NO824334L - Oppvaskmiddelblanding. - Google Patents

Description

Oppfinnelsen vedrører oppvaskmiddelblandinger med redu-serte filmdannende egenskaper.

På området oppvaskmidler er det velkjent at anvendelse av hardt vann kan forårsake filmdannelsesproblem på de gjenstander som skal rengjøres. Denne filmdannelse resulterer i en matt overflate på de rengjorte gjenstander når disse er. tørre. År-saken til dette filmdannelsesproblem er generelt akseptert og

2+

skyldes Ca -ionene i løsning, som kan felles ut som uløselige salter, ved reaksjon med visse ingredienser av en oppvaskmiddelblanding og avsetning på overflaten til gjenstandene eller til oppvaskmaskindelene..

For å forhindre denne utfelling av uløselige kalsiumsal-ter på overflatene av de gjenstander som skal rengjøres, er mange forslag allerede gjort. De fleste av disse forslag inne-bærer sequestrering av vannhårdhetsionene ved anvendelse av egnede sequestreringsmidler. For dette formål er det vanlig at fosfatbyggersalter anvendes. Imidlertid, siden fosfatbyggersalter menes å bidra til eutrofiering, er det en klar tendens til å redusere fosfatbyggerinnholdet i vaskemiddelblandinger, inklusive oppvaskmiddelblandinger, og slike blandinger med et redusert fosfatinnhold harøket tendens til å forårsake filmdannelse som beskrevet ovenfor. Dette er spesielt tilfelle for blandinger hvor reduksjonen av fosfatbyggersaltene kompenseres ved tilsetning av ikke-fosfatholdige byggersalter, slik som for eksempel natriumkarbonat.

Det er et formål ved oppfinnelsen å tilveiebringe en oppvaskmiddelblanding med meget lavt eller null fosfatinnhold, som ikke gir den ovennevnte hårdtvann-filmdannelse i noen signifikant grad.

Det er nå funnet at innlemmelse av visse polymerer i slike oppvaskmiddelblandinger signifikant forhindrer filmdannelse på overflaten av de gjenstander som skal rengjøres, eller på maskindelene i oppvaskmaskinen.

Innlemmelse av.polymerer i oppvaskmiddelblandinger er ikke ukjent fra teknikkens stand. Således er det i US-patentskrift 3.700.599 foreslått å anvende en kopolymer av maleinsyreanhydrid med vinylacetat eller et polyakrylamid eller en etyl/maleinsyreanhydrid-kopolymer eller en sulfonert polyakryl-syre i en oppvaskmiddelblanding sammen med et alkalisk vaske- evnesalt og et alkalimetallcitrat. Denne blanding behøver ikke inneholde mer enn 10% (beregnet på det alkaliske vaskemiddelsalt) av alkalimetallpolyfosfater. Polymeren sammen med ci"trat-saltet funksjonerer som erstatning for polyfosfåtene. Polymere-ne har en tilsynelatende gelateringsverdi på minst 200 mg CaCo^sequestrert pr. gram polymer.

I US-patentskrift 3.579.455 er det foreslått å inkludere et alkalimetallpolyakrylat i en oppvaskmiddelblanding som inneholder et alkalimetallkarbonat, et pyrofosfat og et heksameta-fosfat. Polyakrylatet har en gjennomsnitlig molekylvekt på 1.000 - 200.000.

I US-patentskrift 3.764.559 er det foreslått å inkludere en kopolymer av maleinsyreanhydrid og vinylacetat i en oppvaskmiddelblanding som omfatter et ikke-fosfatholdig vaskesalt, eventuelt også et fosfatsalt.

I US-patentskrift 3.887.480 er det foreslått å inkludere en polymer, fremstilt av monomerene av maleinsyreanhydrid, vinylacetat og akryl- eller metakrylsyre, i en oppvaskmiddelblanding.

Nylig er det foreslått i US-patentskrift 4.203.858 å inkludere, i en alkalimetallkarbonat-basert oppvaskmiddelblanding, en polyelektrolytt med lav molekylvekt som er et polyakrylat, et polymetakrylat eller deres kopolymerer, med molekylvekt 504-1291. Ved anvendelse av disse polyelektrolytter i karbonathol-dige blandinger er det angitt at mindre flekkdannelse og filmdannelse inntreffer.

I britisk patentskrift 1.398.263 er det åpenbart å anvende et kalsium-sequestreringsmiddel og et kalsiumkarbonat-smussbærende middel i en karbonatbygget vaskemiddelblanding.

Endelig er det i britisk patentskrift 1.491.978 foreslått å forhindre avsetning av uløselige uorganiske salter fra et tøyvaskebad ved innlemmelse i en vaskemiddelblanding av en liten mengde av et hydrolysert polymaleinsyreanhydrid med en molekylvekt på 300 - .5000 eller en hydrolysert kopolymer av maleinsyreanhydrid med en monoetylenisk umettet monomer, idet kopolymeren har en molekylvekt på 300 - 1000.

Således har teknikkens stand foreslått anvendelse av relativt lavmolekylære polymerer i rensemiddelblandinger for å forhindre filmdannelse eller for- å forhindre avsetning av uor-

ganiske uløselige salter fra hårdt vann.

Foreliggende oppfinnelse har spesielt som formål å for-bedre ytelsen til slike blandinger som omfatter en polymer med relativt lav molekylvekt.

Det er nå funnet at tilsetning av Ca -sequestreringsmidler til en oppvaskmiddelblanding som har et svært lavt eller null fosfatinnhold og inneholder en spesiell polymer med relativt lav molekylvekt, som definert i det følgende, signifikant forbedrer de ikke-filmdannende og ikke-flekkdannende eller ikke-strekdannende egenskaper ved oppvaskmiddelblandingen. I sammen-ligning med tidligere kjente blandinger kreves signifikant mindre av polymeren og av sequestreringsmidlet. i blandingene i henhold til oppfinnelsen enn hva man kunne forvente på basis av summen av effektene av hver av de enkelte komponenter, dvs. polymeren eller sequestreringsmidlet.

Den polymer som skal anvendes i forbindelse med oppfinnelsen er et polymert materiale som har en gjennomsnitlig molekylvekt på mellom ca. 500 og ca. 3000 og som i sin molekylstruktur har følgende gruppe: eventuelt sammen med følgende gruppe:

hvor .1^ er hydrogen eller en hydroksylgruppe; R2er hydrogen, en alkyl- eller alkoksygruppe med 1-4 karbonatomer, eller en karboksylsyregruppe; R3er hydrogen eller en alkylgruppe som har 1-4 karbonatomer; og R4er en hydroksylgru<p>pe, en alkylgruppe med 1-4 karbonatomer, en alkoksygruppe som har 1-4 kar-

bonatomer, en aldehydgruppe eller en karboksylsyregru<p>pe. Ty-piske eksempler på denne polymer er de som er beskrevet i britisk patentskrift L491.978. En foretrukken polymer er et hydrolysert polymaleinsyreanhydrid med molekylvekt 2.500.

Generelt anvendes polymeren i en mengde av 0,05-5 vekt% regnet på oppvaskmiddelblandingen, fortrinnsvis i en mengde av 1-3 %.

Ca 2 +-sequestreringsmidlet bør fortrinnsvis ikke danne'et utfellingsprodukt av uløselige Ca-salter. Det kan være et or-ganisk byggersalt, for eksempel et vannløselig citrat, et vann-løselig salt av nitriltrieddiksyre (NTA), et vannløselig salt av karboksymetyloksyravsyre (CMOS), eller andre kjente byggere, ■ for eksempel zeolitter, eller det kan være et salt av et orga-nisk gelateringsmiddel, for eksempel etan-1, 1-dihydroksyfos-fonsyre, etylendiamintetrafosfonsyre, EDTA og lignende. Spesielt foretrukket er citrater, NTA, CMOS og zeolitter.

Generelt anvendes Ca 2 +-sequestreringsmidler i en mengde av 5-50%, fortrinnsvis 5-25% i vekt av oppvaskmiddelblandingen. Vektforholdet mellom det organiske sequestreringsmiddel og polymeren varierer mellom 1 og 100, fortrinnsvis mellom 1,5 og 10.

Oppvaskmiddelblandingen omfatter videre alkaliske materialer. Disse alkaliske materialer inkluderer natriumhydroksyd, slike salter som alkalimetallborater, alkalimetall-meta- eller -disilikater og alkalimetallsilikater som har et Na20:Si02-for-hold på 1:3,4; alkalimetallkarbonater; i denne henseende skal det observeres at blandingene i henhold til oppfinnelsen fortrinnsvis er fosfatfrie og inneholder natrium-metasilikat som det alkaliske vaskemiddelsalt.

Blandingene er praktisk talt fri for anioniske syntetiske vaskemidler eller fettsyresåper. Om ønsket, kan blandingene inneholde en liten mengde av et ikke-ionisk vaskeaktivt overflateaktivt middel (opptil 5 vekt%).

Videre kan det 'inneholde et klorblekemiddel, for eksempel alkalimetallhypokloritt, natrium - eller kaliumdiklorcyanurat (opptil 5 vekt%), et oksygenfrigjørende blekemiddel, for eksempel natriumperborat, med eller uten en blekeforløper så som tetraacetyletylendiamin, eventuelt sammen med en slik aminofos-fonsyre som etylendiamintetrafosfonsyre eller et salt derav, eller andre persyrer. Eventuelle ingredienser, for eksempel løsningsmidler, parfyme, farvemidler, antikorrosjonsmidler, enzymer, leire, smussbærende midler osv., kan også være til-stede.

Selvom oppfinnelsen hovedsakelig er beskrevet i forbindelse med preparater for oppvaskmaskiner for hovedvask, er den og-så anvendelig på skyllehjelpepreparater.

Blandingene i henhold til oppfinnelsen kan fremstilles i enhver fysisk form, for eksempel som pulver, granulat, tablet-ter, væsker osv.

Eksempel 1

Glassplater (4x5 cm) ble vasket ti ganger i et modellfor-søk: En én liters vandig løsning som inneholdt 1,5 g/l natriumkarbonat og med en hårdhet på 8°GH, med eller uten 0,5 g/l natriumcitrat og polymermengde som angitt i nedenstående tabell, i hvilken glassplatene neddyppes, ble oppvarmet fra 20 til 65°C i løpet av 20 minutter under røring. Glassplatene ble veid før neddypping og etter at de var behandlet ti ganger med ovennevnte løsning, og vektøkningen er mål for avsetning av uløselig kalsiumsalt.

Følgende resultater ble oppnådd:

Dette eksempel viser at anvendelse av kombinasjonen i henhold til foreliggende oppfinnelse gir resultater som er langt bedre enn for kombinasjoner som inneholder en annen polymer enn det hydrolyserte polymaleinsyreanhydrid.

Eksempel 2

Eksempel 1 ble gjentatt, med vann av 16°GH, med et delvis hydrolysert polymaleinsyreanhydrid (gjennomsnitlig molekylvekt 2.500) og et område av natriumcitrattilsetninger. Følgende resultater ble oppnådd:

Eksempel 3

På samme måte som i eksempel 1 ble følgende systemer tes-tet:

Betingelser:

En liter vandig løsning som inneholdt 1,5 g/l natriumkar-2+ bonat, 0,15 g/l Ca -sequestreringsmiddel og 0,015 g/l (A) eller 0,030 g/l (B) av det hydrolyserte polymaleinsyreanhydrid. Vannet hadde en hårdhet på 16°GH (Ca:Mg-forhold på 2:1).

Følgende tabell gir resultatene:

Eksempel 4

I en kommersiell oppvaskmaskin ble flere gjenstander (av glass, rustfritt stål og plast) rengjort og skyllet, med vann av 8°GH og det normale programm. Hovedvasken ble utført med 1,5 g/l natriumkarbonat og 1,0 g/l natriumcitrat, og skyllingen ble utført med et kommersielt skyllemiddel i en dosering av 3 ml pr. vask. Den totale prosess ble gjentatt 10 ganger. Resultatene av dette ble sammenlignet med dem som ble oppnådd under identiske betingelser, idet den eneste unntagelse var at til skyllemidlet ble det tilsatt 5% hydrolysert polymaleinsyreanhydrid (MV 2.500). Følgende tabell angir resultatene.

Eksempel 5

Eksempel 1 ble gjentatt, idet det ble anvendt 1 liter vandig løsning av de'ingredienser som er angitt nedenunder. Den gjennomsnitlige vektøkning ble bestemt, og resultatene er gjengitt i tabellen. Behandlingen ble utført ved en temperatur 25-65°C i 15 minutter; vannet hadde en hårdhet på 30°GH (Ca:Mg = 1:1) og inneholdt 0,45 g/l NaHC03. Resultatene er gjennomsnittet av 4 forsøk.

Claims (5)

1. Oppvask- eller skyllemiddel for maskinbruk, ialt vesentlig fritt for anioniske vaskemidler og med et meget lavt eller null fosfatinnhold, som inkluderer et ikke-ionisk vaskeaktivt overflateaktivt middel, en polymer med relativt lav molekylvekt og et alkalisk vaskemateriale, karakterisert ved at det omfatter: - opp til 5 vekt% av et ikke-ionisk vaskeaktivt overflateaktivt middel, - 5-50 vekt% av et vannløselig kalsium-sequestreringsmiddel, - 0,05-5 vekt% av et polymert materiale som har en gjennomsnitlig molekylvekt på mellom ca. 500 og ca. 3.000 og som i sin molekylstruktur har gruppen

eventuelt sammen med gruppen

hvor R1 er hydrogen eller en hydroksylgruppe, R2 er hydrogen, en alkyl- eller alkenylgruppe med 1-4 karbonatomer, en karboksylsyregruppe eller en acetoksygruppe, R^ er hydrogen eller en alkylgruppe med 1-4 karbonatomer og R^ er en hydroksylgruppe, en alkoksygruppe med 1 - 4 karbonatomer, en aldehyd-eller en karboksylsyregruppe, idet vektforholdet mellom sequestreringsmidlet og polymeren er mellom 1:1 og 100:1.

2. Oppvaskmiddel eller skyllemiddel som angitt i krav 1, karakterisert ved at det omfatter 5-25 vekt% av sequestreringsmidlet; 1-3 vekt% av det polymere materialet; idet vektforholdet mellom sequestreringsmidlet og det polymere materiale er mellom 1,5:1 og 10:1.

3. Middel som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at det polymere materiale er et hydrolysert polymaleinsyreanhydrid som har en gjennomsnitlig molekylvekt på 2.500.

4. Middel som angitt i hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at sequestreringsmidlet er et vannløselig salt av nitriltriedikksyre, karboksymetyloksyravsyre eller sitronsyre, eller en zeolitt.

5. Middel som angitt i hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at det alkaliske vaskemateriale er natrium-metasilikat.