ２．１
１１ ７ −
− １
３−４ ０．８ ２．６ １
０ ７ −
２ ０ ２−３
０ １．９ １０
７ − −
０ ２−３
０ １．９ １ ７
− ２
０ ３ ０
２．３ ４ ７
− ２
０−１ ３−４ ０．２ ３．０
１２ ７ −
２ ０−１
４ ０．２ ３．５
３ ７ −
２ １ ４
０．５ ３．５ ＊条件：
普通洗い、洗剤０．４５％ 、汚れ４０ｇ、水硬度１２
０ｐｐｍ 【表１４】
第１１表＊ 珪酸塩の
ＮａＯＣｌ 界面活性剤 例２の
最終 平均 タイプ（７％）
％ ％
重合体 ％ 膜 斑痕 膜 班痕
ＲＵ １ −
− ３
３−４ １．７ ２．７ ＲＵ
− −
− ４ ４
３．０ ３．７ ＲＵ −
２ −
２ ２−３ １．７ ２．
４ ＲＵ −
− ５ ０
−１ ２−３ ０．２ １．５ ＲＵ
− −
７ ０−１ ２−３
０．２ １．８ ＲＵ
− ２
５ ０−１ ３−４ ０．３
２．４ ＲＵ −
２ ７
０−１ １−２ ０．３ １．６
パルモリブオートマチッチ （コルゲート） −
０−１ １−２ ０．３ ０．
７ ＊条件： 軽洗い、洗剤０．９％ 、汚れ３
０ｇ、水硬度１２０ｐｐｍ 【００４８】Ｄ．ソーダ灰系粉末（バート洗剤−ロブロ
ーズ）−食器洗い機で１２０°Ｆで３サイクル【表１５
】
第１２表＊ 重合体 重
合体
最終 平均
例 Ｎｏ． ％
膜 班痕
膜 斑痕 −
１ ３．３ ０．７
２．９ カスケード（プロクター＆ギャンブル
社） ０ ０．３ ０
０．３ １ ２
０．５ ３ ０．５ １
．３ １ ５
０．５
３ ０．５ ２．３
１９ ２
０
３ ０ ２．０ ２０
２
１ ４
０．５ ３．０ ２１
２
１．５ ４ ０．５
３．０ ２ ２
０．５ １．５ ０．３ ０
．８ ２ ２．５
２
０ １．０ ０
２ ３
０．５
０ ０．５ ０ ２
４
０．５ ０
０．１ ０ ＊条件： 普通洗
い、洗剤０．７％ 、汚れ４０ｇ、水硬度２００ｐｐｍ 【表１６】
第１３表＊ 重合体 重
合体
最終 平均
例 Ｎｏ． ％
膜 班痕
膜 斑痕 ２９
２
２．８ １．５ １．６
１．２ ５ ２
２．５ ３．８ １．９ ３．
０ ２８ ２
３．１
３．６ ２．４ ２．５
２ ２
２ ２
０．８ １．３ ２４
２
３ ３．８
１．８ ２．６ ２２
２
２ ０．５ １．３
０．５ ＊条件： 普通洗い、洗剤０．７
％、汚れ４０ｇ、水硬度２００ｐｐｍ
機用組成物と同じように有効な洗浄をもたらす無塩素系
の食器洗い機用洗剤組成物に関する。より詳しくは、本
発明はマレイン酸、無水マレイン酸またはそれ等の塩と
、４〜２０個の炭素原子を有する共重合性疎水性モノマ
ー、オリゴマーまたはポリマーとから構成された共重合
体を含有する食器洗い用洗剤組成物に関する。本発明の
一つは燐酸塩を低レベルでしか又は全く含有しない食器
洗い機用無塩素洗剤に関する。 【０００２】 【発明の背景】従来の食器洗い機用洗剤は一般に、有効
塩素放出剤とポリ燐酸塩ビルダーを必須成分として含有
している。ガラス器を斑点を残さないように洗浄するに
は、一般に２〜３％ のジクロロイソシアヌル酸ナトリ
ウムのような塩素剤が必要であることがわかっている。 十分に汚れを除去するのに不可欠的に重要であるとみら
れているポリ燐酸塩、代表的にトリポリ燐酸ナトリウム
は汚れの再付着を抑制し、かつ、硬水の塩がガラス器や
その他の食器具調理具に付着するのを防止する。 【０００３】洗剤の中に有効塩素放出剤を組み入れるこ
との必要性は多くの欠点を有している。一つの明かな点
は高温洗浄作業中に、受け入れられない塩素様臭気を発
生することである。もう一つの点は必要とされる有効塩
素放出剤が比較的高価であることから配合物の価格が有
意に上昇することである。さらに重大な欠点は有効塩素
放出剤が洗剤組成物中に配合されたときに固有の不安定
性を示すことである。かかる洗剤は貯蔵中に継続的に有
効塩素を損失し、その結果、貯蔵安定性が制限される。 従って、貯蔵中の喪失を補償するために製造時に塩素剤
を過剰に添加することが慣用されている。これは製品の
価格に付加され、そして貯蔵寿命を単に延長するが、そ
れでも貯蔵寿命は尚制限される。 【０００４】大部分の、そして液体洗剤組成物の場合に
おいて、配合物中に塩素剤を有することによる最も深刻
な制約はこれら強い酸化剤が有機添加物、特に低起泡性
界面活性剤とは不適合性であることである。低起泡性界
面活性剤の存在は洗浄作用を増大させ、かつ汚れの再付
着を防止することによって、有意に洗剤の性能を向上さ
せることから、望ましいことである。より重要なことで
あるが、汚れが酷いときには、蛋白食物汚れによって安
定化される泡 （これは噴射洗浄機の機械的効率を顕著
に低下させる） を或る種の低起泡性界面活性剤によっ
て消泡する。酸化性塩素剤と界面活性剤との反応は有効
塩素の損失速度の増加および界面活性剤の性能（特に食
物汚れによる発泡に対する消泡能力）の漸次損失によっ
て、証明される。 【０００５】粒状または粉末状の配合物においては、前
記不適合性は短い貯蔵寿命をもたらす。液体またはスラ
リのタイプの配合物においては、溶液中での塩素剤と低
起泡性界面活性剤との反応は配合物に低起泡性界面活性
剤を組み入れるための全ての試みを妨げるに足る程速い
ものである。従って、液体 （またはゲル） 状の食器
洗い機用洗剤の性能は粒状または粉末状の低起泡性界面
活性剤含有の食器洗い機用洗剤よりも著しく劣る。 【０００６】有効塩素放出剤を含むことに関連した問題
を避けるための従来の試みは主に、もっと穏やかな酸化
剤たとえば「酸素漂白剤」、過酸化物、過炭酸塩、過硫
酸塩を使用することに関するものであった。しかしなが
ら、これら薬剤は塩素漂白剤を使用したときには達成さ
れていた、斑痕のないガラス器をもたらすものではない
。 【０００７】従来技術は食器洗い機用洗剤組成物中に疎
水物質／マレイン酸の共重合体を使用することによって
塩素剤を省略することを教示するものではない。 【０００８】洗剤に燐酸塩を使用しないことが望ましい
ことは広く認められている。燐系化合物は湖沼や河川や
湾に存在するとき、藻類生長のための栄養素として働き
、水質を劣化させる。環境上許容できる洗剤はポリ燐酸
塩やその他の燐源を含有しないものである。多くの国で
家庭用洗濯洗剤からポリ燐酸塩を減少または排除したと
はいえ、食器洗い機用洗剤は食器洗い機用洗剤メーカー
の研究に基づいて燐酸塩禁止を常に免除されてきた。 これら研究は許容できる洗浄性能を得るためにはポリ燐
酸塩が必要であることを示している。 【０００９】燐酸塩含有化合物に代わる代替物を使用し
た食器洗い機用洗剤の開発は特許文献に向けられてきた
。米国特許第４，２０３，８５８には、無燐酸塩の食器
洗い機用組成物の中に低分子量ポリアクリル酸を使用す
ることが教示されている。米国特許第４，６０８，１８
８号には、マレイン酸／アクリル酸共重合体の使用が教
示されている。しかしながら、本発明者らが試験したと
ころでは、これら重合体は本発明の疎水物質を含有する
マレイン酸共重合体の優れた性能を与えないことが実証
された。 【００１０】米国特許第３，７６４，５５９号には、燐
酸塩を排除する手段として無水マレイン酸重合体を含有
した洗剤組成物の使用が教示されている。この特許に使
用されている重合体は無水マレイン酸と共重合された酢
酸ビニルが共重合体の５重量％ 〜６５重量％ の広範
囲のレベルで、より好ましくは２０重量％ 〜５０重量
％ の範囲で利用されているものである。 【００１１】米国特許第４，１０２，７９９号には、無
機の燐酸塩を本質的に含有しない洗剤の使用が教示され
ている。この洗剤は代替物クエン酸塩の使用を通して光
沢（ｏｖｅｒｇｌａｚｅ） に対する改善された効果を
有することが示されている。しかしながら、この洗浄剤
はやはり、ホスホン酸塩の形態の有機燐化合物を含有し
ているので、この組成物は真に無燐ではない。加えて、
米国特許第４，１０２，７９９号の洗剤組成物は漂白剤
を約０．５〜５重量％ 含有している。 【００１２】米国特許第４，１８２，６８４号は、重合
体化合物５〜９０重量％ を使用することによる、燐酸
塩を含有しない食器洗い機用洗剤組成物を教示している
。 米国特許第４，１８２，６８４号に開示されている洗剤
組成物はやはり含塩素化合物を含有しており、０．５〜
２重量％ の有効塩素を与える。 【００１３】重合体物質を含有するその他の特許は欧州
特許第１３２，７９２号、ドイツ特許ＤＥ３６２７７７
３−Ａ、および英国特許出願ＧＢ２，２０３，１６３−
Ａである。欧州特許第１３２，７９２号には、自動食器
洗い機で食器を洗うための特定の洗浄用組成物が教示さ
れている。組成物は１２，０００〜４０，０００の分子
量を有するポリカルボン酸を１〜８重量％ 含有してい
る。更に、この洗剤はアルカリ性界面活性剤および標準
添加物たとえば漂白剤、殺生物剤、香料、泡抑制剤、お
よび／または安定剤を含有している。重合体はポリアク
リル酸もしくはポリメタクリル酸またはマレイン酸もし
くはフマル酸とエチレンもしくはプロピレンとの重合体
であることができる。 【００１４】ドイツ特許ＤＥ３６２７７７３−Ａには、
結晶性アルカリ層状珪酸塩を重合体物質と共に利用した
、無燐酸塩の洗剤組成物が教示されている。この組成物
はやはり消泡性界面活性剤と有効塩素源の使用を採用し
ている。 【００１５】ＧＢ２，２０３，１６３−Ａには、食器洗
い用液体組成物の中にポリアクリル酸とポリヒドロキシ
アクリル酸を使用することが教示されている。しかし、
この食器洗い用洗剤組成物はやはり次亜塩素酸ナトリウ
ム３〜１５重量％ と、塩素抵抗性ホスホン酸塩または
有機燐酸塩０．４〜６重量％ の使用を要求している。 【００１６】液体またはペーストである無燐酸塩の洗剤
組成物も幾つかの特許、たとえば、カナダ特許第１，１
５８，５２２号、英国特許出願ＧＢ２，２１０，０５５
およびカナダ特許第１，０５８，０４０号がある。カナ
ダ特許第１，１５８，５２２号には、部分的に中和され
たアミノカルボン酸、カルボキシル基含有無窒素線状重
合体の水溶性塩、および低起泡性非イオン界面活性剤を
含有する、無燐酸塩の液状の食器洗い用組成物が教示さ
れている。カナダ特許第１，１５８，５２２号では、ニ
トリロ三酢酸またはエチレンジアミン四酢酸のような環
境上許容できない窒素を含有するアミノカルボン酸塩を
利用している。 【００１７】ＧＢ２，２１０，０５５は性能を達成する
ためにゼオライトと共に重合体（ポリアクリレート）を
使用することを開示している。この組成物も塩素源を含
有している。通常の安定剤は塩素安定性ではないので、
ＧＢ２，２１０，０５５Ａ出願の組成物は放置中に層別
化する傾向がある。カナダ特許第１，０５８，０４０号
も、ビルダー用に水不溶性ゼオライトを使用することを
教示している。食器洗い用洗剤として使用する場合、ゼ
オライトは不溶性であるので、勿論、洗浄操作中にガラ
スに付着する。 【００１８】その他の幾つかの特許は食器洗い用洗剤組
成物中に重合体添加物を使用することを採用しているが
、それらはやはり燐酸塩と塩素の使用を教示している。 これら特許はＤＥ２，３０４，４０４−Ａ、ＥＰ２７１
，９９２−Ａ、および英国特許出願ＧＢ２，１６３，４
４７−Ａである。 【００１９】効率的性能を有する本発明の無塩素洗剤組
成物は塩素に弱い物質の添加を可能にする。 【００２０】 【発明の概要】本発明の目的は食器洗い用無塩素洗剤を
提供することである。更に本発明の目的は無塩素、無燐
酸塩の、食器洗い機用洗剤を提供することである。本発
明の目的はマレイン酸、無水マレイン酸、またはそれら
の塩と、４〜２０個の炭素原子を有する化合物である疎
水物質とを重合単位として含有する共重合体を洗剤組成
物中に包含させることによって達成される。 【００２１】 【発明の詳細】食器洗い機用無塩素洗剤はマレイン酸、
無水マレイン酸またはそれらの塩と、疎水物質とを重合
単位として含有する共重合体の包含によって配合できる
。ここで使用されている「疎水物質」は、マレイン酸、
無水マレイン酸またはそれらの塩のモノマー、オリゴマ
ーまたはポリマーと共重合可能であり、かつ、マレイン
酸、無水マレイン酸またはそれらの塩よりも疎水性であ
る、モノマー、オリゴマーまたはポリマーを意味する。 好ましくは、疎水物質は少なくとも４個の炭素原子を含
有し、より好ましくは４〜２０個の炭素原子を含有する
。疎水物質はアルカン、アルケン、ジエン、アルキン、
または芳香族化合物からなる群から選択された少なくと
も１種の単量体であることができる。適する疎水物質の
例はイソブチレン、ジイソブチレン、スチレン、デセン
およびエイコセンである。共重合体の水溶性塩、たとえ
ば、そのアルカリ金属塩またはアンモニウムもしくは置
換アンモニウム塩も使用できる。 【００２２】これら共重合体は当業者に周知の通常の重
合方法によって製造できる。共重合体中に含まれるマレ
イン酸または無水マレイン酸の量は共重合体の重量を基
準にして約２０〜７５％ 、より好ましくは約２５〜７
０％ である。共重合体中に含まれる疎水物質の量は共
重合体の重量を基準にして約２５〜８０％ 、より好ま
しくは約３０〜７５％ である。共重合体は水溶性でな
ければならないので、共重合体中に含まれる疎水物質の
量は選択される疎水物質および得られる共重合体の水へ
の溶解度に依存する。 【００２３】本願に使用される共重合体の性能は、共重
合体の分子量が共重合体の水への溶解度に悪影響を与え
ない限り、共重合体の分子量に依存しないことが判明し
た。 【００２４】洗剤組成物中の共重合体の濃度は洗剤組成
物の約０．５〜１０重量％ 、より好ましくは約２〜７
重量％ である。洗剤組成物中の共重合体の濃度は所望
の性能特性を与える洗剤組成物中のその他の添加物の量
に依存する。たとえば、燐酸塩含有化合物が洗剤組成物
中に存在する場合には、所望の性能を達成するのに必要
な共重合体の有効量は燐酸塩含有化合物が存在しない場
合よりも少なくなるであろう。 【００２５】本発明の洗剤組成物は粉末または液体どち
らの形態であってもよい。ここで使用される「液体」は
ゲルまたはスラリをも意味する。本発明の洗剤組成物は
塩素放出剤以外の、当業者に周知の通常の食器洗い機用
洗剤用添加物を、通常の使用量で含有してもよい。たと
えば、本発明の洗剤組成物はアルカリ金属珪酸塩を、洗
剤組成物の０〜約５０重量％ 、より好ましくは約１〜
１０重量％ の濃度で、含有してもよい。本発明の組成
物の中に使用されるアルカリ金属珪酸塩はメタ珪酸塩、
１：１のＭ２ Ｏ：ＳｉＯ２ 珪酸塩〜もっと低いＭ２
Ｏ：ＳｉＯ２ 珪酸塩たとえば３．２：１珪酸塩とし
て表示できる（但し、Ｍ２ Ｏは珪酸塩のアルカリ金属
酸化物部分を表わす）。 より好ましいアルカリ金属
珪酸塩は珪酸ナトリウムである。 【００２６】アルカリ金属珪酸塩は本発明の任意的成分
であるが、珪酸塩を含有しないアルカリ性の高い食器洗
い用洗剤はアルミニウム製深鍋や平鍋およびその他金属
の食器具調理具を攻撃するであろう。従って、金属部分
の腐食抑制が望まれる場合には珪酸塩は有利である。 【００２７】本発明の洗剤組成物は任意的にビルダーを
含有してもよい。ビルダーの量は洗剤組成物の０〜約９
０重量％ 、より好ましくは２０〜９０重量％ である
ことができる。しかしながら、ビルダー濃度は洗剤が液
体であるか粉体であるかに依存する。一般に、液体組成
物は粉体組成物よりも少ないビルダーを要求する。たと
えば、本発明の共重合体との組合せで使用されるビルダ
ーは水溶性無機ビルダー塩たとえばアルカリ金属ポリ燐
酸塩すなわちトリポリ燐酸塩やピロ燐酸塩、アルカリ金
属炭酸塩、ホウ酸塩、重炭酸塩、および水酸化物； お
よび水溶性有機ビルダーたとえばクエン酸塩、ポリカル
ボン酸塩、およびカルボン酸塩である。また、ゼオライ
トが０〜約４０重量％ 、より好ましくは約２０〜４０
重量％ の量で、ビルダーとして添加されてもよい。 【００２８】アルカリ金属塩化物、硫酸塩、硝酸塩、亜
硝酸塩などのような不活性希釈剤も洗剤組成物中に使用
されてもよい。かかる希釈剤の例は塩化ナトリウムまた
はカリウム、硫酸ナトリウムまたはカリウム、亜硝酸ナ
トリウムまたはカリウムなどである。さらに、洗剤組成
物が液体である場合には、希釈剤として水を使用できる
。使用される希釈剤の量は一般に洗剤組成物中の添加物
の総量を１００重量％ にする量である。 【００２９】本発明の洗剤組成物中には、任意的ではあ
るが、一般に、水溶性洗剤界面活性剤が含有される。水
溶性の、陰イオン、非イオン、両性イオン、両性の界面
活性剤、またはそれらの組合せを使用できる。洗剤配合
物の中に使用される界面活性剤の量は選択される界面活
性剤に依存し、一般的には洗剤組成物の約０〜約１０重
量％ 、より好ましくは約１〜約５重量％ である。 【００３０】適する陰イオン界面活性剤の例は石鹸、た
とえば、約９〜２０個の炭素原子を有する脂肪酸の塩た
とえばヤシ油および獣脂から誘導された脂肪酸の塩；
アルキルベンゼンスルホネート、特に、線状アルキルベ
ンゼンスルホネート、但しアルキル基は１０〜１６個の
炭素原子を有する； アルコールスルフェート； エト
キシル化アルコールスルフェート； ヒドロキシアルキ
ルスルホネート； アルケニルおよびアキルスルフェー
トおよびスルホネート； モノグリセリドスルフェート
； 脂肪酸塩化物とヒドロキシアルキルスルホネートの
酸縮合物などである。 【００３１】適する非イオン界面活性剤の例はアルキレ
ンオキシド（たとえばエチレンオキシド）と、一価およ
び多価アルコール、アルキルフェノール、脂肪酸アミド
、および脂肪アミンとの縮合物； アミンオキシド；
糖誘導体たとえばスクロースモノパルミテート； 長鎖
第三ホスフィンオキシド；ジアルキルスルホキシド；
脂肪酸アミド （たとえば、１０〜１８個の炭素原子を
有する脂肪酸のモノまたはジエタノールアミド）などで
ある。 【００３２】適する両性イオン界面活性剤の例は脂肪族
第四アンモニウム化合物たとえば３−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニノ）プロパン−１−スル
ホネートおよび３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデ
シルアンモニノ）−２−ヒドロキシプロパン−１−スル
ホネートである。 【００３３】適する両性界面活性剤の例はベタイン、ス
ルホベタイン、および脂肪酸イミダゾールカルボキシレ
ートおよびスルホネートである。 【００３４】洗剤組成物中に塩素が存在しないので、塩
素に弱い界面活性剤、たとえば、消泡性アルコキシル化
界面活性剤が使用できる。これら界面活性剤は消泡性を
呈するばかりでなく、食器具からの水切り作用を向上さ
せる。 【００３５】洗剤はさらに、香料、着色剤、殺細菌剤の
ような、通常の補助剤を約５重量％ まで含有してもよ
い。洗剤組成物が液体である場合、０〜５重量％ の安
定剤または粘度調節剤、たとえば、クレーや高分子増粘
剤が添加できる。本発明の以前には、液体組成物に高分
子または有機の安定剤や増粘剤を添加することは、安定
剤や増粘剤と塩素との間の相互作用故に、難しかった。 一般に、固体相を分散させるのに安定剤や増粘剤が使用
されているわけではなかったので、固体の層別化または
沈降を引き起こして容器の底に硬い塊を生じた。塩素が
存在しないことでの本発明の洗剤組成物の効率的性能故
に、安定剤または粘度調節剤が有効に使用できる。 【００３６】本発明の洗剤組成物は、約０．２〜１．５
重量％ の濃度の、より好ましくは約０．４〜１重量％
の濃度の洗剤の水溶液として食器洗い機で使用される
。洗浄プロセス中の水温は約８０°Ｆ〜１４０°Ｆであ
るべきであり、より好ましくは約１００°Ｆ〜１２５°
Ｆである。 【００３７】試験方法 食器洗い試験はＡＳＴＭ法Ｄ３５５６−８５、機械的な
食器洗いにおけるガラス器への付着に関する標準試験方
法（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ
Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｎ Ｇｌａｓｓｗａｒｅ
Ｄｕｒｉｎｇ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｄｉｓｈｗａｓ
ｈｉｎｇ）の変形を使用して行った。この試験方法はガ
ラス器上の斑痕および膜の蓄積をもって、家庭用自動食
器洗い用洗剤の性能を測定するための手順をカバーする
。ガラス製タンブラーを食物汚れの存在下で食器洗い機
に多数サイクルかけて、試験下の洗剤によってなされた
斑痕および成膜のレベルを目視比較した。 【００３８】洗い試験にはケンモア（Ｋｅｎｍｏｒｅ）
食器洗い機を使用した。食器洗い機の底部ラックに１
０〜１２枚のディナー皿を無作為に装填し、そして上部
ラックに数個のビーカーとカップを無作為に装填した。 ４個の新しい１０オンスタンブラーを試験ガラスとして
上部ラックに無作為に置いた。試験に使用した汚れは８
０％ のパーケイ（Ｐａｒｋａｙ）マーガリンと２０％
のカーネーション（Ｃａｒｎａｔｉｏｎ） 無脂ドラ
イミルクとの混合物であった。各試験で使用された汚れ
の量は様々であるが、最初の洗浄では通常４０〜６０ｇ
であった。 【００３９】試験開始の用意ができたら、底部ラックの
４枚の皿を横切って所定量の汚れをなすりつけ、最初の
サイクル分の洗剤を洗剤分配カップに入れ、そして機械
を始動させた。食器洗い機は短サイクルと長サイクルを
有する。長サイクルすなわち普通洗いは、洗いと、すす
ぎと、第二洗いと、更に２回のすすぎと、乾燥のサイク
ルからなる。短サイクルすなわち軽洗いは、洗いと、２
回のすすぎと、乾燥のサイクルからなる。普通洗いでは
、第二洗いの開始時（普通サイクル中の約１２分）に、
時には機械を開けて、第二洗剤アリコートを加えた。こ
れは常に行われるわけではない。第二洗剤を添加すると
きに、汚れは追加しなかった。それから機械を、乾燥時
間を含む全サイクルを、走行させた。 【００４０】乾燥サイクルが完了したら、扉を開けて、
４個のガラスを取り出し、そして成膜および斑痕につい
て評価した。試験ガラスは蛍光を備えたライトボックス
の中に置くことによって評価した。ガラスを次のスケー
ルに従って等級付けした。 【００４１】 成膜
斑痕
０ 膜なし
０ 斑痕なし １ 大麦粒程度認められる
１ 偶発的 ２ わずか
２ ガラスの１／４ ３ 中くらい
３ ガラス
の１／２ ４ ひどい
４ 完全に斑痕だらけ
【００４２】成膜および斑痕の等級の平均は、個々の
等級から、サイクル当たりの各ガラスの等級を全て加算
し、ガラスの数で割り、それからサイクルの数を掛ける
ことによって、導かれた。この数的等級は試験した各洗
剤に関しての全体性能を良く表示していた。それはスト
リーキングが存在するかどうか又はカルシウム付着が存
在するかどうかも示していた。 【００４３】食器洗い機に供給する水に関する硬水度条
件は洗剤配合および投与を可能にできるように変動でき
た。供給水の温度は１２０°Ｆに維持した。 【００４４】第１表に掲載されている４種類の洗剤配合
物は第２表に掲載されている共重合体を含有して評価さ
れた。正確な試験条件および洗剤組成物に添加した共重
合体の量は第３表〜第１３表に示されている。第３表〜
第５表は洗剤組成物Ａの性能結果を示し、第６表〜第８
表は洗剤組成物Ｂの性能結果を示し、第９表〜第１１表
は洗剤組成物Ｃの性能結果を示し、そして第１２表およ
び第１３表は洗剤組成物Ｄの性能結果を示す。 【表１】
第１表
試験された洗剤組成物
Ａ．ゼオライト系： ２３％ ゼオライト、７％ 珪酸
ナトリウム、５％ 炭酸ナト
リウム、２％ ベントナイトクレー、
特定量の重合体、水
で１００％ に希釈 Ｂ ソーダ灰系：
２８％ 炭酸ナトリウム、７％ 珪酸ナトリウム、
２％ ベン
トナイトクレー、特定量の重合体、水で１００％ に希
釈 Ｃ 燐酸塩系： ２３％ トリポリ燐
酸ナトリウム、７％ 珪酸ナトリウム、
５％ 炭酸ナトリウム、特
定量の重合体、水で１００％ に
希釈 Ｄ ソーダ灰系粉末：
１２％ Ｎ
ａ２ＳＯ４ 、１６％ Ｈ２ Ｏ、幾らかの珪酸塩、
＞４０％
Ｎａ２ＣＯ３ 、クエン酸塩を含有し、そして燐酸
塩または塩素
を含有しない、バート（Ｖｅｒｔ）洗剤 ［カナダ
ロブローズ（Ｌ
ｏｂｌａｗｓ） からの消費者製品］ 【表２】
第２表
重合体組成
例 Ｎｏ． （重量％
）
Ｍｗ １（比較）
ＡＡ
４５００
２ ５３ＤＩＢ／４７ＭＡｎｈ
１５０
００ ３ （比較） ６５ＡＡ／３５ＭＡ
ｎｈ
３００００ ４ （比較） ７７ＡＡ／
２３ＡＭＰＳ
４５００ ５（比較） ５０ＭＶ
Ｅ／５０ＭＡｎｈ
２００００ ６ （比較） ３
７ＭＶＥ／６３ＭＡｎｈ
４００００ ７ （比較）
３７ＭＶＥ／６３ＭＡｎｈ
５００００ ８ （比
較） ３７ＭＶＥ／６３ＭＡｎｈ
７００００ ９
（比較） ３７ＭＶＥ／６３ＭＡｎｈ
２００００
１０ （比較） ３０ＡＡ／７０Ｃ１６−１８
ＥＯ２０ ３６０
０ １１ （比較） ３０ＡＡ／７０Ｍ−Ｃ
１６−１８ ＥＯ２０ ２
１００ １２（比較） ９５ＡＡ／５ＭＡＡ
１００００ １３（比較） ７５ＡＡ／２５Ｍ
Ａｎｈ
７５００ １４（比較）
ＮＳ
２０００ １５
５９Ｃ１０Ｈ２０／４１ＭＡｎｈ
〜１７０００
１６ ７４Ｃ２０Ｈ４０／２６
ＭＡｎｈ−ＮＨ４ ＋ 〜２４０００
１７ ７４Ｃ２０Ｈ４０／
２６ＭＡｎｈ−Ｎａ ＋ 〜２４
０００ １８（比較） ２９ＡＡ／３５ＳＴＹ
／３６α−ＭＳＴＹ ８５００
１９（比較） ＡＡ
１８０００ ２０（比較） ８０ＡＡ／２０Ｍ
Ａｎｈ
１５０００ ２１（比較） ３０ＡＡ／７
０Ｃ１２−１５ ＥＯ１２
３５００ ２２
３６ＩＢ／６４ＭＡｎｈ
１００００ ２３（比較）
ＳＳＴＹ／ＭＡｎｈ
１０００ 【表３
】
第２表（続き） 例 Ｎｏ．
（重量％ ）
Ｍｗ
２４（比較） ＳＳＴＹ／ＭＡｎ
ｈ
３０００ ２５（比較） ３０Ａ
Ａ／７０ＳＴＹ
９５００ ２６
５２ＳＴＹ／４８ＭＡｎｈ
１７００ ２７
５２ＳＴＹ／４８ＭＡｎｈ
１９００
２８（比較） ＭＡｎｈ
１０００ ２９（比較） ２２Ｅｔ
ｈ／７８ＭＡｎｈ
１３４０００ ＡＡ ＝ アクリ
ル酸 Ｅｔｈ ＝ エチレン ＤＩＢ ＝ ジイソブチレン ＡＭＰＳ
＝ ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸 ＭＡｎｈ ＝ 無水マレイン酸 Ｍ
ＶＥ ＝ メチルビニルエーテル ＭＡＡ ＝
メタクリル酸 ＳＴＹ ＝ スチレン
ＳＳＴＹ ＝ スルホン化スチレン
ＩＢ ＝ イソブチレン ＮＳ ＝ ナフタレンスルホネート α−Ｍ
ＳＴＹ ＝ α−メチルスチレン Ｃ１６−１８
ＥＯ２０ ＝ セチル，ステアリルアルコールの
、２０モルのエトキ
シレート Ｍ−Ｃ１６−１８ ＥＯ２０
＝ Ｃ１６−１８ ＥＯ２０のメチル化形態
Ｃ１２−１５ ＥＯ１２ ＝ 炭素数１２〜１５の
線状第一アルコールの、平均１２
モルのエトキシレート【００
４５】Ａ．ゼオライト系洗剤−食器洗い機で１２０°Ｆ
で３サイクル 【表４】
第３表１ 珪酸塩２
ＮａＯＣｌ 界面活性剤 例２の
最終 平均 タイプ（７％）
％ ％
共重合体 ％ 膜 斑痕 膜 斑痕 ＲＵ
１ −
− ２
１−２ １．２ １．０ ＲＵ
− −
− ３−４ ２−３ ２．
８ ２．７ スターソ −
− −
３ ３ ２．７ ２．３ メ
タ −
− − ３
３−４ ２．０ ３．２ ＲＵ
− ２
− ２ ３−４
１．０ ２．８ ＲＵ −
− ７
１ ０−１ ０．７ ０．
３ ＲＵ −
２ ７
１ ０−１ ０．５ ０．３ スターソ
− ２
７ ０ ０
０ ０ メタ
− ２
７ １ ０ ０．５
０ パルモリブオートマチック（コルゲート）３
− １ ０ ０．７
０ １条件： 普通洗い、洗剤０．７
％ 、汚れ４０ｇ、水硬度２００ｐｐｍ
２ＲＵ珪酸塩 ＝ ２．
４：１．０ ＳｉＯ２ ／Ｎａ２Ｏ
スターソ（Ｓｔａｒｓｏ）珪酸塩 ＝ １．８
：１．０ ＳｉＯ２ ／Ｎａ２Ｏ
メタ（Ｍｅｔａ）珪酸塩 ＝ １．
０：１．０ ＳｉＯ２ ／Ｎａ２Ｏ
３パルモリブオートマチッチ（Ｐａｌｍｏｌｉｖｅ
Ａｕｔｏｍａｔｉｃ） 洗剤は次亜塩素酸塩を
含有する燐酸塩系の自動食器洗い機用洗剤である。 【表５】
第４表１ 重合体 重合
体 ＮａＯＣｌ 界面活性剤 最終
平均 例 Ｎｏ．
％ ％ ％
膜 班痕 膜
斑痕 −
１ −
２ １ １．５ ０．７
− −
− ２
４ １．５ ３．７ −
−
２ １−２ ４
１．０ ３．２ ２
７ − −
０−１ ２ ０．
３ １．２ ２ ３
− ２
０−１ ２ ０．２
１．７ ２ ５
− ２ ０
−１ ０ ０．２ ０
２ ７ −
２ ０−１
０−１ ０．１ ０．３ ２
７ −
２ ０−１ ０
０．３ ０．１ １５
５ − ２
０−１ ０ ０．
２ ０ １２ ２
− ２
２ ４ １．０
３．４ １１ ７
− ２ １
−２ ２−３ ０．８ １．８
１１ ７ −
− １
３ １．０ １．９ ５
７ −
２ １ ４
０．３ ２．７ ９
７ − −
３ ２−３ ２．
０ １．９ １０ ７
− ２
１ １−２ ０．８
１．３ １０ ７
− − １
−２ ３−４ ０．８ ２．５
１ ７ −
２ １−２
２−３ ０．８ ２．３ ４
７ −
２ １ ４
０．７ ３．０ １２
７ − ２
１−２ ４ ０．
９ ３．３ ３ ７
− ２
１ ４ １．０
３．５ パルモリブオートマチッチ （コルゲート）
０−１ ０−１ ０．３
０．４ アムウェイ粉末（０．３５％）２
０−１
０ ０．２ ０ 【表６】第４
表（続き） 注） １条件： 普通洗い、洗剤０．４５％ 、汚れ４
０ｇ、水硬度１２０ｐｐｍ ２アムウェイ（Ａｍｗａｙ） 粉末は有効塩素源と消
泡性界面活性剤を含有する、濃縮した、高燐酸塩の、粉
末の、食器洗い用洗剤である。 【表７】
第５表＊ 珪酸塩の Ｎ
ａＯＣｌ 界面活性剤 例２の
最終 平均 タイプ（７％）
％ ％ 重合体
％ 膜 斑痕 膜 班痕 ＲＵ
１ −
− ０ ２
０ １．０ ＲＵ
− −
− ３ ３−４ ２．２
２．８ ＲＵ −
２ −
２−３ ３−４ １．８ ３．３
ＲＵ −
− ７ ０
１−２ ０ １．２ ＲＵ
− ２
５ ０−１ １−２
０．３ １．０ ＲＵ −
２ ７
０−１ １ ０．３ ０
．７ スターソ −
２ ７ ０−
１ １−２ ０．２ ０．８ メタ
− ２
７ ０−１ ２
０．２ １．０ パルモリブオートマチッ
チ（コルゲート）− ０−１ １
０．４ ０．３ アムウェイ粉末（０．
７％） −
０−１ １−２ ０．４ ０．７
＊条件： 軽洗い、洗剤０．９％ 、汚れ３０
ｇ、水硬度１２０ｐｐｍ 【００４６】Ｂ．ソーダ灰系洗剤−食器洗い機で１２０
°Ｆで３サイクル 【表８】
第６表１ 重合体 重合
体 ＮａＯＣｌ 界面活性剤 最終
平均 例 Ｎｏ． ％
％ ％
膜 班痕 膜 斑痕
− １
− ４
０ ２．８ ０ ２
５ −
２ ３−４ ０
２．３ ０ １５
５ − ２
３ ０ ２．３
０ ７２ ５
− ２
３ ０ ２．０ ０
１条件： 普通洗い、洗剤０．７％ 、汚れ４０
ｇ、水硬度２００ｐｐｍ ２さらに例２の共重合体を７％ 含有している。 【表９】
第７表１ 重合体
ＮａＯＣｌ 界面活性剤 最終
平均 ＣａＣＯ３ 例 Ｎｏ．
％ ％ ％
膜 班痕 膜 斑痕 付着
− １
− ４＋ １−２
２．８ １．２ Ｈ２ −
− ２
４ ２−３ ２．３ ２
．２ Ｈ −
− ７
２ ３ １．２ ２．５
ＳＭ ２ ７ −
− １−２
２−３ ０．６ １．３ Ｓ
２ ３ −
１ ３ ０
２．３ ０ Ｍ ２
３ − ２
２−３ ０ １．６
０ Ｍ ２
５ − ２
０−１ ０−１ ０．２ ０．５
Ｎ ２ ７
− ２ ０−１
０−１ ０．３ ０．４ Ｎ
５ ５ −
２ １ ４
０．７ ３．６ Ｓ
６ ５ −
２ １ ４ ０．７
３．０ Ｓ ７
５ − ２
２ ４ １．３ ２．５
ＳＭ ８ ５
− ２ ２
４ １．７ ３．０ ＳＭ
１３ ５ −
２ ３ ２
２．０ ２．０ Ｍ １４
５ − ２
１−３ ０ １．７
０ ＳＭ １８ ５
− ２
３ ０ ２．０ ０ Ｓ
Ｍ １５ ５ −
２ ２
０ １．７ ０ Ｎ
１６ ５ −
２ ４ ４ ２
．７ ２．７ Ｎ １７
５ − ２
３ ４ １．３ ２．
７ Ｎ ２９ ５
− ２
２ ３−４ １．７ ３．０
Ｎ ２３ ５ −
２ ３
３ １．７ ３．０ Ｍ
２４ ５ −
２ ３ １
２．０ １．０ Ｍ ２６
５ − ２
２ ０ １．０
０ Ｓ ２５
５ − ２
２ ０ １．０ ０
ＳＭ 【表１０】
第７表（続き） 重合体
ＮａＯＣｌ 界面活性剤 最終
平均 ＣａＣＯ３ 例 Ｎｏ．
％ ％ ％
膜 班痕 膜 斑痕 付着
２７ ５ −
２ ４ ０
３．０ ０ Ｍ
２８ ５ −
２ ２ ３−４ １．３
３．２ Ｎ ３０
５ − ２
２ ４ １．０ ３．０
Ｎ １条件： 普通洗い、洗剤０
．４５％ 、汚れ４０ｇ、水硬度１２０ｐｐｍ ２Ｈは炭酸カルシウムの酷い付着、Ｍは中位の付着、
Ｓは僅かな付着、Ｎは付着なしを意味する。 【表１１】
第８表＊ 重合体
ＮａＯＣｌ 界面活性剤 最終
平均 ＣａＣＯ３ 例 Ｎｏ．
％ ％ ％
膜 班痕 膜 斑痕 付着
− １
− ４ １−２
２．７ １．８ Ｈ −
− ７
２−３ １−２ ２．０ １
．８ Ｍ ２
７ − −
１ ３−４ ０．８ １．７
Ｓ ２ ５
− ２ ０−１
０−１ ０．３ ０．３ Ｎ
２ ７ −
２ １ １−２
０．７ １．０ Ｎ
８ ７ −
２ １ ４ ０．８
３．５ Ｓ ＊条件： 軽洗い
、洗剤０．９％ 、汚れ３０ｇ、水硬度１２０ｐｐｍ
【００４７】Ｃ．燐酸塩系洗剤： 食器洗い機で１２０
°Ｆで３サイクル 【表１２】
第９表＊ 珪酸塩の Ｎ
ａＯＣｌ 界面活性剤 例２の
最終 最終 タイプ（７％）
％ ％ 重
合体 ％ 膜 斑痕 膜 班痕 Ｒ
Ｕ １ −
− ０ ０
−１ ０ ０．６ ＲＵ
− −
− １ ４＋ １
．０ ３．８ ＲＵ −
２ −
０−１ ４ ０．３ ３．１
スターソ −
２ − ２
３−４ １．３ ３．２ メタ
− ２
− １−２ ３−４
１．０ ２．８ ＲＵ −
− ３
０−１ １−３ ０．５ １
．３ ＲＵ −
− ５
０−１ ０ ０．３ ０．１ スタ
ーソ − −
５ ０−１ １−２
０．３ ０．７ メタ
− −
５ ０−１ １−２ ０．３
０．９ ＲＵ −
− ７
０−１ ０ ０．５ ０
ＲＵ − ２
３ ０−１
０ ０．５ ０ ＲＵ
− ２
５ ０−１ ０
０．５ ０ ＊条件： 普通洗い、洗剤０
．７％ 、汚れ４０ｇ、水硬度２００ｐｐｍ 【表１３】
第１０表＊ 重合体 重
合体 ＮａＯＣｌ 界面活性剤 最終
平均 例 Ｎｏ．
％ ％ ％
膜 班痕 膜 斑痕
− １
− ０
０−１ ０ ０．２
− −
− １ ４
０．５ ３．３ −
− ２
１ ３−４ ０
．３ ３．１ ２ ７
− −
０ ２ ０
１．２ ２ ３
− ２
１ １−２ ０．５ ０．８
２ ５ −
２ ０−１
０−１ ０．３ ０．７
２ ７ −
２ ０−１ ０−１
０．３ ０．５ ５
７ − ２
０−１ ３−４ ０
．２ ２．８ ９ ７
− −
１ ３−４ ０．２
２．８ １１ ７
− ２
０−１ ２−３ ０．３ ２．１
１１ ７ −
− １
３−４ ０．８ ２．６ １
０ ７ −
２ ０ ２−３
０ １．９ １０
７ − −
０ ２−３
０ １．９ １ ７
− ２
０ ３ ０
２．３ ４ ７
− ２
０−１ ３−４ ０．２ ３．０
１２ ７ −
２ ０−１
４ ０．２ ３．５
３ ７ −
２ １ ４
０．５ ３．５ ＊条件：
普通洗い、洗剤０．４５％ 、汚れ４０ｇ、水硬度１２
０ｐｐｍ 【表１４】
第１１表＊ 珪酸塩の
ＮａＯＣｌ 界面活性剤 例２の
最終 平均 タイプ（７％）
％ ％
重合体 ％ 膜 斑痕 膜 班痕
ＲＵ １ −
− ３
３−４ １．７ ２．７ ＲＵ
− −
− ４ ４
３．０ ３．７ ＲＵ −
２ −
２ ２−３ １．７ ２．
４ ＲＵ −
− ５ ０
−１ ２−３ ０．２ １．５ ＲＵ
− −
７ ０−１ ２−３
０．２ １．８ ＲＵ
− ２
５ ０−１ ３−４ ０．３
２．４ ＲＵ −
２ ７
０−１ １−２ ０．３ １．６
パルモリブオートマチッチ （コルゲート） −
０−１ １−２ ０．３ ０．
７ ＊条件： 軽洗い、洗剤０．９％ 、汚れ３
０ｇ、水硬度１２０ｐｐｍ 【００４８】Ｄ．ソーダ灰系粉末（バート洗剤−ロブロ
ーズ）−食器洗い機で１２０°Ｆで３サイクル【表１５
】
第１２表＊ 重合体 重
合体
最終 平均
例 Ｎｏ． ％
膜 班痕
膜 斑痕 −
１ ３．３ ０．７
２．９ カスケード（プロクター＆ギャンブル
社） ０ ０．３ ０
０．３ １ ２
０．５ ３ ０．５ １
．３ １ ５
０．５
３ ０．５ ２．３
１９ ２
０
３ ０ ２．０ ２０
２
１ ４
０．５ ３．０ ２１
２
１．５ ４ ０．５
３．０ ２ ２
０．５ １．５ ０．３ ０
．８ ２ ２．５
２
０ １．０ ０
２ ３
０．５
０ ０．５ ０ ２
４
０．５ ０
０．１ ０ ＊条件： 普通洗
い、洗剤０．７％ 、汚れ４０ｇ、水硬度２００ｐｐｍ 【表１６】
第１３表＊ 重合体 重
合体
最終 平均
例 Ｎｏ． ％
膜 班痕
膜 斑痕 ２９
２
２．８ １．５ １．６
１．２ ５ ２
２．５ ３．８ １．９ ３．
０ ２８ ２
３．１
３．６ ２．４ ２．５
２ ２
２ ２
０．８ １．３ ２４
２
３ ３．８
１．８ ２．６ ２２
２
２ ０．５ １．３
０．５ ＊条件： 普通洗い、洗剤０．７
％、汚れ４０ｇ、水硬度２００ｐｐｍ
Claims (22)
- 【請求項１】（ａ） 重合単位として、共重合体の２０
〜７５重量％ の、マレイン酸、無水マレイン酸、また
はそれ等の塩と、共重合体の２５〜８０重量％ の、ア
ルカン、アルケン、ジエン、アルキン、または芳香族化
合物からなる群から選択された少なくとも１種の単量体
である、４〜２０個の炭素原子を有する、疎水物質とを
含有する共重合体約０．５〜１０重量％ ； （ｂ） アルカリ性ビルダー０〜約９０重量％ ； （
ｃ） 珪酸塩０〜約５０重量％ ； （ｄ） ゼオライ
ト０〜約４０重量％ ； （ｅ） 安定剤０〜約５重量
％ ； および（ｆ） 界面活性剤０〜約１０重量％
を含む、食器洗い機用無塩素洗剤組成物。 - 【請求項２】 共重合体濃度が約２〜７重量％ であ
る、請求項１の食器洗い機用無塩素洗剤組成物。 - 【請求項３】 疎水物質がイソブチレン、ジイソブチ
レン、スチレン、デセンおよびエイコセンからなる群か
ら選択される、請求項１の食器洗い機用無塩素洗剤組成
物。 - 【請求項４】 疎水物質がジイソブチレンである、請
求項１の食器洗い機用無塩素洗剤組成物。 - 【請求項５】 共重合体が重合単位として、共重合体
の２５〜７０重量％ のマレイン酸、無水マレイン酸、
またはそれ等の塩と、共重合体の３０〜７５重量％ の
疎水物質とを含有する、請求項１の食器洗い機用無塩素
洗剤組成物。 - 【請求項６】 アルカリ性ビルダーがアルカリ金属ポ
リ燐酸塩、アルカリ金属炭酸塩、ホウ酸塩、水酸化物、
重炭酸塩、クエン酸塩、カルボン酸塩およびポリカルボ
ン酸塩からなる群から選択される、請求項１の食器洗い
機用無塩素洗剤組成物。 - 【請求項７】 アルカリ性ビルダー濃度が約２０〜９
０重量％ である、請求項１の食器洗い機用無塩素洗剤
組成物。 - 【請求項８】 珪酸塩濃度が約１〜１０重量％ であ
る、請求項１の食器洗い機用無塩素洗剤組成物。 - 【請求項９】 ゼオライト濃度が約２０〜４０重量％
である、請求項１の食器洗い機用無塩素洗剤組成物。 - 【請求項１０】 界面活性剤濃度が約１〜５重量％
である、請求項１の食器洗い機用無塩素洗剤組成物。 - 【請求項１１】 食べ物で汚れた食器具調理具を食器
洗い機で洗浄する方法であって、前記食器具調理具を、
約８０°Ｆ〜約１４０°Ｆの水温の、請求項１の洗剤組
成物の約０．２〜１．５重量％ 水溶液と接触させるこ
とを特徴とする、前記方法。 - 【請求項１２】 共重合体濃度が約２〜７重量％ で
ある、請求項１１の方法。 - 【請求項１３】 疎水物質がイソブチレン、ジイソブ
チレン、スチレン、デセンおよびエイコセンからなる群
から選択される、請求項１１の方法。 - 【請求項１４】 疎水物質がジイソブチレンである、
請求項１１の方法。 - 【請求項１５】 共重合体が重合単位として、共重合
体の２５〜７０重量％ のマレイン酸、無水マレイン酸
、またはそれ等の塩と、共重合体の３０〜７５重量％
の疎水物質とを含有する、請求項１１の方法。 - 【請求項１６】 アルカリ性ビルダーがアルカリ金属
ポリ燐酸塩、アルカリ金属炭酸塩、ホウ酸塩、水酸化物
、重炭酸塩、クエン酸塩、ポリカルボン酸塩およびカル
ボン酸塩からなる群から選択される、請求項１１の方法
。 - 【請求項１７】 洗剤組成物中のアルカリ性ビルダー
濃度が約２０〜９０重量％ である、請求項１１の方法
。 - 【請求項１８】 洗剤組成物中の珪酸塩濃度が約１〜
１０重量％ である、請求項１１の方法。 - 【請求項１９】 洗剤組成物中のゼオライト濃度が約
２０〜４０重量％ である請求項１１の方法。 - 【請求項２０】 洗剤組成物中の界面活性剤濃度が約
１〜５重量％ である、請求項１１の方法。 - 【請求項２１】 水溶液中の洗剤濃度が洗剤約０．４
〜１重量％ である、請求項１１の方法。 - 【請求項２２】 温度が約１００°Ｆ〜１２５°Ｆで
ある、請求項１１の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US541239 | 1983-10-12 | ||
| US54123990A | 1990-06-20 | 1990-06-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04226200A true JPH04226200A (ja) | 1992-08-14 |
| JP3383669B2 JP3383669B2 (ja) | 2003-03-04 |
Family
ID=24158755
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14719391A Expired - Lifetime JP3383669B2 (ja) | 1990-06-20 | 1991-06-19 | 食器洗い機用無塩素洗剤組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0462829A3 (ja) |
| JP (1) | JP3383669B2 (ja) |
| KR (1) | KR920000913A (ja) |
| AU (1) | AU657266B2 (ja) |
| CA (1) | CA2044093A1 (ja) |
| NZ (1) | NZ238581A (ja) |
| PL (1) | PL290740A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH686002A5 (de) * | 1993-08-06 | 1995-11-30 | Marina Patent Holding Sa | Phosphatfreies Waschmittel. |
| FR2739866A1 (fr) * | 1995-10-13 | 1997-04-18 | Rohm & Haas France | Compositions de nettoyage contenant un dispersant de savon de chaux et leur procede de preparation |
| DE10104469A1 (de) * | 2001-02-01 | 2002-08-08 | Basf Ag | Copolymere zur Verhinderung von Glaskorrosion |
| DE10104470A1 (de) * | 2001-02-01 | 2002-08-08 | Basf Ag | Reinigerformulierungen zur Verhinderung der Verfärbung von Kunststoffgegenständen |
| KR20160030256A (ko) | 2013-07-04 | 2016-03-16 | 바스프 에스이 | 식기 세정 방법 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5784730A (en) * | 1980-11-13 | 1982-05-27 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Aqueous dispersion of metal soap |
| DE3744592C2 (de) * | 1987-12-31 | 1996-04-18 | Basf Ag | Wasserlösliche Polymerisate enthaltende Geschirrspülmittel |
-
1991
- 1991-06-07 CA CA002044093A patent/CA2044093A1/en not_active Abandoned
- 1991-06-18 NZ NZ238581A patent/NZ238581A/xx unknown
- 1991-06-19 PL PL29074091A patent/PL290740A1/xx unknown
- 1991-06-19 AU AU79117/91A patent/AU657266B2/en not_active Ceased
- 1991-06-19 KR KR1019910010185A patent/KR920000913A/ko not_active Application Discontinuation
- 1991-06-19 EP EP19910305574 patent/EP0462829A3/en not_active Withdrawn
- 1991-06-19 JP JP14719391A patent/JP3383669B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3383669B2 (ja) | 2003-03-04 |
| AU657266B2 (en) | 1995-03-09 |
| CA2044093A1 (en) | 1991-12-21 |
| PL290740A1 (en) | 1992-02-24 |
| EP0462829A3 (en) | 1993-07-07 |
| AU7911791A (en) | 1992-01-02 |
| EP0462829A2 (en) | 1991-12-27 |
| NZ238581A (en) | 1993-09-27 |
| KR920000913A (ko) | 1992-01-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5232622A (en) | Chlorine-free machine dishwashing | |
| EP0213729B1 (en) | Detergent compositions | |
| US4407722A (en) | Fabric washing process and detergent composition for use therein | |
| CA2616734C (en) | A solid laundry detergent composition comprising alkyl benzene sulphonate, carbonate salt and carboxylate polymer | |
| JP5624127B2 (ja) | ポットおよびパン浸漬用組成物 | |
| EP0364067B1 (en) | High-carbonate automatic dishwashing detergent with decreased calcium salt deposition | |
| CA2616656C (en) | A solid laundry detergent composition comprising alkyl benzene sulphonate and a hydratable material | |
| NO824334L (no) | Oppvaskmiddelblanding. | |
| WO2013175659A1 (ja) | 自動食器洗浄機用洗浄剤組成物 | |
| KR20180136542A (ko) | 제형, 이의 제조 및 용도, 및 적합한 성분 | |
| CA1318213C (en) | Thickened aqueous no- or low-phosphate built cleaning composition | |
| AU2015328204B2 (en) | Additive for reducing spotting in automatic dishwashing systems | |
| GB2234980A (en) | Detergent composition for machine dishwashers | |
| JPS6018595A (ja) | 混合重合体添加剤系を含有する粒状洗剤組成物 | |
| AU2015328363B2 (en) | Additive for reducing spotting in automatic dishwashing systems | |
| JPH04226200A (ja) | 食器洗い機用無塩素洗剤組成物 | |
| NZ235491A (en) | Non-aqueous detergent containing a dual bleach system of a hypochlorite source and a bromide compound in an organic carrier liquid | |
| JPS601918B2 (ja) | 再汚染の少ない無燐洗剤組成物 | |
| JPH05132696A (ja) | 織物付着防止のための組成物及び方法 | |
| JPH0360358B2 (ja) | ||
| GB2382342A (en) | Water-softening tablet | |
| JPH05132697A (ja) | 織物付着防止のための組成物及び方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20000925 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081220 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091220 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091220 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101220 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101220 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111220 Year of fee payment: 9 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111220 Year of fee payment: 9 |