JPH0717917B2

JPH0717917B2 - 洗剤組成物

Info

Publication number: JPH0717917B2
Application number: JP60006528A
Authority: JP
Inventors: 恒久植田; 伊男夏梅
Original assignee: Zeon Corp
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 1985-01-17
Filing date: 1985-01-17
Publication date: 1995-03-01
Anticipated expiration: 2010-03-01
Also published as: JPS61166897A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は新規な洗剤組成物に関し、さらに詳しくは、洗
浄力に優れた無リン系洗剤組成物に関する。

（従来の技術）従来、合成洗剤にはビルダー成分としてトリポリリン酸
ナトリウムが最も広範囲に使用されていたが、近年、環
境汚染防止の見地から無リン化の検討、特に無リン化の
ための代替ビルダーの開発が盛んに行われている。

無リン洗剤の代表例として従来から合成ゼオライトを代
替ビルダーとして用いる方法があるが、この方法ではビ
ルダー性能が充分とは云えず、そのため他のビルダーを
併用することにより性能を向上させる試みが行われてい
る。

例えば特開昭58−37098号によれば、α−オレフインス
ルホン酸塩に合成ゼオライトとポリカルボン酸を併用す
ることによりビルダー性能が向上すると開示されてい
る。しかし、この方法では対象となる界面活性剤がα−
オレフインスルホン酸塩に限定されており、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸塩のような汎用の界面活性剤では改良
効果を得ることができないという問題があつた。

（発明が解決しようとする問題点）そこで本発明者らは界面活性剤の種類に拘りなく合成ゼ
オライト系無リン洗剤の洗浄力を改良しうる手法を見い
出すべく鋭意研究の結果、特定比率で共重合したエチレ
ン性不飽和ジカルボン酸とオレフインの共重合体の水溶
性塩を用いることが有効なことを見出し、この知見に基
づいて本発明を完成するに到つた。

（問題点を解決するための手段）かくして本発明によれば、有機洗浄界面活性剤にビルダ
ー成分として合成ゼオライトを配合し、さらに数平均分
子量1,000〜10,000でエチレン性不飽和ジカルボン酸成
分70〜95モル％と炭素数４〜10のオレフイン成分５〜30
％の共重合体の水溶性塩を含有せしめた無リン系の洗剤
組成物が提供される。

本発明において使用される有機洗浄界面活性剤は、アニ
オン界面活性剤、非イオン界面活性剤および両性界面活
性剤の中から選ばれたものである。アニオン界面活性剤
の例としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸マグネシウム、テトラ
デシルベンゼンスルホン酸カリウム、ドデシルトルエン
スルホン酸アンモニウム、ペンタデシルベンゼンスルホ
ン酸リチウム、ジオクチルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ドデジルベンゼンジスルホン酸ジナトリウムのよう
な高級アルキルベンゼンスルホン酸塩や、ジイソプロピ
ルナフタリンジスルホン酸ジナトリウムのようなアルキ
ルナフタリンスルホン酸塩や、α−オレフインスルホン
酸塩、スルホン化鉱油のアルカリ金属塩やスルホン化ア
ビエチレン酸のアルカリ金属塩やスルホコハク酸エステ
ルのアルカリ金属塩などをあげることができる。

また、非イオン界面活性剤としては、脂肪族アルコー
ル、脂肪酸、脂肪族グリセライド、脂肪族アミン、芳香
族アミン、脂肪族メルカプタン、トール油などの疎水性
化合物とアルキレンオキシド（たとえばエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシドなど）との縮合生成物、高級脂
肪酸のグリセリンエステル、グリコールエステル、ペン
タエリトリツトエステルまたは多糖類とアルキレンオキ
シドとの縮合生成物、ジメチルドデシルホスフインオキ
シド、ジメチルテトラデシルホスフインオキシド、ジメ
チルステアリルホスフインオキシドのような高級第三ホ
スフインオキシド類、ドデシルメチルスルホキシド、テ
トラデシルメチルスルホキシド、３−ヒドロキシトリデ
シルメチルスルホキシドのような高級スルホキシド類、
ジメチルデシルアミンオキシドのような高級第三アミン
オキシドなどをあげることができる。

また、両性界面活性剤としては、３−ドデシルアミノプ
ロピオン酸ナトリウム、３−ドデシルアミノプロパンス
ルホン酸ナトリウム、３−（N,N−ジメチル−Ｎ−ヘキ
サデシルアンモニオ）プロパン−１−スルホン酸ナトリ
ウム、３−（N,N−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモ
ニオ）−２−ヒドロキシルプロパン−１−スルホン酸ナ
トリウムなどをあげることができる。

これら有機洗浄界面活性剤の配合量は、通常、１〜50重
量％、好ましくは５〜30重量％である。

合成ゼオライトは３次元的骨格構造をもつアルミノケイ
酸塩をいい、SiO₂とAl₂O₃のモル比や結晶構造により多
数の種類があるが、本発明において使用する合成ゼオラ
イトはビルダーの基本的な機能、例えばCa⁺⁺交換能に優
れた微細な粒子であれば特に限定されるものではない。
中でもＡ型合成ゼオライトが好ましく、その平均粒径は
10μ以下、好ましくは７μ以下が適当である。そのよう
な合成ゼオライトの具体例として、シルトン（水沢化学
工業）、トヨビルダー（東洋曹達工業）などが例示され
る。

かかる合成ゼオライトの配合量は、通常、１〜50重量
％、好ましくは５〜30重量％である。

本発明における他の必須成分である共重合体はエチレン
性不飽和ジカルボン酸単位70〜95モル％、好ましくは75
〜90モル％とオレフイン単位５〜30モル％、好ましくは
10〜25モル％とから成り、かつ数平均分子量（VPOによ
り測定）1,000〜10,000を有する共重合体の水溶性塩で
ある。

用いられるエチレン性不飽和ジカルボン酸無水物として
は、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン
酸などがあり、特に工業的には無水マレイン酸が賞用さ
れる。

他の原料であるオレフインは炭素数４〜10のオレフイン
であり、その具体例としてブテン−1,イソブチレン，ブ
タジエン，ペンテン−1,ペンテン−2,2−メチルブテン
−1,2−メチルブテン−2,ヘキセン−1,オクテン−1,ジ
イソブチレン，デセン−1,シクロペンテン，シクロヘキ
セン，シクロペンタジエン，イソブレンなどが例示さ
れ、なかでも炭素数４〜６のモノオレフイン、とくに炭
素数５のモレオレフインが賞用される。これらのオレフ
インは必要に応じて２種以上混合して用いることができ
る。

かかる共重合体は種々の公知の方法で生成される。例え
ば30〜200℃の範囲でラジカル開始剤を用いて溶剤中で
重合反応を行つた後、溶剤を分離除去し、次いで加水分
解、中和し水溶性塩を生成することによつて得られる。

水溶性塩を生成のための塩としては、ナトリウム、カリ
ウムなどの如きアルカリ金属塩、アンモニア、トリエチ
ルアミン、トリエタノールアミンなどの如きアミン塩が
使用され、中でも経済的などの点からナトリウム塩がも
つとも賞用される。

共重合体中のエチレン性不飽和ジカルボン酸とオレフイ
ンのモル比は本発明の重要な要件であり、エチレン性不
飽和ジカルボン酸が70モル％未満では洗浄剤ビルダーに
要求される金属封鎖作用が低下し、95モル％を越えると
汚れの除去促進及び再汚染防止作用が不足してくる。

この共重合体は有機洗浄界面活性剤との相溶性がよく広
い範囲での使用が可能であるが、効果の面から配合量は
１〜20重量％が好ましい。

この際、本発明の効果を本質的に損わない範囲であれ
ば、通常使用される配合剤、例えば他のビルダー，酵
素，再汚染防止剤，固化防止剤，螢光染料，色素，香料
などを併用することもできる。

（発明の効果）かくして本発明によれば、界面活性剤の種類に拘りなく
洗浄力に優れた無リン系洗浄剤を得ることができる。

（実施例）以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明す
る。なお、実施例中の部及び％はとくに断りのないかぎ
り重量基準である。なお、試験に供した試料の性状は表
−１に示すとおりであり、また洗浄力の評価方法は下記
のとうりである。

（試験方法）約2gの標準布（純毛モスリン生地）を脱脂乾燥し秤量し
て無水量を求める。次いで標準布を局方オリーブ油の10
％エーテル溶液に充分浸漬し、その後脱液乾燥し、さら
に絶対乾燥し恒量を求め、脱脂乾燥標準布との差からオ
リーブ油の附加量を求める。次いで洗浄剤組成物濃度0.
125％の水溶液を用いてラウンダーオーメーターにより3
0分間40℃の温度で洗浄試験を行なう。洗浄後、洗浄液
を除去し、再び40℃の温度で10分間づつ６回反復水洗し
た後、脱水乾燥し、常法により残脂量を出す。洗浄力は
次の式により算出される。

実施例１直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム25％、合成
ゼオライト（シルトン、水沢化学工業社製、平均粒径10
μ）15％、ケイ酸ナトリウム10％、カルボキシメチルセ
ルロース１％、バランス量の硫酸ナトリウム及び前記の
各種水溶性重合体塩10％を配合して含水量５％の洗剤組
成物を調製し、その洗浄力を評価した。結果を表−２に
示す。

表−２の結果から、特性組成の重合体を用いる場合にの
み顕著な改良効果を奏することがわかる。

実施例２水溶性重合体（試料番号２）の配合比率を５％に減少さ
せること以外は実施例１と同様にして試験をしたとこ
ろ、洗浄力は74％であつた。

実施例３合成ゼオライトの配合比率を10％に減少させること以外
は実施例１の実験番号（１−１）と同様にして試験した
ところ、洗浄力は74％であつた。

実施例４界面活性剤として直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム60％とポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
ナトリウム（C₁₂〜C₁₅）40％を併用すること以外は実施
例１の実験番号（１−１）と同様にして試験したとこ
ろ、洗浄力は73％であつた。

フロントページの続き (56)参考文献特開昭58−122998（ＪＰ，Ａ) 特開昭58−37098（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−6298（ＪＰ，Ａ) 特開昭58−122997（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−51797（ＪＰ，Ａ) 英国特許141978（ＧＢ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】有機洗浄界面活性剤（Ａ）にビルダー成分
として合成ゼオライト（Ｂ）を配合して成る無リン系洗
剤組成物において、数平均分子量1,000〜10,000で、エ
チレン性不飽和ジカルボン酸成分70〜95モル％と炭素数
４〜10のオレフイン成分５〜30モル％の共重合体の水溶
性塩（Ｃ）を含有せしめることを特徴とする洗剤組成
物。